仪器分析-UV-vis

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仪器分析-UV-vis

仪器分析-UV-vis

《仪器分析》华中农业大学食品科技学院仪器分析教研室( 刘晓宇)仪器分析是食品科学与工程专业和食品安全专业的基础课程之一,是测定物质的化学组成、含量、状态和进行科学研究与质量监控的重要手段。

课程内容既有成分分析又有结构分析,既有无机分析又有有机分析。

它是从事化学、生物、地质、食品分析等学科工作人员的基础知识。

通过本课程的学习,使学生能基本掌握常用仪器分析方法,初步具有应用此类方法解决相应问题的能力。

常用仪器分析方法是:原子发射光谱法、原子吸收光谱法、紫外-可见吸收光谱法、红外吸收光谱法、核磁共振波谱法、、色谱法、质谱法等。

通过本课程的学习,学生对这些方法的原理、仪器结构及其应用要有基本的理解。

具体的要求可归纳为:1.理解各分析方法的原理。

如定性、定量分析的依据,有关的定律、公式及其应用。

2.知道有关仪器的结构。

如仪器由几部分组成,有哪些重要部件,简单工作过程。

3.了解各方法的特点、应用范围及局限性,能根据实际问题,选择合适的方法。

4.掌握各方法的分析步骤和数据处理。

了解各方法对样品的要求与样品的处理,实验条件的选择,基本数据的运用,分析数据的处理。

第一章绪论授课主要内容第一节仪器分析简介一、仪器分析和化学分析分析化学(a n a l y t i c a l c h e m i s t r y)是研究物质化学组成的测量和表征的科学。

主要任务是鉴定物质的化学组成、结构和测量有关组分的含量。

是研究物质及其变化的重要方法。

•化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法。

•仪器分析(物理物化分析):以物质的物理和物理化学性质(光、电、热、磁等)为基础的分析方法这类分析方法一般要依靠仪器来完成,故习惯上称为仪器分析。

二、仪器分析方法的分类(一)光学分析法(spectroscopic analysis)以物质的光学性质(吸收,发射,散射,衍射)为基础的仪器分析方法。

包括原子吸收光谱法、原子发射光谱法、紫外-可见吸收光谱法、红外光谱法、核磁共振波谱法等。

仪器分析 第九章UV-VIS

仪器分析 第九章UV-VIS

五、电荷迁移跃迁
在光能激发下,配合物中的电荷重新分布,在化合物内 部发生转移,产生吸收光谱。吸收波长从紫外到可见区,ε 一般较小。
电子跃迁的类型与分子结构及其存在的基团有密 切的联系。 •可以根据分子结构来推测可能产生的电子跃迁。 •反之,根据紫外吸收带的波长及电子跃迁的类型也 可以判断化合物分子中可能存在的吸收基团。
四、
检测器
功能:检测光信号,并将光信号转变为电信号。
光电管: 光电管:最常用的光电检测器,分为蓝敏(锑铯光敏涂料, 210-625nm)和红敏(银氧铯光敏涂料,625~1000nrn)光 电管两种。 光电倍增管
五、
信号处理及读出系统
由于透过样品后的光很弱,射到光电管产生的光电流很 小,因此需要放大测量,放大后的信号可直接输入记录式电 位计,或通过转换直接与计算机接通。
电 荷 迁 移 吸 收 光 谱 摩 尔 吸 收 系 数 较 大 (ε=103 ~ 104L·mol-1cm-1),波长范围通常处于紫外区。
二、配位场跃迁
过渡金属离子及其化合物呈现配位场跃迁。
过渡金属元素分别具有d和f轨道,在配体存在下, 能量相等的d轨道及f轨道分别裂分成几组能量不等的d 轨道及f轨道。
9.2.3 醛和酮
n→π* 跃迁产生的是R吸收带 吸收带,R带是醛酮的特征吸收 吸收带 带。 特点:能量最小,一般在270nm以上;吸收强度弱, 一般ε<100。 当羰基双键与乙烯基双键共轭时,形成了α、β不饱和醛酮:
C C C β α
由于共轭效应使乙烯基π→π* 跃迁吸收带 红移至220~260nm成为K带,羰基双键 R带红移至310~330nm。
二、
助色团
助色团是指本身不会产生紫外吸收 , 助色团 是指本身不会产生紫外吸收, 但与生 是指本身不会产生紫外吸收 色团相连时, 能使后者吸收波长变长、 色团相连时 , 能使后者吸收波长变长 、 强度增大 含杂原子(带有孤对电子)的饱和基团。 的含杂原子(带有孤对电子)的饱和基团。 原因:与发色团相连时,助色团的n电子与生色团 n 的π电子形成n-π共轭,生成多电子大π键,π→π* 跃迁所需能量减小,所以生色团的λMax 移向长波 区并增加吸收强度。

仪器分析第六章UVVIS

仪器分析第六章UVVIS

C
O
CH3
—环己烷 …水
异丙叉丙酮的紫外-可见光谱
二、溶剂极性对吸收光谱精细结构的影响 例如:对称四嗪在不同溶剂中的吸收光谱
Ⅰ:在蒸汽态中 Ⅱ:在环己烷中 Ⅲ:在水中

三、正确选择溶剂 溶剂对紫外-可见吸收光谱影响很大,因此选择溶
剂应注意下列要求: 1.对试样有很好的溶解力,且对试样应是惰性的; 2.在溶解度允许的范围内,尽量选择极性较小的
二、配位场跃迁
过渡金属离子及其化合物除了电荷迁移跃 迁外,还有配位场跃迁。
配位场跃迁的产生:过渡金属离子配合物 在配体的配位场作用下,5个能量相等的d 轨道或7个能量相等的f轨道裂分成几组能 量不等的d轨道或f轨道,当物质吸收光能 后,处于低能级的d电子或f电子可分别跃 迁至高能级的d轨道或f轨道,产生吸收光 谱。
最大吸收峰所对应的波长λmax是化合物中电 子能级跃迁时吸收的特征波长,对鉴定化 合物尤为重要,与λmax相应的εmax也是定性 和定量分析的另一重要参数。
整个吸收光谱的形状决定于物质的性质, 反映物质分子内部能级分布状况,是物质 定性的依据。

6.2有机化合物紫外—可见吸收光谱
一、有机化合物电子跃迁类型 紫外-可见吸收光谱是由分子中价电子在电
能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。物 质所显示的颜色是吸收光的互补色。
KMnO4的颜色及吸收光谱

6.1 分子吸收光谱基本原理
一、电子跃迁产生紫外—可见吸收光谱 分子和原子一样,也有它的特征分子能级,
这些能级是由分子内部运动决定的。
①价电子的运动
分子内部运动
②分子内原子在平衡 位置附近的振动
使电子从给予体外层轨道向接受体相应的 轨道跃迁产生吸收光谱,此过程又称内氧 化-还原。

紫外线可见光光谱仪UV-vis光激发光光谱仪

紫外线可见光光谱仪UV-vis光激发光光谱仪

本專題研究利用動態光散射(DLS)、紫外線可見光光譜儀(UV-vis)、光激發光光譜儀(PL)及偏光顯微鏡(POM)來探討聚噻吩共軛高分子(P3HT)在二甲苯溶液中的相分離行為對其光學行為的影響分析。

研究中發現P3HT/二甲苯溶液隨老化時間條件下對溶液中的分子聚集結構變化及凝膠變化導致P3HT/二甲苯溶液隨老化時間增加呈現顏色變深行為(時間誘導變色性);相對的在升溫過程下P3HT/二甲苯溶液中的聚集結構或結晶化結構形成瓦解並導致P3HT/二甲苯溶液隨溫度增加呈現顏色變淺行為(溫度誘導變色性)。

因此進一步利用光譜分析P3HT/二甲苯溶液在不同條件下誘導光變色行為分析。

在P3HT/二甲苯於不同濃度條件下由UV-vis吸收光譜及PL光激發光光譜圖發現當溶液的濃度增加,P3HT/二甲苯溶液之0-0單重態能量轉移光激發光峰呈現明顯的往長波長方向偏移(紅移(顏色變深)行為),相對的由光激發光行為得知PL光激發光波長位在約570~580nm也為0-0單重態能量轉移並意味為單獨P3HT共軛高分子的主要發光波長。

隨著濃度升高或老化過程的增加在P3HT/二甲苯溶液中的聚集結構及其的結晶化結構也誘導發展出兩個640nm及690nm(為0-1及0-2較低能量的單重態能量轉移)的光激發光峰強度明顯隨老化時間及高分子濃度增加而增加,這些現象均表示在P3HT/二甲苯溶液體系中將有明顯的P3HT共軛高分子鏈之間的聚集結構產生(並誘導形成結晶化)而降低共軛高分子間的能量轉移,因此由0-0單重態轉變成0-1及0-2較低能量的轉移。

相對的,P3HT/二甲苯凝膠隨溫度的增加而瓦解並熔融形成均一性溶液,這現象意味P3HT聚集結構(及其結晶)再升溫過程中逐漸消失,因此P3HT/二甲苯凝膠的PL光激發光或UV-vis吸收光譜中的吸收峰將逐漸下降而消失導致光譜圖的藍移行為,因此在溫度及老化效應對光變色性P3HT/二甲苯溶液研究中發現P3HT/二甲苯溶液中的聚集結構及其結晶度將隨外在條件而產生明顯的改變。

UV-vis分光光度计

UV-vis分光光度计
1. 2. 3.
无法得到衰减长度的绝对值 需要仔细研究各材料的折射率变化并修正 两个大数相减得到一个小数,精度未知(需实验)
最好空白样品与被测样品的折射率相同,这样反射(强 度与波长依赖)相同。参比物可能不重要,如果不影响 光度精确度。 如果十二烷+三甲苯稳定,可用相同比例的十二烷+三甲 苯做空白,用来监测掺钆液闪。或者用纯十二烷。
可以采用玻璃比色皿可以采用玻璃比色皿但读数在但读数在300没有意义没有意义300nmnm以下以下液闪十二烷十二烷空白样品空白样品如果空白样品采用空池注入液体后两个内表面的反射光如果空白样品采用空池注入液体后两个内表面的反射光大大减少大大减少88而且不同波长处变化不同而且不同波长处变化不同abs0002液体的折射率与温度有关液体的折射率与温度有关abs00021
J. Cao 2005-9-15 2
测量方法
设定扫描参数:步长,带宽,响应时间 2. 先对空白样品与参比物扫描基线 3. 再对被测样品与参比物测量(各比色皿之间可能有差异)
1.
被测样品与参比物的差 减去 空白样品与参比物的差(基线)
吸 光 度 的 定 义A b s l o g 1 0I /I 0 衰 减 长 度 的 定 义I I0e x p ( x/ ) 1 0 c m 的 比 色 池0 .0 4 3 4 3 /A b s
Abs 光强衰减 λ (m) 0.001 0.23% 43 0.002 0.46% 21.7 0.003 0.69% 14.5
一次测量一般需要用三 个样品来表示
被测样品/空白(参比)
0.004 0.92% 10.9 0.005 1.14% 8.7 0.01 2.28% 4.3
对光强的影响需要知道到<<1%的精度

UV-Vis原理及应用概述

UV-Vis原理及应用概述

bolic Functions首度有系统的发展,而
且在物理学上对光和热的研究有许多
创新。因此可知Lambert在数学、物理、
天文均有重要的贡献。
.
43
3. 吸光系数
Lambert-Beer定律的数学表达式:A= κcl
式中比例常数κ与吸光物质的本性,入射光波 长及温度等因素有关,称为吸光系数。
吸光系数的物理意义:吸光物质在单位浓度及单 位厚度时的吸收度。是物质在一定波长下的特 性常数。
溶剂 正庚烷 正庚烷 乙醇 水 正己烷 乙醇 异辛酯 乙醚
二氧杂环己烷
/nm 177 178 204 214 186 339,665 280 300,665 270
max
13000 10000 41 60 1000 150000 22 100 12
跃迁类型
* * n* n*
n*,n*
n*, n* n* n*
O C H3
K(E2)带:λmax = 240nm,ε=1.3×104 B带:λmax =278nm, ε=1100 R带:λmax =319nm, ε =50
精品文档
37
苯乙酮的紫外吸收光谱(溶剂:正庚烷)
精品文档
பைடு நூலகம்38
§2 Lambert-Beer定律
Lambert-Beer定律是物质对光吸收的基本 定律,是分光光度法定量分析的依据和基础。 Lambert-Beer定律 吸光系数 光度法的误差
朗伯 Lambert
(1728- 1777)
出生地:Alsace,France
他发现新的几何观念:当三角形
面积逐渐减少时,它的角度和会逐渐
增加。Lambert被大家所熟悉的是他在

仪器分析UV-Vis

仪器分析UV-Vis

紫外可见光度计仪器: 分光光度计分为单波 长和双波长仪器。 1. 单波长分光光度计 (a) 单光束 (b) 双光束(空间分隔) (c) 双光束(时间分隔) 特点: 因光束几乎同时通过样 品池和参比池,因此可消 除光源不稳产生的误差。
2. 双波长分光度计
光源
单色器
检测器 单色器
切光器 吸收池
双波长分光光度计示意图
• 2、测定条件的选择
• (1)波长的选择 • —— 一般为最大吸收波长(灵敏、稳定) • (2)狭缝的选择 • —— 影响灵敏度和线性范围(不减少A的最大狭缝) • (3)吸光度的选择 • —— 吸光度在0.2 – 0.8 时,测量误差最小
由L-B定律:
A lg T bc
d lg T 0.434


蔽剂掩蔽被测离子,
再加显色剂等。
波谱分析 —— UV-Vis
• 4、共存离子干扰的消除方法
• (1)加入适当的掩蔽剂 • (2)改变干扰离子的价态 • 如铬天青S测定Al(Ⅲ)时,Fe(Ⅲ)有干扰, • 可加入抗坏血酸还原铁而消除干扰 (3)选择适当的波长 (4)其它 — 各种预分离技术
波谱分析 —— UV-Vis
波谱分析 —— UV-Vis
• •
• • •
6、朗伯-比尔吸收定律 —— ㏒(Io / I)= A = a b c
—— 由上式,A与 c 应为过原点的直线,但实际 分析时常有偏离,此时可从两方面分析: (1)样品溶液因素:上式仅在稀溶液成立;

(2)仪器因素:上式仅适用于单色光。
波谱分析 — UV-Vis
波谱分析 —— UV-Vis
(2)显色剂浓度 — 高灵敏度且吸光度恒定 • (3)温度的影响 • (4)显色时间 — 反应的时间及络合物的稳定性 • (5)参比溶液

波谱分析--UV-Vis

波谱分析--UV-Vis

• 3、芳香族化合物的吸收光谱
• (1)苯的吸收光谱(E1、E2 、B) • (2)烷基取代 — 使B带稍向长波移动;
• (3)助色团取代 — 使E、B带红移,强度增加;
• (4)生色团取代 — 使B带显著红移(见表P22);
• (5)稠环芳香族化合物 — 共轭越大,红移越多(P26

波谱分析 —— UV-Vis

分析时常有偏离,此时可从两方面分析:

(1)样品溶液因素:上式仅在稀溶液成立;

(2)仪器因素:上式仅适用于单色光。
波谱分析 — UV-Vis
• 二、仪器结构与原理

—— 按光学系统可分为单光束、双光束、单波长


双波长分光光度计;由辐射源、分光器、吸

收池、检测器等组成(见图)。


光源 — 钨灯和氘灯(连续、稳定、恒定、长
-胡罗卜素
咖啡因 阿斯匹林
几种有机化合物的 分子吸收光谱图。
丙酮
波谱分析 —— UV-Vis
• 一、方法原理
• 1、有机化合物的紫外可见吸收光谱 • (1)非键和成键向反键的跃迁(四种)
(2)电荷迁移跃迁(分子内的氧化还原过程) 如 ph – NR2 ,ph –COR 等(吸光系数大于104)
各轨道能级高低顺序: n**; 可能的跃迁类型:-*;-*;-*;n-*;-*;n-*
波谱分析--UV-Vis
2020年4月28日星期二
不同物质结构不同或者说 其分子能级的能量(各种能级 能量总和)或能量间隔各异, 因此不同物质将选择性地吸收 不同波长或能量的外来辐射, 这是UV-Vis定性分析的基础。
定性分析具体做法是让不 同波长的光通过待测物,经待 测物吸收后,测量其对不同波 长光的吸收程度(吸光度A), 以吸光度A为纵坐标,辐射波 长为横坐标作图,得到该物质 的吸收光谱或吸收曲线,据吸 收曲线的特性(峰强度、位置 及数目等)研究分子结构。
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《仪器分析》华中农业大学食品科技学院仪器分析教研室( 刘晓宇)仪器分析是食品科学与工程专业和食品安全专业的基础课程之一,是测定物质的化学组成、含量、状态和进行科学研究与质量监控的重要手段。

课程内容既有成分分析又有结构分析,既有无机分析又有有机分析。

它是从事化学、生物、地质、食品分析等学科工作人员的基础知识。

通过本课程的学习,使学生能基本掌握常用仪器分析方法,初步具有应用此类方法解决相应问题的能力。

常用仪器分析方法是:原子发射光谱法、原子吸收光谱法、紫外-可见吸收光谱法、红外吸收光谱法、核磁共振波谱法、、色谱法、质谱法等。

通过本课程的学习,学生对这些方法的原理、仪器结构及其应用要有基本的理解。

具体的要求可归纳为:1.理解各分析方法的原理。

如定性、定量分析的依据,有关的定律、公式及其应用。

2.知道有关仪器的结构。

如仪器由几部分组成,有哪些重要部件,简单工作过程。

3.了解各方法的特点、应用范围及局限性,能根据实际问题,选择合适的方法。

4.掌握各方法的分析步骤和数据处理。

了解各方法对样品的要求与样品的处理,实验条件的选择,基本数据的运用,分析数据的处理。

第一章绪论授课主要内容第一节仪器分析简介一、仪器分析和化学分析分析化学(a n a l y t i c a l c h e m i s t r y)是研究物质化学组成的测量和表征的科学。

主要任务是鉴定物质的化学组成、结构和测量有关组分的含量。

是研究物质及其变化的重要方法。

•化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法。

•仪器分析(物理物化分析):以物质的物理和物理化学性质(光、电、热、磁等)为基础的分析方法这类分析方法一般要依靠仪器来完成,故习惯上称为仪器分析。

二、仪器分析方法的分类(一)光学分析法(spectroscopic analysis)以物质的光学性质(吸收,发射,散射,衍射)为基础的仪器分析方法。

包括原子吸收光谱法、原子发射光谱法、紫外-可见吸收光谱法、红外光谱法、核磁共振波谱法等。

(二)电分析(electrical analysis):电流分析,电位分析,电导分析,电重量分析,库仑法,伏安法。

(三)色谱分析(chromatography analysis) :气相色谱法,液相色谱法(四)其它仪器分析方法(other analysis):1. 质谱法2. 热分析法包括热重法、差热分析法、示差扫描量热法等。

3. 电子显微镜,超速离心机,放射性技术等。

三、仪器分析的特点多学科交叉(1)仪器分析法具有很强的检测能力绝对检出限可达微克、纳克、皮克、甚至飞克数量级。

(2)仪器分析法的取样量较少。

可用于微量分析(0.1~10mg或0.01~1mL)和超微量分析(<0.1mg或<0.01mL)(3)仪器分析具有很高的分析效率(4)仪器分析法具有更广泛的用途可用于成分分析,价态、状态及结构分析,在线分析等。

而化学分析一般只能用于离线的成分分析。

(5)仪器分析的仪器设备比较复杂,价格比较昂贵。

四、仪器分析在生产实践及科学研究中的作用1. 应用于传统领域:医药、食品、商检、公安、国防、材料、能源、环保等2. 应用于前沿领域例:遗传研究仪器确定DNA双螺旋结构生命科学研究利用核磁共振、质谱确定蛋白质等大分子结构五、仪器分析的发展历史及发展趋势发展历史:第一阶段:起始于20世纪初,这正是分析化学的第一次变革时期。

第二阶段:20世纪40年代后,物理学和电子学的发展,促进了各种仪器分析方法的迅速建立,仪器分析成为分析化学中的重要支柱。

并形成了第二次变革。

第三阶段:20世纪70年代后,是仪器分析日新月异发展的时期。

也是分析化学的第三次变革时期。

与分析仪器发明相关的诺贝尔奖获得者The m en awarded the Nobel prize relating to invention of analytical instrum ent 获奖时间获奖者姓名获奖内容1907 M ichelson, et al 首次制造精密光谱仪器1922 Aston, et al 发明质谱测定同位素1923 Pregl, et al 发明有机物微量分析1930 Ram an, et al 发现拉曼效应1944 Rabi, et al 用共振方法记录原子核磁性1948 Tiselius, et al 用电泳法发现血浆蛋白性质1952 Bloch, et al 发展核磁共振精细测量法1952 M artin, et al 发明分配色谱1959 Heyrovsky, et al 发明极谱法1981 Siegbahn, et al 发明高分辨电子光谱法1986 Bloem bergen, et al 发展激光光谱学1986 Bining, et al 创制扫描隧道显微镜1991 Ernst, et al 发展高分辨核磁共振方法发展趋势:1.计算机技术在仪器分析中更广泛地应用,分析仪器实现了自动化。

2.不同仪器分析方法联用,提高了仪器分析的功能。

3.新型仪器更加微型化,智能化。

落地式—台式—移动式—便携式—手提式— Lab-on-a-Chip(芯片实验室)第二节定量分析方法的评价指标•灵敏度:物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度,称为方法的灵敏度,用S表示。

•精密度:是指使用同一方法,对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度。

精密度用测定结果的标准偏差 s或相对标准偏差(s r )量度。

•准确度: 试样含量的测定值与试样含量的真实值(或标准值)相符合的程度称为准确度。

•检出限:某一分析方法可以检出被测物质的最小浓度或最小质量,称为该方法对该物质的检出限。

以浓度表示的称为相对检出限,以质量表示的称为绝对检出限。

第三章紫外可见吸收光谱分析法Ultraviolet Visible Spectrophotometer简称UV-Vis授课主要内容第一节概述定义:紫外-可见吸收光谱法是根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐能的吸收来研究物质的组成和结构的方法。

应用:主要用于有机物的定量及定性分析。

分子光谱:分子是由原子组成的,分子的运动包括分子中电子的运动、分子的振动及其转动,所有这些运动都必须由能量来维持,故分子的能量包括:E分子=E e+E v+E r第二节紫外可见光谱法基本原理The Theory of UV-Vis Spectrophotometry一、有机化合物的紫外-可见吸收光谱(一)电子跃迁类型分子外层电子的分子轨道可以分为五种,即σ成键与σ* 反键轨道,π成键与π*反键轨道,n非键轨道。

A. σ分子轨道(σ(bonding) molecular orbital),如: -C--C-B.π键轨道(π(bonding) molecular orbital),如: C=C C=O -N=N- -C≡C-C.n键轨道((non-bonding) molecular orbital),如: -C--Br: -C—O:H -C--N:HIn addition, two typed of antibonding orbital may be involved in the transitions:D. σ*反键轨道 (sigma star)orbitalE. π*反键轨道 (pi star)orbitalσ,π,n 键轨道为基态轨道(ground state orbital),σ*,π*为激发态轨道(excited state orbital).根据轨道能量:σ< π< n< π*< σ*2、分子电子能级和跃迁 Molecular-electronic orbital and transitionThe following electronic transition can therefore occur by the absorption of ultraviolet and visible light :1.σ→σ* 跃迁(σ→σ* transition)E 较大,跃迁发生在远紫外区,波长范围低于200nm。

如甲烷(125nm),乙烷 (135 nm)。

2.n→σ* 跃迁(n→σ* transition) △E 较σ→σ* 跃迁要小,跃迁发生在150--250nm波长范围内。

如含有杂原子饱和烃衍生物。

摩尔吸收系数一般在100-300范围内。

由n→σ* 跃迁而产生吸收的一些例子3.n→π*和π→π*跃迁这两类跃迁是最有用的。

△E 比较少,最大吸收波长均大于200 nm 。

这两类跃迁的差别在于吸收峰的强度不同。

n→π* 跃迁摩尔吸收系数很少,仅在10-100范围内。

而π→π*跃迁摩尔吸收系数很大,比n→π* 跃迁大100-1000倍,达到1000-100000。

生色团的概念:含有π键的不饱和集团称为生色团。

(二)分子结构和光谱的相互关系Correlation of molecular structure and spectrum1. 共轭效应(Conjugation effect )当分子含有多个π键,并且被单键隔开时,共轭效应增加,π→π* 跃迁能量更低,吸收光谱最大吸收峰向长波方向移动,摩尔吸收系数增大。

称红移效应(red shift effect)。

2.含有π电子芳香体系,最大吸收向紫外方向移动。

称蓝移效应(blue shift effect)。

Aromatic systems, which contain πe l e c t r o n s,a b s o r b s t r o n g l y i n t h e u l t r a v i o l e t 助色团:一些原子和原子团不吸收200-800nm范围内的光,但与生色团结合后,具有能使生色团的吸收峰向长波或短波方向移动的作用,这样的原子或原子团称为助色团。

Auxochromes: An auxochrome is a group which does not absorb significantly in the region 200-800nm, but which affect the spectrum of the chromophore to which it is attached. Examples of auxochromes are(三)溶剂对吸收光谱的影响Ø影响最大吸收波长: 溶剂极性的改变会使由π—π* 跃迁和n —π*跃迁产生的两种吸收峰的最大吸收波长向不同方向移动。

溶剂极性增加,π—π* 跃迁吸收峰发生红移(长波方向)n —π* 跃迁吸收峰发生蓝移(短波方向)。

二、定量分析的基础-Beer--Lambert定律When a bean of radiation strikes any object it can be absorbed, transmitted, scattered, reflected or it can excite fluorescence.1.Correlation of T and C2. 朗伯-比尔定律3. 浓度测量中相对误差与透光率和吸光度的关系4. Beer--Lambert定律在混合物中的表达式5、偏离Beer-Lambert定律的因素第三节紫外可见分光光度计(UV-Vis spectrophotometer)1.分光光度计的组成(Spectrophotometer component parts)紫外-可见分光光度计_结构(一) 光源(sources)1. 理想光源的特性(The characteristics of ideal source )A.高强度( High intensity)B.宽波长范围( Wide spectral range)C.稳定的输出( Stable output)D.长寿命( Long life )E.价格低( Low cost)F.适宜的尺寸( Optimum size)2. 常用光源(Commonly used sources)钨灯、钨卤灯、氘灯(二) 单色器( Monochromators )1. 要求特性( Desirable characteristics of monochromatoes)A.高效能( High efficiency or throughput )B.宽波长范围 (Wide wavelength range)C.容易调节波长(Easily selected wavelength)D.好的波长精度和重现性(Good wavelength accuracy and reproducibility)E.高的光谱纯度( High spectral purity)F.好的机械稳定性( Good mechanical stability)2. 滤光片单色器( filter monochromator)组成:入口狭缝(entrance slit)、滤光片(filter)、出口狭缝(exit slit)三部分组成。

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