2章 水样的采集、保存和样品预处理2
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2章 水样的采集、保存和样品预处理2
采样方法：
采集自来水及具有抽水设备的井水时 ，应注意 采样的时间。夜间可能析出管道附着物质，早晨取 样，悬浮物及一些组分的含量较高，应开启龙头，
适当放水数分钟，使积留于水管中的杂质流出去后
再采集样品。
地下水的采集
根据水质与地质结构的关系设置采样点， 可利用现有水井，或根据与地下水相联系 的征候，在泉水的涌出点采样。 采集井水时，须先用泵充分抽水，以保证 样品真正代表地下水源的实况。 进行地下水质调查时，通常应根据调查目 的设置背景监测井和污染控制监测井。
♣第三：由于水质理化检验对象复杂多变，
干扰物质多，待测组分含量变化大，尤其是 检测微量和痕量物质时，分析工作者均应当 采用合理的预处理技术。
一、样品采集 Sampling
1.制订采样计划 采样计划是指导采样工作的 纲领，又是监督采样工作的依据。 2.准备器材和试剂 采样前应准备好采样装置 和盛样容器。 盛样容器： 选用原则是在贮存期内不与水样 发生物理化学反应，容器不能吸附待测物质； 不能释放待测物质或干扰物质，至少应不引 起待测组分含量的变化。
二、样品保存
水样保存的必要性 水样保存的目的
减慢生物或微生物作用；
减缓氧化还原作用；
减慢化合物或络合物水解；
减少被侧组分的挥发损失或与容器的吸附损失；
避免待测组分的共沉淀或结晶析出。
水样的保存方法
冷藏与冷冻：样品放在暗处大约2～5℃保存或-20℃保存。 加入生物抑制剂：为了抑制微生物的降解作用，可以向 水样中加入适量抑菌剂。常用的抑菌剂有氯化汞、硫酸 铜、苯、甲苯和氯仿等。 过滤或离心沉淀：可以去除水样中悬浮物质。过滤时应 根据监测项目合理选择滤料，防止因滤料的吸附作用或 溶出污染物而影响结果准确度。 加氧化剂或还原剂：针对被侧物质的性质，选用氧化剂 或还原剂以减缓水样的还原或氧化作用，达到稳定待测 组分的目的。 加入固定试剂：与待测物质生成稳定的中间产物。 调节pH值：
水样的采集、保存和预处理技术
水样的消解
在进行环境样品（水样、土壤样品、固体 废弃物和大气采样时截留下来的颗粒物等）中 的无机元素的测定时，需要对环境样品进行消 解处理。 消解处理的作用是破坏有机物、溶解颗粒 物，并将各种价态的待测元素氧化成单一高价 态或转换成易于分解的无机化合物。 常用的消解方法有湿式消解法和干灰化法。
水样的消解
在进行水样消解时，应根据水样的类型及采用的 测定方法进行消解酸体系的选择。
（1）硝酸消解法 （2）硝酸-硫酸消解法 （3）硝酸-高氯酸消解法 （4）硝酸-氢氟酸消解法 （5）多元消解法 （6）碱分解法 （7）干灰化法 （8）微波消解法
1、水样的消化—重金属指标
（1）目的
消除干扰；转化形态；浓缩水样
4、其他方法 离子交换法 共沉淀法 吸附法等
谢 谢！
地下水采样方法 地下水的水质比较稳定，一般采集瞬时水
样，即能有较好的代表性。
监测井实景图
废水或污水采样方法
工业废水和生活污水的采样种类和采样方法取 决于生产工艺、排污规律和监测目的，采样涉及 采样时间、地点和采样频数。
水样类型： 瞬时水样、等时混合水样、等时综合水样、等 比例混合水样和流量比例混合水样等
(1) 选择合适的保存容器 不同材质的容器对水样的影响不同，一般可能存 在吸附待测组分或自身杂质溶出污染水样的情况，因 此应该选择性质稳定、杂质含量低的容器。一般常规 监测中，常使用聚乙烯（P）和硼硅玻璃材质（G）的 容器。 (2) 冷藏或冷冻
能抑制微生物的活动，减缓物理作用和化学反应速度。 如将水样保存在-磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等监测项目的稳定性，并 对后续分析测定无影响。
水样的采集、保存和预处理
水样的采集和保存
水样采集和保存的主要原则是：
水质监测2：水样的采集、保存和预处理
预处理的目的
破坏有机物 溶解悬浮性固体 将各种价态的欲测元素氧化成单一高价态或转变成
易于分离的无机化合物。
一、水样的消解
水样预处理的原则：
最大限度去除干扰物 回收率高 操作简便省时 成本低、对人体和环境无影响
（一）湿式消解法
1. 硝酸消解法 对于较清洁的水样，可用硝酸消解。 2. 硝酸-高氯酸消解法 两种酸都是强氧化性酸，联合使用可消解含难 氧化有机物的水样。 3. 硝酸-硫酸消解法 两种酸都有较强的氧化能力，其中硝酸沸点低， 而硫酸沸点高，二者结合使用，可提高消解温度和 消解效果。常用的硝酸与硫酸的比例为5∶2。
（9）微波消解法
微波消解装置
样品分离与富集
常用的方法有：过滤、挥发、蒸馏、溶剂萃取、离子交 换、吸附、共沉淀、层析、低温浓缩等。
一、挥发和蒸发浓缩
蒸发实验仪器－蒸发皿
二、蒸馏法
蒸馏装置
三、溶剂萃取法
（二）干灰化法
又称高温分解法。其处理过程是：取适量水样于 白瓷或石英蒸发皿中，置于水浴上或用红外灯蒸干， 移入马福炉内，于450～550℃灼烧到残渣呈灰白色， 使有机物完全分解除去。取出蒸发皿，冷却，用适量 2%HNO3（或HCl）溶解样品灰分，过滤，滤液定 容后供测定。
本方法不适用于处理测定易挥发组分（如砷、汞、 镉、硒、锡等）的水样。
水样类型
废水或污水采样方法
工业废水和生活污水的采样种类和采样方 法取决于生产工艺、排污规律和监测目的。 采样方法：浅水采样、深层采样、自动采样 水样类型：
瞬时废水样、平均废水样 1、平均混合水样：指每隔相同时间采集等量废
水样混合而成的水样。 2、平均比例混合水样：指在废水流量不稳定的
情况下，在不同时间依照流量大小按比例采 集的混合水样。
破坏有机物 溶解悬浮性固体 将各种价态的欲测元素氧化成单一高价态或转变成
易于分离的无机化合物。
一、水样的消解
水样预处理的原则：
最大限度去除干扰物 回收率高 操作简便省时 成本低、对人体和环境无影响
（一）湿式消解法
1. 硝酸消解法 对于较清洁的水样，可用硝酸消解。 2. 硝酸-高氯酸消解法 两种酸都是强氧化性酸，联合使用可消解含难 氧化有机物的水样。 3. 硝酸-硫酸消解法 两种酸都有较强的氧化能力，其中硝酸沸点低， 而硫酸沸点高，二者结合使用，可提高消解温度和 消解效果。常用的硝酸与硫酸的比例为5∶2。
（9）微波消解法
微波消解装置
样品分离与富集
常用的方法有：过滤、挥发、蒸馏、溶剂萃取、离子交 换、吸附、共沉淀、层析、低温浓缩等。
一、挥发和蒸发浓缩
蒸发实验仪器－蒸发皿
二、蒸馏法
蒸馏装置
三、溶剂萃取法
（二）干灰化法
又称高温分解法。其处理过程是：取适量水样于 白瓷或石英蒸发皿中，置于水浴上或用红外灯蒸干， 移入马福炉内，于450～550℃灼烧到残渣呈灰白色， 使有机物完全分解除去。取出蒸发皿，冷却，用适量 2%HNO3（或HCl）溶解样品灰分，过滤，滤液定 容后供测定。
本方法不适用于处理测定易挥发组分（如砷、汞、 镉、硒、锡等）的水样。
水样类型
废水或污水采样方法
工业废水和生活污水的采样种类和采样方 法取决于生产工艺、排污规律和监测目的。 采样方法：浅水采样、深层采样、自动采样 水样类型：
瞬时废水样、平均废水样 1、平均混合水样：指每隔相同时间采集等量废
水样混合而成的水样。 2、平均比例混合水样：指在废水流量不稳定的
情况下，在不同时间依照流量大小按比例采 集的混合水样。
环境监测 2.4.1水样的预处理二 - 水样的预处理二
萃取剂可以制作成柱状，也可以制成膜片状（P62 图2-11）
固相萃取柱固相萃取盘操作：选柱-柱预处理-加样-
洗 涤
洗去干扰-洗脱分析物
溶 剂
洗 脱 液
将 柱 用 适 当 溶 剂 润 湿
加 入 一 定 体 积 样 品
固相萃取操作步骤
（三） 吸附法 利用多孔性的固体吸附剂将 水样中一种或数种组分吸附 于表面，然后通过加热或吹 气等方法将吸附的组分解吸， 以达到分离的目的。
常用吸附剂：活性炭、氧化铝、 分子筛、大网状树脂等
（四） 离子交换法 离子交换法是利用离子交换剂与离子发生交换反应 进行分离的方法。
离子交换剂类型：无机离子交换剂和有机离子交换剂 操作程序：交换柱制备—交换—洗脱
特点：分离效果好，可同时分离几种离子，操作麻 烦，周期长，用于分离微量或痕量元素 （五） 共沉淀法 共沉淀是指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀的过 程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来的 现象 类型：吸附共沉淀、混晶共沉淀、有机共沉淀剂
第四节 水样的预处理-2
3、蒸馏法：是利用水样中各污染组分具有不同的 沸点而使其彼此分离的方法。
• 蒸馏法常具有消解、分离和富集三重作用 • 常见的蒸馏操作方式有：常压蒸馏、减压蒸馏、
水蒸汽蒸馏，凯氏蒸馏。 • 水样中挥发酚、氰化物、氟化物、氨氮均采用
蒸馏预处理样品
（二） 萃取法
1、溶剂萃取法：基于物质在不同溶剂相中分配系数 不同而达到组分的富集和分离
（通常是用有机溶剂从水样中萃取待测成分）
•
分配系数（K）：K
有机相中欲萃取物浓度 水相中欲萃取物浓度
• 分配比（Ｄ）:
D
有机相 水相
• 通常Ｋ≠Ｄ，Ｄ能反映萃取体系的真实情况，Ｄ 值越大，萃取效果越好，但不是常数，随温度、 浓度、压力、酸度等变
3-4水样的采集、保存、预处理
课外作业
常用的酸消解试剂(体系 有哪些 常用的酸消解试剂 体系)有哪些 各自有 体系 有哪些?各自有 何特点?适用场合 简介消解的方法、 适用场合?简介消解的方法 何特点 适用场合 简介消解的方法、步 注意事项。 骤、注意事项。
要求: 分成4大组收集资料讨论,每组推荐一人把资料 汇编制成ppt用10min时间进行讲解 每组另提供3人最大贡献者，或无贡献者名单
2、采样方法 、
浅水采样 深层水采样 自动采样
3、采水器 、
材质要求： 化学性能稳定，不吸附欲测组分，易清洗、反复 使用。 玻璃(G)： 玻璃 ：测有机物和生物监测项目 聚乙烯塑料(P)： 聚乙烯塑料 ：测金属等无机水样 生物性水样不能用橡皮塞 测定氟化物或强碱性水样不能用磨口玻璃塞
注意事项
采样量一般2~3L，项目多时5~10L 测定SS.、pH、DO、BOD、油类、硫化 物、余氯、微生物等项目需单独采样 测定DO、BOD、有机污染物等项目的 水样必须充满容器 测定pH、电导率、 DO等项目宜在现场 测定
三元以上的酸或氧化剂消解
提高消解效果， 为提高消解效果，在某些情况下需要采用三元 以上的酸或氧化剂消解体系。 以上的酸或氧化剂消解体系。 例如恻总铬的水样时，用磷酸或高锰酸钾消解 例如恻总铬的水样时，
二、水样富集与分离 富集
从大量试样中搜集欲测定的少量物质至一较小体积 从而提高其浓度至其测定下限之上 提高其浓度至其测定下限之上。 中，从而提高其浓度至其测定下限之上。
§3水样的采集和保存
一、水样的采集
主要原则是： 主要原则是： 水样必须具有足够的代表性 水样必须具有足够的代表性 水样必须不受任何意外的污染
1、水样的类型 、
瞬时水样(某一时间、地点） 瞬时水样 ——适合水质稳定，受时间、空间变化不大的水样 的采集 混合水样(同一采样点,不同时间) 混合水样 ——适合于被测组分，随时间变化不大的水样的采 集 综合水样(不同采样点,同一时间) 综合水样 ——综合水样的水质作为设计参数较合理
水样的采集与保存的要点及注意事项
水样的采集与保存的要点及注意事项在水质检测的过程中，水样的采集和保存是水质分析的重要环节。
要想获得准确、全面的水质分析资料，首先必须使用正确的采样方法和水样保存方法并及时送样分析化验，正确的采样和保存方法是获得可靠检测结果的前提。
水样采集和保存的主要原则：（1）水样必须具有足够的代表性；（2）水样必须不受任何意外的污染。
既然水样的采集和保存这么关键，那对于水样的采集和保存，有什么样的要求呢？又有哪些是需要注意的？1、首先要选择好具体的采样位置，避免周围环境对采样器或采样装置进水口的污染，包括采样者手指污染的可能性也要防止。
特别是采集微生物指标的水样，使用前要求严格无菌，因此就要对容器进行干热或湿热灭菌处理。
曾有朋友弱弱抱怨，这些前处理工作不仅增加了工作量，也增加了实验室的仪器维护、安全保障等压力。
事实上，这些工作并非一定如此。
因为，必要的是灭菌的容器，而不是容器灭菌工作。
2、采样前，应让水放流数分钟，特别是采集自来水或具有抽水设备的井水时，以冲去水管或采样装置管线并积留的杂质。
3、水样采得后应立即在盛水器（水样瓶）上贴上标签或在水样说明书上作好详细记录。
水样说明书内容应包括水样采集的地点、日期、时间、水源种类、水体外观、水位高度、水源周围及排出口的情况、采样时的水温、气温，气候情况，分析目的和项目、采样者姓名等等。
水样采集后，应尽快进行分析检验。
某些项目还要求现场测定（如水中的溶解氧、二氧化碳、硫化氢、游离氯等）。
但由于各种条件所限（如仪器、场地等），往往只有少数测定项目可在现场进行（温度、电导率、PH值等），大多数项目仍需送往实验室内进行测定。
因此，水样的保存是个很重要的问题。
水样在采集后，如不妥善保存，水中所含物质发生物理的、化学的和生物学的变化是很普遍的。
对于水样保存的方法主要有以下几种：1、冷藏或冰冻保存原则上讲，从采样到分析的时间间隔应越短越好。
水样若不能及时进行分析，一般应保存在5七以下（大约3〜41左右为宜）的低温暗室内。
环境化学 第二章 第四节 水样预处理
第四节 水样的预处理
一、水样的过滤与离心
二、水样的消解：
含有机物水样的无机元素，清洁的水样 不需要，如测自来水中的镁。
1.目的： （1）破坏有机物，溶解悬浮性固体； （2）将各种价态的欲测元素氧化成单一
高价态或转变成易于分离的无机化合物。
2.方法
（1）湿式消解法 硝酸消解法 、硝酸-高氯酸消解法 、硝
（4）离子交换法
原理： 利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换
反应进行分离的方法。 2种类型：？ 如何作用：？
（五）共沉淀法
原理： 溶液中一种难溶化合物在形成沉淀过程
中，将共存的某些痕量组分一起载带沉 淀出来的现象。 分类：？
酸-硫酸消解法、碱分解法等
（2）干灰化法 马福炉中高温分解法
ห้องสมุดไป่ตู้
不适用于测水样中易挥发组分砷、汞、 镉、硒锡等
二、富集与分离
1.目的 （1）水样中的被测物浓度低于检测限 （2）存在其它干扰组分
2.方法
（1）气提法和顶空法：
挥发性有机物（VOCs）和挥发性无机物 （VICs）
如： 测汞，通惰性气体； 水样中氯代烃用气吹出
（2）蒸馏法：
污染组分沸点不同达到分离的目的，同 时也达到消解和富集的目的。 如测：水样中挥发酚、氰化物、氟化物、 氨氮等。
图1
图2
（2）萃取法
A.溶剂萃取法： 物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同， 达到分离和富集的目的。 水相中的有机污染物：挥发酚、六六六、DDT、 油类等，用有机溶剂萃取
B.固相萃取法 原理：
萃取剂是固体，水样中被测组分与共存 组分在固相萃取剂上作用力强弱不同， 使之彼此分离。
P56的图2-11
一、水样的过滤与离心
二、水样的消解：
含有机物水样的无机元素，清洁的水样 不需要，如测自来水中的镁。
1.目的： （1）破坏有机物，溶解悬浮性固体； （2）将各种价态的欲测元素氧化成单一
高价态或转变成易于分离的无机化合物。
2.方法
（1）湿式消解法 硝酸消解法 、硝酸-高氯酸消解法 、硝
（4）离子交换法
原理： 利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换
反应进行分离的方法。 2种类型：？ 如何作用：？
（五）共沉淀法
原理： 溶液中一种难溶化合物在形成沉淀过程
中，将共存的某些痕量组分一起载带沉 淀出来的现象。 分类：？
酸-硫酸消解法、碱分解法等
（2）干灰化法 马福炉中高温分解法
ห้องสมุดไป่ตู้
不适用于测水样中易挥发组分砷、汞、 镉、硒锡等
二、富集与分离
1.目的 （1）水样中的被测物浓度低于检测限 （2）存在其它干扰组分
2.方法
（1）气提法和顶空法：
挥发性有机物（VOCs）和挥发性无机物 （VICs）
如： 测汞，通惰性气体； 水样中氯代烃用气吹出
（2）蒸馏法：
污染组分沸点不同达到分离的目的，同 时也达到消解和富集的目的。 如测：水样中挥发酚、氰化物、氟化物、 氨氮等。
图1
图2
（2）萃取法
A.溶剂萃取法： 物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同， 达到分离和富集的目的。 水相中的有机污染物：挥发酚、六六六、DDT、 油类等，用有机溶剂萃取
B.固相萃取法 原理：
萃取剂是固体，水样中被测组分与共存 组分在固相萃取剂上作用力强弱不同， 使之彼此分离。
P56的图2-11
-水样的采集保存与预处理
水样的采集、保存与预处理一、水试样的采集1．水样的采集(1)采样容器水样：为了进行分析(或试验)而采取的水称为水样。
水样容器：用来存放水样的容器称水样容器(水样瓶)。
①硬质玻璃磨口瓶。
②聚乙烯瓶。
③特定水样容器。
(2)取样器取样器：用来采集水样的装置称为取样器。
①采集天然水的取样器（图2-1，2-2）。
②采集管道或工业设备中水样的取样器具（图2-3，2-4）。
(3)水样的采集方法①天然水的取样方法。
A．采集江、河、湖和泉水等地表水样或普通井水水样时，应将取样瓶浸入水下面50cm 处取样，并在不同地点采样混合成供分析用的水样。
B．根据试验要求，需要采集不同深度的水样时，应使用不同深度取样器，对不同部位的水样分别采集。
C．在管道或流动部位采集生水水样时，应充分地冲洗采样管道后再采样。
D．江、河、湖和泉水等地表水样，受季节、气候条件影响较大，采集水样时应注明这些条件。
②从管道或水处理装置中采集处理水水样的方法。
应选择有代表性的取样部位，安装取样器。
③从高温、高压装置或管道中取样的方法。
必须加装减压装置和良好的冷却器，水样温度不得高于40℃。
④测定不稳定成分的水样采集方法。
通常应在现场取样，随取随测。
⑤取样量。
供全分析用的水样不得少于5L，若水样浑浊时应装两瓶。
供单项分析用的水样不得少于0.3L。
⑥采集水样时的记载事项。
采集供全分析用的水样，应粘贴标签，注明水样名称、取样方法、取样地点、取样人姓名、时间、温度以及其他注意事项。
二、水样的存放与运送①水样存放的时间。
②存放与运送水样的注意事项。
A．水样运送与存放时，应注意检查水样是否封闭严密，水样瓶应在阴凉处存放。
B．冬季应防止水样冰冻，夏季应防止水样受阳光暴晒。
C. 分析经过存放或运送的水样，应在报告中注明存放的时间或温度等条件。
三、水样的预处理（1）过滤:水样浊度较高或带有明显的颜色可影响分析结果,可采用澄清、离心、过滤等措施以除去残渣及细菌或藻类。
阻留不可滤残渣的能力大小顺序为：滤膜﹥离心﹥滤纸﹥砂芯漏斗。
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所谓样品预处理，指将送检样品制成分析样液 的一系列操作，它包括待测成分的分离或富集、 干扰成分的掩蔽或分离、将非溶液状样品特别 是样品中的待测成分定量转化到溶液中、将待 测成分的不同形态转化成同一形态等操作。
水质理化检验的特点
1
2 3 4
测定对象多种多样
待测成分含量变化大 共存组分多，干扰严重
可选择的检测方法多
此外，在采样时还需先用所采水体的水冲洗 2～3次后，再装水样。 如瓶中已加入保存剂，则可直接装入水样，但 一般要求保存剂不要事先加入采样容器，而应 在采水后再加入。
2．采样量
水样的体积，取决于所分析项目的多少以 及选用的测定方法。 分析常规水质项目，只需要3～5L水样 特殊项目？ 应根据测定项目的实际情况分别计算需用 量并增加20~30%作为实际采样量。 采样后，通常将水样充满容器并密封
城市
背 景 断 面
控 制 断 面
消 减 断 面
有些情况，采样断面需要适当增加，例如： 一条较长的河段里有几个大污染源时，为研究每个污
染源对水质的影响，需要增设几个控制断面。
在所研究的河段里有支流入口时，也需要增加控制断
面。
此外，一些特殊地点或地区，如大城市或大工业区的
取水口，在上游处最好设一个采样断面。。
二、样品保存
水样保存的必要性 水样保存的目的
减慢生物或微生物作用；
减缓氧化还原作用；
减慢化合物或络合物水解；
减少被侧组分的挥发损失或与容器的吸附损失；
避免待测组分的共沉淀或结晶析出。
水样的保存方法
冷藏与冷冻：样品放在暗处大约2～5℃保存或-20℃保存。 加入生物抑制剂：为了抑制微生物的降解作用，可以向 水样中加入适量抑菌剂。常用的抑菌剂有氯化汞、硫酸 铜、苯、甲苯和氯仿等。 过滤或离心沉淀：可以去除水样中悬浮物质。过滤时应 根据监测项目合理选择滤料，防止因滤料的吸附作用或 溶出污染物而影响结果准确度。 加氧化剂或还原剂：针对被侧物质的性质，选用氧化剂 或还原剂以减缓水样的还原或氧化作用，达到稳定待测 组分的目的。 加入固定试剂：与待测物质生成稳定的中间产物。 调节pH值：
如要检测铬，则只能用10%硝酸浸泡，而不能用 铬酸清洁液浸泡； 盛过高浓度组分的容器不易洗净，如氟化物。 盛含汞水样的玻璃瓶，经高浓度汞沾污后，虽 用浓硝酸亦不易洗净。最好不用盛放过高浓度 某种组分的容器作为样品瓶。 用于微生物检验样品的容器及瓶塞、瓶盖应灭 菌。玻璃或聚丙烯塑料容器用自来水和洗涤剂 洗涤后，用自来水彻底冲洗；用硝酸溶液(1+1) 浸泡， 再用自来水、蒸馏水洗净。为了除去余 氯（为什么要去除余氯？），灭菌前向容器里 加入硫代硫酸钠以还原余氯[每1 000mL水样加 1.0 mL硫代硫酸钠溶液(100g/L)，即0.1 g]。
3．采样点的选择和采样方法
要使采集的样品具有代表性，首先要 针对不同水体进行科学布点，确保取 得代表性水样。 此外，代表性水样的获得还取决于正 确的采样方法。水样的采集方法一方 面取决于测定项目的目的要求，另一 方面又取决于水样类型。
采集水样注意事项
测定悬浮物、溶解氧、生化需氧量、油类、硫 化物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独 采样 测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目 的水样必须充满容器 pH值、电导率、水温、余氯、溶解氧等项目宜 在现场测定 采样时还需同步测量水文参数和气象参数。
生活污水水样的采集
如需了解某一区域的污水状况，可在该区域 的排污口布点采样；也可在全市总排污口布 点采样；污水处理厂的进水口和出水口、污 水泵站的进水口和安全溢流口、市政排污管 线入江（河）口处均应布点采样。
工业废水水样的采集
工业废水是指生产过程中排出的各种废水。对 于这类变化很大的水样，需仔细设置采样点和 选择采样方法，才能获得有代表性的样品。 为了使所设置的采样点合适，布点前应进行必 要的调查研究。对于一般监测项目，可在工厂 总排污口处布点取样；而对于毒性大或有致癌 性的污染物，应在车间或车间设施出口处布点 取样。对于有处理设施的工厂，还应在处理设 施进出口分别布点取样，以便了解处理效果。
۩
●
≤5 m
۩
●
●
>10 m
●
宽大于100 m, 深>10 m
۩ ▼
●
▼
●
▼
●
●
●
●
● ●
●
9个采样点/断面
表2—3 不同规模河流的采样点(断面)
年平均流量 (m3/s) ＜5 5-150 150-1000 ＞1000 分类名 称 小溪流 小 河 河 流 大 河
采样点数
2 4 6 至少6个点,按流量增大, 适当增加
♣第三：由于水质理化检验对象复杂多变，
干扰物质多，待测组分含量变化大，尤其是 检测微量和痕量物质时，分析工作者均应当 采用合理的预处理技术。
一、样品采集 Sampling
1.制订采样计划 采样计划是指导采样工作的 纲领，又是监督采样工作的依据。 2.准备器材和试剂 采样前应准备好采样装置 和盛样容器。 盛样容器： 选用原则是在贮存期内不与水样 发生物理化学反应，容器不能吸附待测物质； 不能释放待测物质或干扰物质，至少应不引 起待测组分含量的变化。
采样方法：
采集自来水及具有抽水设备的井水时 ，应注意 采样的时间。夜间可能析出管道附着物质，早晨取 样，悬浮物及一些组分的含量较高，应开启龙头，
适当放水数分钟，使积留于水管中的杂质流出去后
再采集样品。
地下水的采集
根据水质与地质结构的关系设置采样点， 可利用现有水井，或根据与地下水相联系 的征候，在泉水的涌出点采样。 采集井水时，须先用泵充分抽水，以保证 样品真正代表地下水源的实况。 进行地下水质调查时，通常应根据调查目 的设置背景监测井和污染控制监测井。
样品预处理的目的
释放待测组分 如测定土壤中的镉需要应用消化法；
使待测物质达到检测限 如测定水体中有机氯农药的 萃取富集技术；
去除干扰物质 如纳氏试剂分析水中氨氮需要酒石酸 钾钠掩蔽钙、镁、铁等干扰；
第二章 水样的采集、保存和 样品预处理
Collection, conservation, and pretreatment for water samples
正确的水样采集、保存和预处理方法 是水质理化检验工作中的关键步骤
♣ 首先 ♣ 第二
要保证所采集的样品应能具代表性， 这是采样的核心问题。 采取样品保存技术，避免组分浓度 在分析前发生改变，至少是待测成分不发生 明显变化。
排放的采样处，应设置在沿岸大城市、大型工矿区、工业集中区、大型排污口的 下游河段处，还应设置在城市的主要饮用水源、水产资源集中区域、主要风景游 览区等处。
消减断面
是提供污染物经自净作用而减少的采样处，设在污染断面的下游、
主要污染物浓度有显著下降处，污染物在河的左、中、右三处相差较小。一般
认为消减点应设置在城市或工业区最后一个排污口下游 超过1500m的河段上。
> 100米
۩ ▼ ▼ ▼
表2—2 河流不同深度的采样点(垂直)
水深 (m) ≤5 5～10 ＞10 采 样 点 数 说 明
水深不足1m时，在 距水面0.5m 1/2水深处 距水面0.5m 、河底 河流封冻时,在冰下 以上0.5m 0.5m处 水面下0.5m、1/2深 处、河底以上0.5m 若有充分数据证明 垂线上水质均匀， 可减少采样点数
特殊测定项目的容器清洗原则：
如果用于采集本底水样的容器，除进行①～ ②步外，还要置于1＋1硝酸中浸泡3～4天， 最后用离子交换水冲洗干净； 测油类的容器除用前述5个步骤外，还应用 萃取溶剂（如用己烷、石油醚）荡洗2～3次。 测有机氯农药的玻璃瓶，则应经铬酸清洁液 浸泡，以破坏原来沾污的有机氯。用铬酸清 洁液浸泡后必须用自来水冲洗7～10次，再 用纯水淋洗。清洗干净后将容器放在烘箱内 180 ℃烘干，冷却后再用纯度高的有机溶剂 荡洗数次。
采集废水的方式有间隔式等量取样、平均比例 取样、随机取样和单独取样数种。 有些污染物，如油类、悬浮物等，在废水中分 布极不均匀，很难获得有代表性的均匀水样， 而且样品在放置过程中又易浮于表面或沉于容 器底部，从中取一部分分析必然会影响分析结 果，故应单独采样并全量分析。
采样质量控制
为了评价采样质量，采样的同时要采集质量控制样品。 质量控制样品有现场空白样、运输空白样、现场平行 样和现场加标样或质控样，通过对上述质控样品的分 析，可对水样采集进行质量控制。 现场平行样：指在同等条件下，采集平行样送实验室 分析，测定结果可反映采样与实验室测定的精密度。 现场平行样应占样品总量的10％以上，一般每批样品 至少应采集两组平行样。 现场加标样：取一组平行样，在现场向其中一份加入 定量已知浓度的被测物质，然后按照样品要求进行处 理，送实验室分析。将测定结果与实验室加标样对比， 从而评价测定对象在采样、运输、保存、预处理等过 程中的变化情况。
表2—1 河流不同宽度的采样点(水平)
水面宽(m) ≤50 50～100 垂线数 1条 近左岸和中岸有明显水流处各1条 说 明
＞100
左、中、右各1条
垂线布设应避开污染带， 要测污染带应另加垂线； 水质均匀时可仅设中泓垂 线； 凡在诊断面要计算 污染物通量时，必须按本 表设计垂线。
< 50米
۩ ▼
湖泊、水库水样的采集
太湖底泥与污染情况调查 在沿岸区及湖湾区测量点分布较密, 其中西沿岸区北段最密，每10 km2有 12个；其次为梅梁湖北区，9.4个。 采样点重点布设于河流入湖口处、 湖湾及沿岸带。 原则上在河流入湖口离开岸边250m 和500m处各布设1个点；出湖口离开 岸边250m处湖区布设1个点；湖湾区 及太湖近岸带每5km2布设1个点；太 湖湖心区每20 km2布设1个点。在7个 大型自来水厂取水口附近各增设了1 个采样点，采样点还注意避开航道。
水质理化检验的特点
1
2 3 4
测定对象多种多样
待测成分含量变化大 共存组分多，干扰严重
可选择的检测方法多
此外，在采样时还需先用所采水体的水冲洗 2～3次后，再装水样。 如瓶中已加入保存剂，则可直接装入水样，但 一般要求保存剂不要事先加入采样容器，而应 在采水后再加入。
2．采样量
水样的体积，取决于所分析项目的多少以 及选用的测定方法。 分析常规水质项目，只需要3～5L水样 特殊项目？ 应根据测定项目的实际情况分别计算需用 量并增加20~30%作为实际采样量。 采样后，通常将水样充满容器并密封
城市
背 景 断 面
控 制 断 面
消 减 断 面
有些情况，采样断面需要适当增加，例如： 一条较长的河段里有几个大污染源时，为研究每个污
染源对水质的影响，需要增设几个控制断面。
在所研究的河段里有支流入口时，也需要增加控制断
面。
此外，一些特殊地点或地区，如大城市或大工业区的
取水口，在上游处最好设一个采样断面。。
二、样品保存
水样保存的必要性 水样保存的目的
减慢生物或微生物作用；
减缓氧化还原作用；
减慢化合物或络合物水解；
减少被侧组分的挥发损失或与容器的吸附损失；
避免待测组分的共沉淀或结晶析出。
水样的保存方法
冷藏与冷冻：样品放在暗处大约2～5℃保存或-20℃保存。 加入生物抑制剂：为了抑制微生物的降解作用，可以向 水样中加入适量抑菌剂。常用的抑菌剂有氯化汞、硫酸 铜、苯、甲苯和氯仿等。 过滤或离心沉淀：可以去除水样中悬浮物质。过滤时应 根据监测项目合理选择滤料，防止因滤料的吸附作用或 溶出污染物而影响结果准确度。 加氧化剂或还原剂：针对被侧物质的性质，选用氧化剂 或还原剂以减缓水样的还原或氧化作用，达到稳定待测 组分的目的。 加入固定试剂：与待测物质生成稳定的中间产物。 调节pH值：
如要检测铬，则只能用10%硝酸浸泡，而不能用 铬酸清洁液浸泡； 盛过高浓度组分的容器不易洗净，如氟化物。 盛含汞水样的玻璃瓶，经高浓度汞沾污后，虽 用浓硝酸亦不易洗净。最好不用盛放过高浓度 某种组分的容器作为样品瓶。 用于微生物检验样品的容器及瓶塞、瓶盖应灭 菌。玻璃或聚丙烯塑料容器用自来水和洗涤剂 洗涤后，用自来水彻底冲洗；用硝酸溶液(1+1) 浸泡， 再用自来水、蒸馏水洗净。为了除去余 氯（为什么要去除余氯？），灭菌前向容器里 加入硫代硫酸钠以还原余氯[每1 000mL水样加 1.0 mL硫代硫酸钠溶液(100g/L)，即0.1 g]。
3．采样点的选择和采样方法
要使采集的样品具有代表性，首先要 针对不同水体进行科学布点，确保取 得代表性水样。 此外，代表性水样的获得还取决于正 确的采样方法。水样的采集方法一方 面取决于测定项目的目的要求，另一 方面又取决于水样类型。
采集水样注意事项
测定悬浮物、溶解氧、生化需氧量、油类、硫 化物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独 采样 测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目 的水样必须充满容器 pH值、电导率、水温、余氯、溶解氧等项目宜 在现场测定 采样时还需同步测量水文参数和气象参数。
生活污水水样的采集
如需了解某一区域的污水状况，可在该区域 的排污口布点采样；也可在全市总排污口布 点采样；污水处理厂的进水口和出水口、污 水泵站的进水口和安全溢流口、市政排污管 线入江（河）口处均应布点采样。
工业废水水样的采集
工业废水是指生产过程中排出的各种废水。对 于这类变化很大的水样，需仔细设置采样点和 选择采样方法，才能获得有代表性的样品。 为了使所设置的采样点合适，布点前应进行必 要的调查研究。对于一般监测项目，可在工厂 总排污口处布点取样；而对于毒性大或有致癌 性的污染物，应在车间或车间设施出口处布点 取样。对于有处理设施的工厂，还应在处理设 施进出口分别布点取样，以便了解处理效果。
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≤5 m
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>10 m
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宽大于100 m, 深>10 m
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9个采样点/断面
表2—3 不同规模河流的采样点(断面)
年平均流量 (m3/s) ＜5 5-150 150-1000 ＞1000 分类名 称 小溪流 小 河 河 流 大 河
采样点数
2 4 6 至少6个点,按流量增大, 适当增加
♣第三：由于水质理化检验对象复杂多变，
干扰物质多，待测组分含量变化大，尤其是 检测微量和痕量物质时，分析工作者均应当 采用合理的预处理技术。
一、样品采集 Sampling
1.制订采样计划 采样计划是指导采样工作的 纲领，又是监督采样工作的依据。 2.准备器材和试剂 采样前应准备好采样装置 和盛样容器。 盛样容器： 选用原则是在贮存期内不与水样 发生物理化学反应，容器不能吸附待测物质； 不能释放待测物质或干扰物质，至少应不引 起待测组分含量的变化。
采样方法：
采集自来水及具有抽水设备的井水时 ，应注意 采样的时间。夜间可能析出管道附着物质，早晨取 样，悬浮物及一些组分的含量较高，应开启龙头，
适当放水数分钟，使积留于水管中的杂质流出去后
再采集样品。
地下水的采集
根据水质与地质结构的关系设置采样点， 可利用现有水井，或根据与地下水相联系 的征候，在泉水的涌出点采样。 采集井水时，须先用泵充分抽水，以保证 样品真正代表地下水源的实况。 进行地下水质调查时，通常应根据调查目 的设置背景监测井和污染控制监测井。
样品预处理的目的
释放待测组分 如测定土壤中的镉需要应用消化法；
使待测物质达到检测限 如测定水体中有机氯农药的 萃取富集技术；
去除干扰物质 如纳氏试剂分析水中氨氮需要酒石酸 钾钠掩蔽钙、镁、铁等干扰；
第二章 水样的采集、保存和 样品预处理
Collection, conservation, and pretreatment for water samples
正确的水样采集、保存和预处理方法 是水质理化检验工作中的关键步骤
♣ 首先 ♣ 第二
要保证所采集的样品应能具代表性， 这是采样的核心问题。 采取样品保存技术，避免组分浓度 在分析前发生改变，至少是待测成分不发生 明显变化。
排放的采样处，应设置在沿岸大城市、大型工矿区、工业集中区、大型排污口的 下游河段处，还应设置在城市的主要饮用水源、水产资源集中区域、主要风景游 览区等处。
消减断面
是提供污染物经自净作用而减少的采样处，设在污染断面的下游、
主要污染物浓度有显著下降处，污染物在河的左、中、右三处相差较小。一般
认为消减点应设置在城市或工业区最后一个排污口下游 超过1500m的河段上。
> 100米
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表2—2 河流不同深度的采样点(垂直)
水深 (m) ≤5 5～10 ＞10 采 样 点 数 说 明
水深不足1m时，在 距水面0.5m 1/2水深处 距水面0.5m 、河底 河流封冻时,在冰下 以上0.5m 0.5m处 水面下0.5m、1/2深 处、河底以上0.5m 若有充分数据证明 垂线上水质均匀， 可减少采样点数
特殊测定项目的容器清洗原则：
如果用于采集本底水样的容器，除进行①～ ②步外，还要置于1＋1硝酸中浸泡3～4天， 最后用离子交换水冲洗干净； 测油类的容器除用前述5个步骤外，还应用 萃取溶剂（如用己烷、石油醚）荡洗2～3次。 测有机氯农药的玻璃瓶，则应经铬酸清洁液 浸泡，以破坏原来沾污的有机氯。用铬酸清 洁液浸泡后必须用自来水冲洗7～10次，再 用纯水淋洗。清洗干净后将容器放在烘箱内 180 ℃烘干，冷却后再用纯度高的有机溶剂 荡洗数次。
采集废水的方式有间隔式等量取样、平均比例 取样、随机取样和单独取样数种。 有些污染物，如油类、悬浮物等，在废水中分 布极不均匀，很难获得有代表性的均匀水样， 而且样品在放置过程中又易浮于表面或沉于容 器底部，从中取一部分分析必然会影响分析结 果，故应单独采样并全量分析。
采样质量控制
为了评价采样质量，采样的同时要采集质量控制样品。 质量控制样品有现场空白样、运输空白样、现场平行 样和现场加标样或质控样，通过对上述质控样品的分 析，可对水样采集进行质量控制。 现场平行样：指在同等条件下，采集平行样送实验室 分析，测定结果可反映采样与实验室测定的精密度。 现场平行样应占样品总量的10％以上，一般每批样品 至少应采集两组平行样。 现场加标样：取一组平行样，在现场向其中一份加入 定量已知浓度的被测物质，然后按照样品要求进行处 理，送实验室分析。将测定结果与实验室加标样对比， 从而评价测定对象在采样、运输、保存、预处理等过 程中的变化情况。
表2—1 河流不同宽度的采样点(水平)
水面宽(m) ≤50 50～100 垂线数 1条 近左岸和中岸有明显水流处各1条 说 明
＞100
左、中、右各1条
垂线布设应避开污染带， 要测污染带应另加垂线； 水质均匀时可仅设中泓垂 线； 凡在诊断面要计算 污染物通量时，必须按本 表设计垂线。
< 50米
۩ ▼
湖泊、水库水样的采集
太湖底泥与污染情况调查 在沿岸区及湖湾区测量点分布较密, 其中西沿岸区北段最密，每10 km2有 12个；其次为梅梁湖北区，9.4个。 采样点重点布设于河流入湖口处、 湖湾及沿岸带。 原则上在河流入湖口离开岸边250m 和500m处各布设1个点；出湖口离开 岸边250m处湖区布设1个点；湖湾区 及太湖近岸带每5km2布设1个点；太 湖湖心区每20 km2布设1个点。在7个 大型自来水厂取水口附近各增设了1 个采样点，采样点还注意避开航道。