乙二醇新EO项目质谱介绍
环氧乙烷、乙二醇装置简介及重点部位及设备
环氧乙烷、乙二醇装置简介和要点部位及设施一，装置简介( 一)EO／EG(环氧乙烷／乙二醇 ) 行业发展史及生产现状1，EO／EC行业发展史环氧乙烷是石油化工的重要原料，宽泛用作防冻液、冷却剂以及纤维和塑料生产的原料，还大批用于生产非离子表面活性剂，乙二醇醚、乙醇胺、防腐涂料以及其余多种化工产品。
EO、EG成为聚乙烯和聚氯乙烯以后的第三大乙烯衍生物。
世界上发现环氧乙烷这类化学物质的时间能够追忆到1859 年。
当时德国化学家伍兹(Wurtz) 用 2—氯乙醇与氢氧化钾溶液进行液相反响时，第一制得了EO这类产物， 20 世纪 60 年月从前生产 20 的主要方法氯乙醇法 a9 来自于他的研究成就。
1931 年，法国的勒福特 (Lefort) 成功达成了在银催化剂上用空气直接氧化乙烯制取 EO的实验，并开发了以空气为氧化剂的直接氧化法。
1938 年，美国结合炭化物企业 (UCC)采纳此方法建成了世界上第一座直接氧化法生产 EO的工厂。
1953 年，美国科学设计企业 ( 即本装置的专利商 SD企业 ) 也开发了以空气为氧化剂的 SD技术，并建成了2。
7xI04t ／a 的生产装置。
第二次世界大战后，因为肋的需求量增添，原料乙烯跟着石油化工的发展而低价易得，纯氧的供给又有来源，世界上一些工业发达的国家便对直接氧化法增强了改良的研究。
1958 年，美国壳牌油晶开发企业(ShellOilDevelopmentCo．)最初达成了以纯氧代替空气直接氧化乙烯制取EO的实验，开发了SheH技术。
随即建成了一座2xI04t ／a 的工业装置。
今后，空气法和氧气法就成了世界生产 EO的两大主要方法。
原来占统治地位的氯乙醇法渐渐被淘汰。
空气法使用空气做氧化剂，氧化反响分为二段或三段达成，系统中因为大批气体循环，需要相应规模的汲取、解吸、空气压缩以及净化等设施，明显，工艺流程比较复杂，动力耗费也较大；并且，系统中惰性气体含量多，循环排空量大，乙烯损失也较大。
聚醚类非离子表面活性剂的高分辨质谱检测与解析
3.1 NP－10质谱棒状图
壬基酚聚氧乙烯醚，EO数为10，结构式为C 9 H 19－(C6 H 4－O－)(C 2 H 4 O)10H。由于聚醚类非离子表面活性剂在水中不解离，不是离子状态，不易受pH值影响，可采用ESI正离子模式检测，产生的多为［M +H］+、［M +NH 4］+、［M+Na］+、［M+K］+的准分子离子峰，会有相差44. 02的系列峰，即Δm为44. 02的系列峰。可以看出，由于［M+H］+与［M+Na］+峰的同时出现，NP－10在质谱中给出两组Δ44. 02的峰，分别是以683. 44为最高点，以差值为44. 02向呈两边散开，和以661. 45为最高点散开，以此我们可以得知分子离子峰为661. 45，分子量为660. 44，通过对最高点的计算，可得EO数为10。也可以得出此类化合物不同烷基碳链同系物取代的苯酚和不同环氧乙烷加成数的非离子表面活性剂C n H 2n+1－(C 6 H 4－O－) (C 2 H 4 O) m H聚合度与分子量的对应关系在飞行时间质谱TOF上［M+H］+分子离子峰数值，保留两位小数，
2.3液质条件
流动相: A为100%水(0. 1%甲酸)，B为100%甲醇;梯度洗脱: 40% B保持3 min，8 min变为85% B，20 min变为100% B;柱温30 ℃;流速0. 4 mL/min;正离子模式电离;碎裂电压135 V;氮气温度325 ℃;氮气流速11 L/min;喷口电压4. 5 kV;喷雾器45psig。
关键词：聚醚类非离子表面活性剂；高分辨质谱法
表面活性剂因其能显著降低物质界面张力而广泛应用于纺织、皮革、日化、农业、油田、采矿以及建筑等各个领域，是许多工业部门不可或缺的化学助剂。表面活性剂用量虽小，但作用很大，主要分为阴离子类型、非离子类型、阳离子类型和两性类型表面活性剂。在以上四种表面活性剂中，非离子表面活性剂是最重要的一类原料。非离子表面活性剂和阴离子类型相比较，乳化能力更高，具有优异的润湿和洗涤功能，有一定的耐硬水能力又可与其它离子型表面活性剂共同使用，是净洗剂、乳化剂配方中不可或缺的成分。当然，与阴离子表面活性剂相比，非离子表面活性剂也存在一些缺陷，如浊点限制、不耐碱、价格较高等。非离子表面活性剂种类相对较少，只占到所有表面活性剂种类的25%左右，本文综述了几种最常见的非离子型表面活性剂。
聚对苯二甲酸乙二醇酯中低聚物组成的双检测器色谱法分析
第32卷㊀第4期2024年4月现代纺织技术Advanced Textile TechnologyVol.32,No.4Apr.2024DOI :10.19398∕j.att.202303031聚对苯二甲酸乙二醇酯中低聚物组成的双检测器色谱法分析李丽娜,高㊀峰,王勇军,陈文兴,吕汪洋(浙江理工大学纺织纤维材料与加工技术国家地方联合工程实验室,杭州㊀310018)㊀㊀摘㊀要:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)材料中的低聚物会显著影响其加工性能和终端产品的品质㊂为探究PET 中低聚物的组成,通过一步沉淀法提取PET 中的低聚物,借助超高效聚合物色谱(APC)㊁光电二极管阵列检测器(PDA)和示差折光检测器(RID)对自制的低聚物混合标准溶液进行标定,由外标法拟合各组分的标准曲线,建立定量检测低聚物组成的方法㊂结果表明:在240nm 吸收波长下,可获得分离度高且重复性好的低聚物色谱图;在测定范围内,相关系数R 2>0.99,相对标准偏差RSD <2.00%,方法的线性关系及重复性良好㊂对未知浓度的试样进行检测可知,PET 纤维中的低聚物包括环状二聚体㊁含一个二甘醇的环状二聚体㊁环状三聚体㊁环状四聚体,其中以环状三聚体和环状四聚体为主;所测试样品中,物理法再生PET 中低聚物总含量最多,原生PET 次之,化学法再生PET 中低聚物含量最少㊂关键词:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET);低聚物;超高效聚合物色谱;光电二极管阵列检测器;示差检测器;组成中图分类号:TS15㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀文章编号:1009-265X(2024)04-0038-07收稿日期:20230315㊀网络出版日期:20240229基金项目:浙江省重点研发计划项目(2021C01020)作者简介:李丽娜(1997 ),女,山西大同人,硕士研究生,主要从事再生聚酯材料方向的研究㊂通信作者:吕汪洋,E-mail:luwy@㊀㊀聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate,PET)是聚酯中最常见的品种,因其优异的性能而成为人类生活中不可或缺的一部分㊂随着环境保护和可持续发展意识的提高,聚酯材料的循环再生也受到研究者的广泛关注㊂目前废旧聚酯的再生主要通过物理法和化学法实现㊂物理法再生聚酯(Physically recycled PET)是在不破坏聚酯化学结构的情况下,将废旧聚酯粉碎清洗㊁干燥熔融及挤出再加工得到的㊂化学法再生聚酯(Chemically recycledPET)是通过化学方式先将聚酯解聚成小分子㊁中间体或单体,经蒸馏㊁结晶等方法分离提纯后再合成新的聚酯材料[1-2]㊂然而在聚酯的聚合㊁后处理及回收过程中都会不可避免地产生低聚物,一是聚合及加工过程中因热㊁热氧和机械作用而产生,二是原生聚酯中的低聚物在回收过程中难以去除;且高温高压条件会使聚酯中低聚物含量提高或迁移[3-5]㊂现有研究表明,聚酯材料中的环状及线型低聚物含量约为1%~3%,以环状三聚体为主[6-7]㊂这些低聚物会在后加工过程中析出凝结㊁发生氧化从而污染加工设备,也会在高温染色定型过程中在纤维㊁薄膜等材料表面形成瑕疵,进而影响最终产品的质量和用途[8]㊂随着技术手段的发展与成熟,对低聚物组成的表征方法研究也愈发深入㊂Goodman 等[9]借助红外吸收光谱(IR)分析了PET 中低聚物的组分及分子结构,并表示环状二聚体由于空间位阻大而较难形成㊂Shiono [10]通过IR㊁凝胶色谱(GPC)和质谱(MS)证明了PET 低聚物中环状二聚体到环状五聚体的存在㊂Ubeda 等[11]通过超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-MS-QTOF)对原生与再生PET 中的低聚物分布及其迁移行为进行分析,检测到二聚体㊁三聚体等10种环状低聚物和4种线型低聚物,且低聚物会迁移到食物模拟物中㊂以上方法虽然可以对低聚物进行表征,但存在分离时间长㊁组分检测不完全等问题㊂超高效聚合物色谱(Advancedpolymer chromatography,APC)基于体积排阻色谱分离原理,可对低分子量聚合物进行快速精确分析㊂王勇军等[12]通过APC对不同增黏工艺下得到的高分子量PET样品所含低聚物进行测试,揭示了高分子量PET材料中的低聚物组分及含量,但该研究使用的示差检测器灵敏度较低,含量少的低聚物色谱峰分辨率不高,会影响定量检测㊂目前色谱检测中常用的仪器有光电二极管阵列检测器(Photo-diode array,PDA)㊁示差折光检测器(Refractive index detector,RID)㊁蒸发光散射检测器(ELSD)㊁荧光检测器(FD)等㊂其中,PDA是借由物质的特定基团对不同波长紫外光的吸收能力不同这一特点进行工作的[13],具有较高的灵敏度,常用于材料中微量物质的定性定量检测㊂RID 是基于连续测定流通池中溶液折射率变化的方法来测定样品浓度的,在一定范围内物质的响应强度与溶质浓度成正比[14]㊂基于此,在没有各低聚物标准品的情况下,本文创新性地将PDA与RID 结合在APC上,用于洗脱自制的低聚物混合标准溶液,并通过外标法拟合各组分的标准曲线,建立高效定量检测PET中低聚物的方法㊂此外,本研究还深入分析物理法再生和化学法再生聚酯㊁原生聚酯中的低聚物组成,为聚酯中低聚物的进一步研究提供技术基础,也为其他聚合物中低聚物的研究提供借鉴㊂1㊀实㊀验1.1㊀材料与仪器材料:六氟异丙醇(HFIP,上海阿拉丁生化科技股份有限公司,色谱纯,ȡ99.9%);四氢呋喃(THF,上海阿拉丁生化科技股份有限公司,色谱纯,ȡ99.9%)㊂实验所用3种PET样品均来自于企业,分别为:物理法再生PET纤维(pr-PET)㊁化学法再生PET纤维(cr-PET)㊁原生PET纤维(v-PET)㊂仪器:Acquity APC型超高效聚合物色谱仪(美国Waters公司);Acquity APC XT45型色谱柱(美国Waters公司,4.6mmˑ150mm,1.7μm);PDA检测器(美国Waters公司);RID检测器(美国Waters公司)㊂1.2㊀PET样品中低聚物的提取一步沉淀法:准确称取一定量的PET样品于烧杯中,加入适量HFIP,在室温下搅拌使PET纤维完全溶解㊂在25ħ下,向烧杯中缓慢加入THF,并搅拌,待完全沉淀后定容,得到固液混合物㊂通过聚四氟乙烯滤膜对该混合物行抽滤,将所得滤液旋转蒸发㊁烘干,得到低聚物混合物粉末㊂1.3㊀测试与表征1.3.1㊀混合标准溶液的制备与标定选择任意一种PET样品(以v-PET样品为例),将其通过一步沉淀法提取得到的低聚物混合物粉末溶于THF中,配制成4mg∕mL的低聚物混合标准溶液,通过APC-RID检测各组分百分含量㊂将混合标准样品溶液加THF稀释40㊁80㊁100㊁200倍,借助APC-PDA进行检测以拟合标准曲线㊂流动相为THF,进样量为10μL,流速为0.5mL∕min㊂1.3.2㊀试样测定将3种再生与原生聚酯样品经一步沉淀法所得固液混合物过滤后用于APC-PDA测试;平行测定3次,记录峰面积的响应值,取其平均值㊂流动相为THF,进样量为10μL,流速为0.5mL∕min㊂2㊀结果与讨论2.1㊀吸收波长的选择由PDA检测器工作原理可知,物质对不同波长紫外光的吸收能力有所差别,因此在最大吸收波长下进行检测可对物质准确定性㊂以v-PET样品为例,采用1.3.2方法进行不同波长下的APC-PDA检测,结果如图1所示㊂图1(a)是吸收波长为210nm 处的信号谱图,8.3~8.5min处低聚物峰的分辨率不高,且信号强度较弱㊂图1(b)是吸收波长为240nm的信号图谱,此时各低聚物分离度高,所对应峰形正常,信号强度也在正常范围内㊂随着吸收波长的增大,如图1(c)的290nm波长下,低聚物的PDA信号强度变弱;甚至在图1(d)所示的310nm 吸收波长下,低聚物峰的强度低于8.5min后的溶剂峰,这会使后续数据处理过程中的误差变大㊂此外,图2示出不同保留时间所对应各低聚物的最大吸收波长谱图,可知该体系中各低聚物的紫外最大吸收波长均在240nm附近㊂因此后续研究选择在240nm处提取色谱图,以获得更灵敏准确的谱图信息,从而对各低聚物进行精确分析㊂㊃93㊃第4期李丽娜等:聚对苯二甲酸乙二醇酯中低聚物组成的双检测器色谱法分析㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀图1㊀不同吸收波长下低聚物的PDA 谱图Fig.1㊀PDA spectra of oligomers by different absorptionwavelengths图2㊀不同洗脱时间所对应各低聚物的最大吸收波长Fig.2㊀Maximum absorption wavelength of various oligomers at different elution times㊃04㊃现代纺织技术第32卷2.2㊀混合标准样品的标定按照1.3.1所示步骤对混合标准溶液进行标定:由APC-RID 检测得到混合标准溶液的RID 谱图,平行测定3次,记录色谱峰百分面积的响应值,取其平均值㊂由APC-PDA 检测得到稀释不同倍数后溶液的PDA 谱图,平行测定3次,记录峰面积的响应值,取其平均值,如图3所示㊂对图3(a)分析可知,提取所得混合物中低聚物占94.89%,即低聚物纯度较高,可作为用于标定的标准样品㊂将以上谱图信息代入式(1)计算得稀释后各组分低聚物的质量浓度c i (mg∕mL):c i =c 0ˑS RIDD(1)式中:c 0是混合物标准样品溶液的质量浓度(mg∕mL);S RID 是图3(a)中各色谱峰的面积百分比响应值,即各组分低聚物在总低聚物中所占的百分含量;D 是稀释倍数㊂图3㊀混合标准样品的超高效聚合物色谱图Fig.3㊀APC spectra of the mixture standard sample2.3㊀各低聚物标准曲线的建立以图3(b)中各组分的色谱峰面积S i 为纵坐标,低聚物浓度c i 为横坐标,可得到该测试条件下各组分低聚物的标准曲线㊂表1列出了C 2~C 8的线性方程以及在信噪比大于3的情况下,各组分的检出限㊂由于C 2㊁C 8含量较少,检测误差略大于其他低聚物㊂R 2均在0.99以上,各组分在测定范围内具有较好的线性关系[15],符合检测要求㊂表1㊀各组分低聚物的线性方程和检出限Tab.1㊀Linear functions and detection limits of each oligomer组分线性方程R 2检出限∕(mg ㊃mL -1)C 2y =3.93ˑ107x +3.43ˑ1030.99699.52ˑ10-6C (DEG)2y =5.64ˑ107x +3.68ˑ1030.99946.95ˑ10-6C 3y =8.49ˑ107x-1.05ˑ1030.99984.42ˑ10-6C 4y =8.52ˑ107x +2.25ˑ1030.99984.15ˑ10-6C 5y =8.69ˑ107x +3.05ˑ1030.99963.99ˑ10-6C 6y =8.77ˑ107x-3.83ˑ1020.99973.74ˑ10-6C 7y =9.22ˑ107x-2.41ˑ1010.99973.38ˑ10-6C 8y =1.00ˑ108x +8.950.99713.08ˑ10-6根据线性方程,结合未知浓度样品的PDA 谱图,可将不同组分的色谱峰面积S i 代入标准曲线,得到其对应浓度c i (mg∕mL),即借助外标法计算出未知PET 样品中各低聚物含量㊂2.4㊀重复性测试为防止实验结果偶然性,(以v-PET 样品为例)按照1.2的配置方法对同一批样品进行3次平行制样;按照1.3.2的测试方法对同一样品重复测定6次,证明实验的可重复性以及仪器的稳定性,测得各组分低聚物的相对标准偏差(RSD )结果如表2所示㊂由表2可知,在重复性测试中,各组分低聚物RSD <2.00%,表明该方法重复性好,仪器稳定性高,数据可靠,适用于PET 中低聚物的含量检测㊂2.5㊀再生与原生PET 中的低聚物组成按照步骤1.3.2将提取所得3种PET 低聚物样品进行APC-PDA 测试,并在240nm 处提取色谱,结果如图4所示㊂根据色谱洗脱原理,流体力学体积大的分子先被洗脱,因此高分子量的低聚物保留时间小㊂采用保留时间对照法分析可知,图4中7.6min 是环状三聚体(C 3)色谱峰,7.6min㊃14㊃第4期李丽娜等:聚对苯二甲酸乙二醇酯中低聚物组成的双检测器色谱法分析表2㊀重复性测试Tab.2㊀Repeatability testing测试类型RSD ∕%C 2C (DEG)2C 3C 4C 5C 6C 7C 8C 9C 10C 11C 12实验重复性 1.770.440.36 1.700.450.99 1.67 1.43 1.44 1.65 1.77 1.89仪器稳定性1.140.440.000.050.040.030.070.100.240.591.681.77后面从左往右依次为:含一个二甘醇的环状二聚体(C (DEG)2)㊁环状二聚体(C 2);7.6min 前从右往左依次为:环状四聚体(C 4)㊁环状五聚体(C 5)㊁ ㊁环状十一聚体(C 11)㊁环状十二聚体(C 12)等[12-13]㊂此外,采用一步沉淀法直接对固液混合物中的低聚物进行APC-PDA 检测,可获得聚合度为2~12的低聚物,所得种类较多且提取过程简便;但随着聚合度增大,低聚物含量减小,谱图响应强度有所下降㊂将图4中C 2 C 8各特征峰面积S i 代入标准曲线及线性方程,再经单位变换,可得到各样品中不同聚合度低聚物的绝对含量(mg∕g),如表3所示㊂将各组分低聚物质量与总低聚物质量相比,得到其相对百分含量,如表4所示㊂图4㊀不同样品低聚物的PDA 谱图Fig.4㊀PDA spectra of different samplesᶄoligomers表3㊀再生∕原生聚酯中各低聚物的绝对含量Tab.3㊀Absolute content of each oligomer in recycled∕virgin PETmg∕g样品编号C 2C (DEG)2C 3C 4C 5C 6C 7C 8总和pr-PET 0.590.4914.32 3.86 1.87 1.020.410.0822.64cr-PET 0.490.3612.95 3.93 1.620.910.380.0920.73v-PET0.490.5712.723.931.591.040.510.1821.03表4㊀再生∕原生聚酯中各低聚物的相对含量Tab.4㊀Relative content of each oligomer in recycled∕virgin PET%样品编号C 2C (DEG)2C 3C 4C 5C 6C 7C 8pr-PET 2.61 2.1663.2517.058.26 4.51 1.810.35cr-PET 2.36 1.7462.4718.967.82 4.39 1.830.43v-PET2.332.7160.4818.697.564.952.430.85㊀㊀由表3可知,物理法再生PET 中的低聚物总含量最多,这是因为物理法再生过程中的粉碎㊁清洗干燥㊁熔融造粒等各个环节均会产生低聚物㊂比较3种PET 纤维中小于C 6的低聚物含量,物理法再生PET 中最多,这是由于回收过程中机械力的存在而使得所产生的低聚物聚合度较低㊂所以该方法只能以单向降级的利用为主,不能实现本质意义上的循环再生,是物理法回收的最大缺点㊂化学法再生PET 中小于C 6的低聚物含量多于原生PET,因为化学法再生PET 是由小分子重新聚合而来㊂另外,化学法再生PET 中的低聚物相对物理法而言较少,原料适用面广,可实现对废旧聚酯的闭环回收以及高值化再利用[16]㊂由表4可知,环状三聚体是PET 低聚物的主要组分,相对含量大于60%;其次为环状四聚体,含量在17%左右,与其他研究结果相一致[6,12]㊂3㊀结㊀论本实验充分利用APC 色谱仪㊁PDA 和RID 检测器特点,建立了检测PET 中低聚物组成的方法,㊃24㊃现代纺织技术第32卷得到如下结论:a)在最大吸收波长240nm处提取色谱,可获得更灵敏准确的低聚物信息;通过APC-PDA-RID对混合标准溶液进行标定并拟合各组分低聚物的标准曲线,可计算出未知浓度低聚物的绝对含量㊂该方法效率高且重复性好,适用于聚酯中低聚物的含量检测㊂b)以上述方法检测3种再生与原生PET纤维中低聚物的含量,可知低聚物中主要组分为环状三聚体和环状四聚体㊂PET的回收方法会影响内部低聚物的含量,因此对于不同的产品性能要求,选择合适的PET回收方法对其质量高低至关重要㊂参考文献:[1]陈嘉勋,曾莉,邵泽辉,等.垃圾分类时代我国废旧聚酯纤维回收技术研究[J].针织工业,2020(12):44-48. CHEN Jiaxun,ZENG Li,SHAO Zehui,et al.Research of waste polyester fiber recovery technology in garbage classification era in China[J].Knitting Industries,2020 (12):44-48.[2]RAHEEM A B,NOOR Z Z,HASSAN A,et al.Current developments in chemical recycling of post-consumer polyethylene terephthalate wastes for new materials production:Areview[J].Journal of Cleaner Production, 2019,225:1052-1064.[3]COOPER D R,SEMLYEN J A.Equilibrium ring concen-trations and the statistical conformations of polymer chains: Part11.Cyclics in poly(ethylene terephthalate)[J]. Polymer,1973,14(5):185-192.[4]魏文良,张瑜,赵斌.聚酯熔体输送过程中齐聚物含量的变化[J].合成纤维工业,2007,30(5):47-48. WEI Wenliang,ZHANG Yu,ZHAO Bin.Change of oligomer content during polyester melt transfer course[J]. China Synthetic Fiber Industry,2007,30(5):47-48.[5]张龙,智海辉,郑今欢.再生聚酯纤维中低聚物的结构表征[J].纺织学报,2015,36(4):25-30. ZHANG Long,ZHI Haihui,ZHENG Jinhuan.Structure characterization of oligomers in recycled polyester fabric [J].Journal of Textile Research,2015,36(4):25-30.[6]ECKARDT M,SCHNEIDER J,SIMAT T J.In vitro intestinal digestibility of cyclic aromatic polyester oligomers from polyethylene terephthalate(PET)and polybutylene terephthalate(PBT)[J].Food Additives&Contaminants: Part A,2019,36(12):1882-1894.[7]祝爱兰,任明利.PET中环状齐聚物的研究[J].上海化工,2005,30(5):24-28.ZHU Ailan,REN Mingli.Study on cyclic oligomers in PET [J].Shanghai Chemical Industry,2005,30(5):24-28.[8]王彦芳,李文刚,刘灯胜,等.低聚物对聚酯纤维性能影响的研究[J].现代工业经济和信息化,2018,8(7):54-56. WANG Yanfang,LI Wengang,LIU Dengsheng,et al. Study on the effect of oligomer on the properties of polyester fiber[J].Modern Industrial Economy and Informationization, 2018,8(7):54-56.[9]GOODMAN I,NESBITT B F.The structures and reversible polymerization of cyclic oligomers from poly(ethylene terephthalate)[J].Polymer,1960,1:384-396. [10]SHIONO S.Separation and identification of poly(ethyleneterephthalate)oligomers by gel permeation chromatography [J].Journal of Polymer Science Polymer Chemistry Edition, 1979,17(12):4123-4127.[11]UBEDA S,AZNAR M,NERIN C,et al.Determination ofoligomers in virgin and recycled polyethylene terephthalate (PET)samples by UPLC-MS-QTOF[J].Analytical and Bioanalytical Chemistry,2018,410(9):2377-2384.[12]王勇军,陈世昌,刘梅,等.高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯中低聚物的提取及其表征[J].纺织学报,2018,39(11):1-7.WANG Yongjun,CHEN Shichang,LIU Mei,et al.Extraction and characterization of oligomers from high molecular weight poly(ethylene terephthalate)[J].Journal of Textile Research,2018,39(11):1-7. [13]张克贤,孙勇民,黄艳玲,等.光电二极管阵列检测器在桔汁分析中的应用[J].天津科技,2019,46(2):75-79.ZHANG Kexian,SUN Yongmin,HUANG Yanling,et al.Application of photodiode array detector in orange juice analysis[J].Tianjin Science&Technology,2019,46(2):75-79.[14]徐煜琪.采用高效液相色谱仪串联示差折光检测器分析原料糖浆中低聚麦芽糖组分方法的探讨[J].工业微生物,2022,52(6):32-36.XU Yuqi.Method for analysis of malt oligosaccharide components in raw syrup by high performance liquid chromatography with tandem differential refractive index detector[J].Industrial Microbiology,2022,52(6): 32-36.[15]晁红娟,吕红萍,叶双明,等.高效液相色谱-示差折光检测器检测鱼油甘油酯含量[J].中国食品添加剂, 2021,32(12):170-175.CHAO Hongjuan,LÜHongping,YE Shuangming,et al.Determination of glycerol eater in triglyceride fish oil by high performance liquid chromatography-differential refractive index detector[J].China Food Additives,2021,32(12):170-175.[16]BARTOLOME L,IMRAN M,GYOO B,et al.Recentdevelopments in the chemical recycling of PET[J].Material Recycling-Trends and Perspectives:InTech, 2012,10(3):65-84.㊃34㊃第4期李丽娜等:聚对苯二甲酸乙二醇酯中低聚物组成的双检测器色谱法分析㊃44㊃现代纺织技术第32卷Analysis of oligomer composition in polyethylene terephthalateby double detectors with chromatographyLI Lina,GAO Feng,WANG Yongjun,CHEN Wenxing,LÜWangyang(National Engineering Lab for Textile Fiber Materials and Processing Technology,ZhejiangSci-Tech University,Hangzhou310018,China)Abstract:Polyethylene terephthalate PET is widely used in textile fibers packaging materials industrial films and other fields because of its chemical stability good resilience and high strength.The rapid development of polyester products in all walks of life has also worsened energy shortage and environmental pollution problems. Research on recycled polyester in recent years has contributed to sustainable development.However oligomers contained in polyester materials can be migrated to fiber surface or deposited on the machine during the production process affecting product performance and production efficiency.In this study a method for determining the composition of oligomers in polyester was established which provides a technical basis for further research on oligomers in recycled polyester.In this study photo-diode array PDA and refractive index detector RID were connected in series on advanced polymer chromatography APC to analyze the mixture standard sample according to the principle of them and the standard curve and linear equation of each composition oligomer were established by the external standard method.At the same time we verified the feasibility of the method by repeating experiments.The oligomer content in recycled polyester and virgin polyester was calculated by the linear equation and compared to characterize the differences.It is found that more sensitive and accurate information can be obtained by selecting chromatography at the maximum absorption wavelength of240nm.According to the spectral information obtained by RID and PDA the standard curves plotted have a good linearity within a certain range.It can be seen from the repeatability test that the method is stable and efficient and is suitable for the detection of oligomers in PET.With the help of standard curve and linear equation the content of each oligomer in the regenerated and virgin PET fibers was calculated and it could be seen that the oligomer compositions in PET fibers include cyclic dimers cyclic dimers containing a diethylene glycol cyclic trimers cyclic dodecamers and above.There are many oligomeric species that can be extracted by the one-step precipitation method.Cyclic trimer and cyclic tetramer are the main compositions of PET oligomers with a relative content of about60%and17% respectively.The total amount of oligomers contained in physically recycled PET is22.64mg∕g which is higher than that of virgin PET at 21.03mg∕g and the total amount of oligomers in chemically recycled PET is20.73mg∕g which is lower than that of virgin PET.It is in accordance with the physical and chemical recovery processes.In this study PDA was coupled with RID on APC to extract chromatogram information at240nm the standard curve of each composition oligomer was ploted so as to establish the quantitative detection method of oligomers in PET.The method is simple and efficient with better stability.From the calculation results it is clear that different recovery methods of PET affect its internal oligomer content.Therefore for different product performance requirements the selection of suitable PET recovery methods is crucial for its high quality. Keywords:PET oligomer APC PDA RID composition。
年产31万吨乙二醇项目环境影响评价报告
年产31万吨乙二醇项目——环境阻碍评价报告目录第一章总论 (1)1.1 项目背景及由来 (1)1.2 评价目的及原则 (2)1.2.1评价目的 (2)1.2.2评价原则 (2)1.3 编制依据 (4)1.3.1与环境爱护有关的法律、法规 (4)1.3.2有关技术规定 (5)1.3.3项目规划依据 (5)1.4 评价标准 (6)1.4.1环境质量标准 (6)1.4.2污染物排放标准 (6)1.5 评价范围 (7)第二章建设项目概况 (8)2.1 项目概况 (8)2.1.1项目名称 (8)2.1.2项目地点 (8)2.1.3项目性质 (9)2.2 项目规模、占地面积及厂区平面布置 (10)2.2.1项目规模 (10)2.2.2占地面积 (10)2.2.3厂区平面布置 (10)2.3 原材料及产品 (12)2.3.1要紧原料 (12)2.3.2辅助物料 (12)2.3.3产品方案 (13)2.4 总物料平衡 (15)2.5 生产工艺及产污环节 (15)2.5.1低气转化工段 (16)2.5.2草酸二甲酯的制备和分离工段 (17)2.5.3乙二醇的制备和分离工段 (19)2.5.4亚硝酸甲酯的再生工段 (20)第三章项目所在地环境现状 (22)3.1 项目地理位置 (22)3.2 自然环境 (24)3.2.1地质、地形、地貌及土壤情况 (24)3.2.2水文情况 (27)3.2.3气候及气象情况 (28)3.3 社会环境状况 (31)第四章污染源调查与评价 (33)4.1 废气污染源及污染物 (33)4.2 废液污染源及污染物 (34)4.3 固体废物污染源及污染物 (35)4.4 噪声污染源分析 (35)第五章环境阻碍预测及评价 (36)5.1 施工期间环境阻碍预测及评价 (36)5.1.1施工期环境空气阻碍分析 (36)5.1.2 施工期的水环境阻碍分析 (37)5.1.3 施工噪声的阻碍分析 (39)5.1.4施工固体废物的阻碍分析 (40)5.2 生产期间环境阻碍预测及评价 (40)5.2.1 环境空气阻碍预测与评价 (40)5.2.2水环境阻碍预测与评价 (41)5.2.3 噪声环境阻碍预测与评价 (41)5.2.4固废环境阻碍预测与评价 (42)第六章环境爱护措施及其技术经济论证 (43)6.1 三废及噪声治理措施 (43)6.1.1废气 (43)6.1.2废水 (43)6.1.3废渣 (45)6.1.4噪声 (45)6.2 环保投资估算 (46)第七章环境经济损益简要分析 (47)7.1 建设项目的经济效益 (47)7.2 建设项目的环境效益 (48)7.3 建设项目的社会效益 (48)第八章实施环境监测的建议 (49)第九章环境风险分析 (50)9 .1 环境风险评价内容 (50)9 .2 风险识不 (50)9 .3 评价等级及评价范围 (52)9 .3.1 环境风险评价等级 (52)9 .3.2 环境风险评价范围 (52)9 .4 潜在风险因素识不 (53)9 .5 事故发生对环境的阻碍 (53)9 .6 环境风险防范措施 (54)9 .7 应急预案体系 (55)9 .7.1 应急预案内容 (55)9 .7.2 应急系统组织 (57)第十章公众参与 (58)10 .1 公众调查的目的与作用 (58)10 .2 公众调查概况 (59)10 .3 公众参与调查表 (60)第十一章结论 (64)第一章总论1.1 项目背景及由来我国的石油资源匮乏，同时石油价格居高不下，使得以石油为原料的相关产业的成本急剧增加，阻碍了我国相关产品在国际上的竞争力。
环氧乙烷工艺概述(经典)
环氧乙烷情况概述1.1. 装置概况及特点1.1.1.装置建设规模(反应初期)EO/EG装置能力为20.89万吨/年当量环氧乙烷（EOE）。
工况1： 10万吨/年高纯环氧乙烷(EO)，13.89万吨/年一乙二醇(MEG)，1.15万吨/年二乙二醇(DEG)，0.06万吨/年三乙二醇(TEG)。
工况2： 5.21万吨/年高纯环氧乙烷(EO)， 20万吨/年一乙二醇(MEG)，1.65万吨/年二乙二醇(DEG)，0.087万吨/年三乙二醇(TEG)。
装置乙烯各工况下的反应初期与反应末期年消耗均为150000吨。
1.1.2.建设性质本项目属于新建项目。
1.1.3编制依据美国科学设计公司（SD）为辽宁北方化学工业有限公司环氧工程项目编制的EO/EG装置工艺包；《石油化工装置基础工程设计内容规定》 SHSG-033-2003其他设计依据参见总说明的编制依据。
1.1.4装置的组成、设计范围和设计分工EO/EG装置分为环氧乙烷反应和吸收系统、二氧化碳脱除系统、环氧乙烷解吸和再吸收系统、环氧乙烷精制系统、乙二醇反应和蒸发系统、乙二醇脱水和精制系统、多乙二醇分离系统、公用工程蒸汽和凝液系统等单元组成。
SD公司负责装置的工艺包设计，中国寰球工程公司负责初步设计与施工图设计。
1.1.5装置的年运行时数、操作班次和装置的定员1.1.5.1年操作小时数装置年操作小时数为7560小时。
1.1.5.2操作班次本装置工作制度为四班三倒。
1.1.5.3装置的定员装置定员为103人。
1.2 原料、产品及副产品1.2.1原料的规格、用量、运输方式及来源EO/EG装置主要原料为乙烯、氧气、甲烷等，其规格见工艺说明部分，乙烯年消耗在各工况下均为150000吨，其余原料用量根据催化剂的活性调整。
各原料用量、运输方式及来源情况见表1.2-1。
表1.2-1 原料规格、用量及来源1.2.2产品和副产品产量、运输方式装置的主要产品为高纯环氧乙烷、一乙二醇，副产品为二乙二醇、三乙二醇，其规格见工艺说明部分，产量与运输方式见表1.2-2。
EOEG装置工艺流程介绍
第五章工艺流程叙述5.1EO反应——61单元反应系统接受来自 CO2脱除单元（63工段）的进气，反应初期温度为64℃。
循环气通过二氧化碳再生塔尾气冷凝器 E-6308预热到102℃。
Y-6114喷射出的乙烯使反应器进口的乙烯浓度保持在28% mol。
进料浓度约为 7.6% mol O2。
加入氧气，使其在物料中浓度不超过 8.85% mol这个氧气限制浓度。
氧气流速随催化剂使用周期增长而增加。
高压氮气缓冲罐 C-6166储存氮气，以供在开车和停车情况时对 O 2系统的清扫。
在加进 O 2之后，循环气在 E-6109中与低压凝液换热、在循环气热交换器 E-6106中与热循环气体换热，以控制反应末期进料温度 212℃。
E-6106壳程温度最小为120℃，以防管程结垢。
催化剂促进剂在 E-6109后面加入。
催化剂促进剂经泵（G-6606/7）以液相进入反应循环。
促进剂在进入大量的循环气之前，要用加热少量循环气来气化。
这种设计防止固体形成，并提供了循环气中的促进剂均匀分布。
由于催化剂活性周期的原因，循环气进入反应器的量是变化的。
设计流量变化范围从反应前期的 1.05 MMKg/hr到反应末期的 1.21 MMKg/hr。
反应器 E-6101排出富含 EO的循环气。
反应器出口的循环气温度，在反应末期约为257℃，在反应前期为 228℃。
出口封头的容积最小化设计，这便于催化剂的更换，减少杂质生成、减少换热器结垢、减少反应循环管线尾烧的危险。
管子的数量以及反应器外径由最大产品流速时的催化剂最高温度决定。
反应器的冷却是通过汽包发汽系统来实现的。
汽包 C-6130水通过热虹吸式将水循环到反应器壳体，从回流液体中分离出所产生的蒸汽。
反应器的热量产生的蒸汽从反应前期到反应末期，随催化剂周期变化，都回收到中压蒸汽总管。
汽包和反应器的设计压力由反应末期蒸汽压力（饱和温度255℃）决定，为4.9 MPaG。
热的循环气进入位于反应器封头底部的换热器E-6104，进行快速急冷。
气相色谱／质谱测定皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂的残留量
气相色谱／质谱测定皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂的残留量王成云;张伟亚;李丽霞;沈雅蕾;林君峰;谢堂堂;褚乃清【摘要】建立了同时测定皮革及其制品中12种乙二醇醚类有机溶剂残留量的气相色谱/质谱-选择离子监测方法。
以乙酸乙酯为萃取溶剂，在45℃下超声萃取皮革及其制品中的乙二醇醚类有机溶剂，萃取液经固相萃取柱净化后进行气相色谱/质谱-选择离子监测法测定，外标法定量。
在信噪比（ S / N）=3的条件下，乙二醇单乙醚（ EGEE）的检出限为0.10 mg / kg，其余11种乙二醇醚类有机溶剂的检出限均小于0.05 mg / kg。
在3个加标水平下，该方法的平均加标回收率为81.2％~95.5％，相对标准偏差（RSD）为1.4％~6.6％（n =9）。
该方法简便快捷，灵敏度高，检出限远远低于欧盟法规《化学品的注册、评估、授权和限制》（ REACH）的限量要求，适用于皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂残留量的测定，为制定相关检测标准提供了参考。
%An effective method was established for the simultaneous determination of residual glycol ethers in leather and leather products by gas chromatography / mass spectrometry. Glycol ethers in leather and leather products were ultrasonically extracted at45 ℃ ,using ethyl acetate as the extraction solvent. The extracts were purified by solid phase extraction(SPE)columns, and then analyzed by gas chromatography / mass spectrometry in selected ion monitoring mode. The content of each analyte was calibrated by external standard method. The limit of detection of ethylene glycol ethyl ether( EGEE)was 0. 10 mg /kg under the condition of signal to noise (S / N)of 3 and the limits of the other 11 glycol ethers were all less than 0. 05 mg / kg. The spikedrecoveries varied from 81. 2% to 95. 5% at three different spiked levels with the relative standard deviations(RSDs)ranged from 1. 4% to 6. 6% . The proposed method is simple,rapid and accurate,with the limits of detection much less than the requirements of the Regulation Concerning Registration,Evaluation,Authorization and Restriction ofChemicals( REACH)of European Union. It is applicable to the determination of residual glycol ethers in leather and leather products,and provides a reference for the relevant testing standards.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2014(000)008【总页数】7页(P890-896)【关键词】超声萃取;气相色谱 / 质谱;选择离子监测;乙二醇醚类化合物;皮革【作者】王成云;张伟亚;李丽霞;沈雅蕾;林君峰;谢堂堂;褚乃清【作者单位】深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心，广东深圳 518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心，广东深圳 518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心，广东深圳 518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心，广东深圳 518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心，广东深圳 518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心，广东深圳 518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心，广东深圳 518067【正文语种】中文【中图分类】O658乙二醇醚类有机溶剂是环氧乙烷的重要衍生物，其分子内同时含有醚键和羟基，具有十分优异的性能，因此获得了广泛的应用。
乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁_概述及解释说明
乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁概述及解释说明1. 引言1.1 概述乙二醇二甲基丙烯酸酯（简称EDGMA）是一种重要的有机化合物，在多个工业领域中具有广泛的应用。
作为一种含氧化合物，EDGMA可以通过核磁共振技术进行分析和表征。
核磁共振技术是一种非常强大的分析方法，可以提供有关样品结构、动力学和化学环境等信息。
本文旨在介绍和解释乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁相关概念和参数计算方法，并探讨其在实验操作步骤、数据处理以及结果展示与分析方面的应用。
1.2 文章结构本文将按以下结构展开对乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁的全面讨论：第2部分为“乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁概述”，介绍了该有机化合物的背景知识以及核磁共振技术的简要概述，并详细阐述了该技术在乙二醇二甲基丙烯酸酯中的应用领域。
第3部分为“解释说明乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁相关概念和参数计算方法”，涵盖了核磁共振技术中的化学位移和耦合常数的解释说明，以及多维核磁共振技术和核磁共振峰归属与结构确定方法的讨论。
第4部分为“实验步骤与数据分析结果展示”，描述了进行乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁实验所需的样品制备与操作步骤，并提供了有关数据采集和处理方法的讨论，同时展示了实验结果并进行相应的分析。
最后，在第5部分“结论”中，将对乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁在应用前景方面进行探讨，并对全文进行总结与展望。
1.3 目的本文旨在为读者提供有关乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁的详细介绍、解释和应用方面的知识。
通过阐述该领域内相关概念、参数计算方法以及实验步骤与数据处理过程，希望能够增进读者对于乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁的理解，并为其在相关领域中的应用提供一定的指导。
此外，本文也将展望乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁在未来发展中的潜力和前景，为相关研究者提供启示和思考。
2. 乙二醇二甲基丙烯酸酯核磁概述2.1 乙二醇二甲基丙烯酸酯简介乙二醇二甲基丙烯酸酯，也称为EDGMA，是一种常用的有机合成中间体和聚合物材料。
它具有低粘度、高稳定性和优异的化学和物理特性，在医药、涂料、胶黏剂等领域被广泛应用。
纺织品 乙二醇醚类有机溶剂的测定-最新国标
纺织品乙二醇醚及相关酯类化合物的测定本文件规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS ）测定纺织产品中乙二醇醚类和相关酯类化合物的试验方法1范围。
本文件适用于各类纺织产品。
2规范性引用文件下列文件中对于本文件的应用是必不可少的。
其中，注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理用甲醇在超声波发生器中萃取试样中的19种乙二醇醚类和相关酯类化合物（见附录A），采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）对进行测定，采用全扫描检测进行定性，用选择离子进行外标法定量。
5试剂和材料除非另有规定，所有试剂均应为色谱纯。
5.1甲醇：CAS 号67-56-1。
5.219种标准物质，CAS 号见附录A ，纯度≥98.0%。
5.3标准储备溶液：用分析天平（6.2）准确称取标准物质（5.3），用甲醇（5.2）溶解、定容，分别配制成浓度为1000mg/L 的标准储备溶液。
临用前用甲醇稀释至适当浓度，备用。
注：标准储备液在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期为6个月。
5.4混合标准工作溶液：根据工作需要配制，用甲醇（5.2）逐级稀释成不同浓度的系列混合标准工作溶液。
如使用0.1mg/L 、0.2mg/L 、0.5mg/L 、0.8mg/L ，1.0mg/L 、2.5mg/L 。
注：混合标准工作溶液在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期为1个月。
6仪器与设备6.1气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击电离源（EI源）。
6.2分析天平：分度值为0.01g和0.00001g。
6.3提取器：30mL，带螺旋盖（有聚四氟乙烯垫片）的管状硬质玻璃提取器。
6.4超声波发生器：工作频率（40±5）kHz，温度可控。
6.5有机相针式过滤头：孔径0.22μm。
7试验步骤7.1试样的制备和萃取取代表性样品，将其剪碎至5mm×5mm以下并混匀。
内蒙古康乃尔化学工业有限公司30万吨年煤制乙二醇项目
内蒙古康乃尔化学工业有限公司30万吨年煤制乙二醇项目内蒙古康乃尔化学工业有限公司30万吨/年煤制乙二醇项目环境影响报告ENVTRONMENTALIMPACT ASSESSMENT（简本）建设单位: 内蒙古康乃尔化学工业有限公司环评单位：北京中咨华宇环保技术有限公司国环评证甲字第1051号二O—四年二月1项目由来本项目由内蒙古康乃尔化学工业有限公司投资建厂，总投资为498685. 62万元，总用地面积为789061平方米。
本项目主产品为乙二醇，副产品为硫磺、硫胺、馆分油、粗碳酸二甲酯、重组分等。
乙二醇主要用于生产涤纶纤维（合纤单体）和包装材料用的聚酯树脂、防冻剂和不饱和聚酯树脂。
本项目乙二醇生产工艺采用日本宇部公司发明的草酸酯合成法，利用煤加压气化转化为合成气，再净化、分离，制出一氧化碳和氢气, 一氧化碳和甲醇反应生成草酸二甲酯，再通过加氢及精制等环节生产出乙二醇，该工艺对工艺条件要求不高，是目前大规模工业化成熟可靠的生产方法。
根据中华人民共和国《建设项目环境保护管理条例》（国务院第253号令）、环境保护部《建设项目环境影响评价分类管理名录》（环保部第2 号令）及《中华人民共和国环境影响评价法》中的有关规定，受内蒙古康乃尔化学工业有限公司委托，由北京中咨华宇环保技术有限公司（以下简称中咨华宇) 承担内蒙古康乃尔化学工业有限公司30 万吨/ 年煤制乙二醇项目的环境影响评价工作。
中咨华宇对项目厂址进行了现场调查、对可能产生的环境问题进行了全面分析，并编制本环境影响报告，报环保局审核批准后，可作为项目工程设计以及环境管理决策的重要依据。
2 工程概况2.1 项目基本概况2.1.1 项目名称和建设单位及性质项目名称：内蒙古康乃尔化学工业有限公司30 万吨/ 年煤制乙二醇项目建设单位：内蒙古康乃尔化学工业有限公司建设性质：新建2.1.2 建设地点项目厂址位于内蒙古通辽市扎鲁特旗鲁北镇高新技术化工园区的北部，北侧隔园区化工一街为林地，西面隔化工三路为神华集团在建用地，东侧为项目预留用地，南侧为园区铁路专用线，南侧500 米为天鹅湖。
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样气流路接口 • 63 Max (使用1个标定口) • 60 Max (使用4个标定口) 样气排放口 标准气接口 • 最多 4 x 6-个流 路 机箱吹扫
快速多流路进样器（RMS）示意图
1.3.2 离子源
电子轰击型离子源 灯丝发出一定能力的电子束，在加速电压的作用下，电子束撞击样品 气体分子，使被测物分子失去电子成正离子，或捕获电子成负离子。 一般情况下，生成的正离子是负离子的1000倍以上，所以常规质谱分 析仪只研究正离子。
乙二醇新EO项目质谱介绍
分析班 陈海燕
质谱的基本原理
主要 内容
质谱在乙二醇的应用
质谱的日常维护工作
质谱的常见故障处理
1、质谱的基本原理
1.1 什么是质谱？
质谱分析仪是通过对被测样品离子的质荷比（离子质量/ 所带的电荷）的测定来分析其组成的一种方法。将样品离 子化，不同的离子在磁场中偏转，按质荷比分开，从而得 到相应的谱图，根据谱图的信息计算出样品的组分含量。
Thermo Prima PRO使用多 流路旋转阀进样系统 （RMS），共32路流路，其 中3路用于EO/EG装置AT1515成份测量，8个流路用 于标准气回路的测量，其余 流路作为备用。 当选择一路气流，该气流以 20ml/min的流量，通过加热 毛细管送至T型三通处，大 部分样气通过减压毛细管被 前级机械泵抽走，只有一小 部分通过分子漏孔送入离子 源。此系统的响应时间小于 0.5s。
离子反射板
气体分子和电子 碰撞，导致一个 或更多电子被脱 去从而形成正离 子
电子
扫描磁扇式 = 1,000V 四级杆 = 8V
中性气体 分子
正离子
离子被锁定并 加速到质量分 离器
1.3.3 磁扇式质量分析器
离子进入垂直于离子速度方向的均匀磁场，根据 左手定则，正离子收到洛伦磁力的作用，发生偏转， 做圆周运动。
2.5、检查真空压力是否正常，如压力非常的低表明RMS系统的毛细管或玻 璃透析部分有堵塞的可能性。
3、检修后分析结果不准
3.1 检查校验方法表是否正确组态：碎片、背景、灵敏度、线性度等。 3.2 检查标气的流速和入口位置是否正确 3.3 检查真空计的读数是否和最初安装时一样 4、灯丝的故障 通常灯丝的寿命是6个月到两年。若灯丝有故障可以通过仪表状态灯指示出来： 灯丝电流、离子电流均为0。此时可通过切换灯丝2维持工作。
m H R z 2U
2
2
m—质子数，Z—离子所带的电荷数，H —磁场强度，U—离子的加速 电压。 R，U固定，m/z与H成对于关系，将磁场强度依次从小到大扫描，既可 依次的到m/z的谱图。
扫描扇形磁场的工作原理
1.3.4 离子检测器
一般采用法拉第筒检测器，就是将离子流引致金属电极接受，用电学 方法记录离子流，再将信号放大输出。法拉第杯检测器的测量范围 10 ppm – 100%。
1.2、质谱分析仪的组成
1.2.1 真空系统提供和维持质谱仪正常工作所需的高真空条件。
1.2.2 电学系统为质谱仪的各部件提供电源和控制电路。
1.2.3 数据处理系统负责计算处理仪器测量得到的各种数据。 1.2.4 检测系统
样品有进样系统导入离子源，在离子源中被电离成正离子或负离子， 离子束按照质荷比大小由质量分析器分开，被离子检测器接受并记录 获得质谱图。
4、质谱仪的常见故障处理
2、灵敏度差 2.1、确信离子源和狭缝已调试到最佳时，要检查离子源或狭缝是否被污染。 由于仪表运行的时间过长离子源 、磁片和Z型限制器将会被污染，降低了仪 器的灵敏度。如有必要，可拆下并对它们进行清洗。
2.3、确信离子源和收集器的板子连接好时，可试一下第二个灯丝，有时灵敏 度会由于灯丝使用时间过久而下降。
1010 ohm
金属桶
+
电子
输出 10-14 – 10-9 amps
离子
2、质谱在乙二醇的应用
乙二醇装置是以乙烯和氧气为原料，加入催化剂，在一定条件下生成 环氧乙烷，再经水解生成乙二醇。在环氧乙烷生产过程中,原料气和 产品的成分及含量需采用在线质谱仪进行连续分析，实现闭环控制, 便于及时而准确地计算出反应器的选择性、转化率和爆炸极限，优化 操作条件，保证装置生产的安全，提高环氧乙烷产品的产量和质量。 因此， M G A 一1 2 0 0 质谱仪的工作状况直接影响装置的生产状况。 新增18万吨EO/EG反应器项目中，质谱仪共有三个测量流路： Stream 1：EO反应器进料； Stream 2：反应器R-2110出口； Stream 3：C-2115循环气出口。 测量组分：C2H4、O2、EO、CO2、H2O、N2、Ar、CH4、C2H6
每月要进行一次分析数据的检查。通常要分析一下标准混合气看 分析结果是否有偏差，否则要进行一次仪器的全量程的标定。
4、质谱仪的常见故障处理
1、不出峰 1.1、检查电源是否打开，所有线路的连接情况以及所有保险管是否 完好。
1.2、检查仪表的状态灯是否为绿色。
1.3、在计算机上检查电子发射能、灯丝电流、电源电流、捕获电流、 和电子能量值是否在要求值。（若灯丝短路，灯丝电流将降不到规定 值，就会没有捕获电流。） 1.4、在控制中心将离子能和聚焦电压设为0，离子源的插头拔下。 1.5、检查离子源插头与其它部件和接地的连接插孔是否完好。 1.6、将离子源的收集器板断开，进行进一步的检查。 1.7、进入仪器的状态窗口，在控制中心检查磁场电流，选择质子质 量数为28时约为2.5A。 1.8、若磁场的电流为0，要检查磁场的电压是否为30V。
3、质谱仪的日常维护
3.1、日常维护： 检查分析房温度20±4℃； 观察PC机、DCS检查被测组分示值情况； 在GASWORKS软件中检查仪器的工作状态以及有无报警； 检查预处理箱温度和各流路流量； 检查旋转泵的油位和颜色是否有变化，否则要进行泵油的更换，泵油 一般半年最多一年更换一次。 集液罐定期排放； 3.2、每月维护：
进样系统
离子源
质量分析多流路快速取样器
离子源将样气分子 转化为带电离子
检测器对不同质量离 子的数量进行测量
减压单元
离子源
质量 分离器
检测器
样气排放口 质谱仪在真空状态 下工作，因此必须 减小样气的压力
真空系统
离子由于质量不同 而被电场和/或磁场 分开
1.3.1、进样系统