固定污染源排气中氯气的测定-甲基橙分光光度法
环境空气和废气 氯气《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版) 甲基橙分光光度法
编号：XXXXXX有限公司方法验证报告固定污染源氯气的测定甲基橙分光光度法《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版）国家环保总局2003年方法验证人员：方法验证日期：一、实验室基本情况1.1人员情况公司安排分析人员XXX和XXX进行了《固定污染源氯气的测定甲基橙分光光度法《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版）（国家环保总局2003年）》分析方法的验证。
验证人员通过培训学习熟悉了该标准方法原理及分析流程，能够熟练操作仪器，独立完成整个分析过程，并通过了公司自认定考核。
分析人员见表1。
表1 分析人员一览表1.2仪器设备及试剂、标准物质该标准主要使用的仪器设备由XXX股份有限公司进行校准，具体内容见表2。
表2仪器设备（包括仪器、前处理装置）标准除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。
本次方法验证使用试剂见表3。
表3试剂1.3实验室环境条件标准方法对测试环境无特殊要求，符合实验室日常环境控制即可。
目前实验室环境监控设备配置有温湿度表。
实验室配有通风橱，实验人员配备防毒面具。
二、方法简介2.1样品2.1.1样品采集2.1.1.1有组织排放样品采集将采样管头部塞适量玻璃棉后，插入排气筒采样点，用两支串联，内装10.0mL甲基橙吸收液的多孔玻板吸收管，以0.2L/min的流量采样。
当吸收液颜色有明显减退时，即可停止采样。
如不褪色，采样时间选择60min。
2.1.1.2无组织排放样品采集串联两支内装10.0mL的甲基橙吸收液的多孔玻板吸收管，以0.6L/min 的流量采样。
当甲基橙吸收液颜色明显减退时，即可停止采样如不褪色，采样时间选择60min。
2.1.2样品保存采样后，将两管样品溶液全部转移到100mL容量瓶中，用水洗涤吸收管，合并转移到此容量瓶中。
用水稀释至标线，混匀，待测定。
该样品显色完成后溶液颜色稳定，常温下至少可保存15d。
2.2实验方法原理及实验过程2.2.1适用范围本方法适用于测定固定污染源有组织排放和无组织排放的氯气。
如何降低环境空气中氯气测定方法的测定下限
56
(下 转 第 56 1 ):
54
《资源节约与环保》 2017年 第 4 期
治理工作中可能出现干扰的■素，加强了环境治理：n . 作 的 顺 利 实 行 。司'以利用环境质量监测对地区气候和 环 境 信 息 进 行 调 查 ，有 效 指 导 在 施 工 建 设 中 良 好 生 态 环 境 的 营 造 ，例 如 在 不 同 环 境 背 景 下 选 择 适 合 的 植 物 绿化景观进行环境的美化％
(_上 接 第 5 4 1 0
对 标 准 偷 差 0 . 6 6 % ; 含 氯 8.38m g /l的溴酸钾标准溶液 样 品 重 复 9 次 测 定 值 为 8.49、8.52、8.53、8.54、8.54、 8.55、8.55、8.57、8.59,萁 相 对 偏 達 在 -0.59%~0.35%之 间 ，相 对 标 准 偏 差 0.34%，测定结果均符合分光光度法 一般要求矣5 % 。
(上 接 第 5 3 页 ）
过 纛 ，因为在脱硝过程中注入的氨不但会使催化剂的 寿命缩短，而農会增加腐蚀的力度，对烟坐造成一:fe 的 污 染 ，使得氨盐在空气预热器中不断的沉积，增加了大 气 中 氨 的 排 放 量 ，尤 其 是 形 成 氨 盐 。如 果 温 度 降 低 的 话 , A B S 会 将 烟 气 中 的 水 分 吸 收 ，进 而 产 生 一 种 具 有 腐 蚀 性 的 溶 液 ，使 催 化 剂 被 堵 塞 ，降 低 其 活 性 ，甚至会失 去活性c 烟气在空气预热器的热交换表面会形成ABS, 也 会 形 成 一 定 的 沉 积 ，使 空 气 预 热 器 的 效 率 不 断 降 低 。 根 据 相 关 资 料 显 示 ，SCR出口的氨逃逸量需要控制在 2x 10"6至 3x 10^之 间 ，在这个范围内的话，催化剂的更 换周期和空气预热器的检修周期都会延长。
环境空气样品采集和保存
氰
化氢
密封2-5℃避免日光照射保存
48h
(HJ/T 28-1999)固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸－吡唑啉酮分光光度法
12
氯气
将两管样品溶液全部移到100ml容量瓶中，用水洗涤吸收管，合并转移到容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，待测定。
常温15d
(HJ/T 30-1999)固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法
7d
（HJ533-2009）环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法
3
氟
化
物
/
7d
大气固定污染源氟化物的测定
（HJ/T 67-2001）
储存在实验室干燥器（干燥器内不加干燥剂）内
40d
（HJ480-2009）环境空气氟化物的测定滤纸采样氟离子选择电极法
4
氯
化
氢
样品采集后应尽快分析，若不能当天测定，应将样品密封后（0-4℃）冷藏保存，保质期不超过48小时
13
酚类化合物
当天分析，若室温不超过25℃，碱性样品可放3天
3d
（HJT 32-1999）固定污染源排气中酚类化合物的测定4-氨基安替比林分光光度法
采样结束后，将采样管置于密闭容器中带回实验室。如不能及时测定，应在4℃以下避光保存，14d内测定
14d
（HJ 638-2012）环境空气酚类化合物测定高效液相
《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ479-2009）
9
二氧化氮
同氮氧化物HJ479-2009方法
8h-3d
环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ479-2009）
10
固定污染源氯气原始记录
年 月 日颁布 第 1 版 第 0 次修订
固定污染源排气中氯气分析原始记录
样品来源： 使用仪器名称：紫外可见分光光度计
型号：
编号：
分析方法 固定污染源排气中氯气的测定 甲基橙分光光度法 HJ/T 30-1999
标准溶液名称
溴酸钾
使用液浓度
50.0ug/ml
使用液配制过程
批号 配制日期
生产厂家 有效期
储备液浓度 检出限 0.03mg/m³
0.2mg/m³
a= 校准曲线 b=
r= 采样日期ຫໍສະໝຸດ 曲线制备日期测定条件
507nm ，1cm 皿
样品种类
计算公式 C ( A a) b Vnd
样品状态
温度（℃） 湿度（%）
采样流量(L/min) 样品编号 采样地点
采样 时间
采样时间(min)
温度
气压
t(℃) P（kPa）
标准体积 Vnd(L)
采样体积（L） 测定结果
消光值 A C（mg/m³）
备注
样品前处理：
检测人：
校核人：
注“ND”代表未检出
审核人：
分析日期：
共 页第 页
固定污染源排气中光气的测定
标识：GXEMC-TR-028方法确认表项目类别编号：参数范围、检测 1.适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的光气测定。
在本标准规定的条件下，氯气浓度大于1600mg/m 3时对光气测定有干扰。
2.本标准方法的检出限在无组织排放样品分析中，当采样体积为60L 时，光气的检出限为0.02mg/m 3，定量测定的浓度范围为0.06-1.0mg/m 3。
在有组织排放样品分析中，当采样体积为15L 时，光气的检出限为0.4mg/m 3，定量测定的浓度范围为1.2-20mg/m 3.3.方法原理含光气（COCL 2）的气体先经装有硫代硫酸钠和无水碳酸钠的双联玻璃球，以除去氯、二氧化氮、氨等干扰气，而后被苯胺溶液吸收，生成1,3-二苯基脲，用溶剂在酸性条件下萃取，在波长257nm 处测定吸光度，其值与光气含量成正比。
反应如下：4.样品采集和保存4.1有组织排放样品采集串接两支内装50ml 吸收液（5.11）的多孔玻板吸收瓶（7.2），以0.3-0.5L/min 的流量，采气3.0-5.0L 。
4.2无组织排放样品采集串联两支U 型多孔玻板吸收管（7.3），内各装10ml 吸收液（5.11），以0.5-1.0L/min 的流量，采气30-60L 。
4.3样品保存无组织排放和有组织排放样品，均应于3-5℃冷藏，并于12h 内测定完毕。
5.主要试剂除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。
5.1硫酸：p=1.84g/ml 。
5.2甲醇。
5.3硫代硫酸钠。
5.4无水碳酸钠。
5.5苯胺常压蒸馏，收集183-184℃的馏分。
5.6正己烷在1000ml 分液漏斗中，按正己烷与浓硫酸（5.1）50+3（V/V ）的比例，将浓硫酸（5.1）缓慢加入试剂中，上塞，倒置分液漏斗，用力震荡数分钟（注意经常放气），静置分层后弃去浓硫酸。
再重复上述步骤，直至弃去的浓硫酸为浅色止。
酸洗结束后再用去离子水水洗，步骤同上，直至弃去的去离子水PH为7左右，然后进行蒸馏，收集68-69℃的馏分。
氯气的测定甲基橙分光光度法原理方程
氯气的测定甲基橙分光光度法原理方程甲基橙分光光度法是一种常用的分析方法，可用于定量测定水中氯离子的含量。
该方法基于甲基橙与氯离子之间的反应，通过分析其吸收光谱来测定氯离子的浓度。
甲基橙是一种有机染料，其分子结构中含有苯环和吡啶环。
当甲基橙与氯离子反应时，氯离子与甲基橙分子中的苯环上的亲电取代基发生取代反应，生成氯代甲基橙。
这个反应是一个快速的化学反应，且是可逆反应。
甲基橙与氯离子反应的化学方程式如下：甲基橙 + 氯离子→ 氯代甲基橙在甲基橙分光光度法中，我们通过测定氯代甲基橙的吸收光谱来间接测定氯离子的浓度。
氯代甲基橙溶液在紫外-可见光区域有特征性的吸收峰，其最大吸收波长为460 nm。
根据比尔-朗伯定律，溶液中溶质的吸光度与溶质的浓度成正比。
根据以上原理，可以建立甲基橙分光光度法测定氯离子浓度的方程。
假设溶液中氯离子的浓度为C，甲基橙溶液的吸光度为A，则有以下关系：A = εlc其中，A为吸光度，ε为摩尔吸光系数，l为光程（溶液的厚度），c为溶液中氯离子的浓度。
根据比尔-朗伯定律，吸光度与浓度成正比，因此可以通过测定甲基橙溶液的吸光度来计算氯离子的浓度。
在实际操作中，首先需要制备一系列不同浓度的氯离子标准溶液，然后分别测定它们的吸光度。
利用标准曲线法，将浓度与吸光度的关系进行线性拟合，得到一个标准曲线方程。
通过测定待测溶液的吸光度，再利用标准曲线方程，可以计算出溶液中氯离子的浓度。
除了甲基橙分光光度法，还有其他方法可以测定氯离子的浓度，如电化学法、滴定法等。
每种方法都有其特定的优点和适用范围。
甲基橙分光光度法具有操作简便、准确度高和灵敏度较好的优点，因此在实际分析中得到了广泛应用。
总结起来，甲基橙分光光度法通过测定氯代甲基橙的吸收光谱来测定氯离子的浓度。
根据比尔-朗伯定律，通过测定甲基橙溶液的吸光度，可以计算出溶液中氯离子的浓度。
该方法操作简便、准确度高，因此在水质分析等领域得到了广泛应用。
甲基橙分光法测氯气 曲线 概述及解释说明
甲基橙分光法测氯气曲线概述及解释说明1. 引言1.1 概述本文旨在介绍甲基橙分光法测氯气的曲线概述及解释说明。
该方法是一种常用于测定氯气浓度的分析技术，根据甲基橙和氯气发生反应后产生的颜色变化来确定样品中的氯气含量。
1.2 文章结构本文将按照以下结构进行叙述：首先，我们将在第2部分介绍甲基橙分光法测氯气的原理和实验方法；然后，我们将在第3部分详细讨论曲线生成过程、曲线特征解释以及曲线应用案例分析；最后，在第4部分给出结论，并对实验结果进行分析，并提出对未来研究的展望。
1.3 目的本文旨在提供关于甲基橙分光法测量氯气曲线的全面说明。
通过阐述该方法的原理、实验方法以及数据处理步骤，读者可以更好地理解如何利用该方法准确测量样品中的氯气含量。
同时，通过对曲线特征进行解释和应用案例分析，读者可以了解该曲线在实际应用中的重要性和可靠性。
最后，本文还将总结回顾实验过程并提出对未来研究的期望。
以上是文章“1. 引言”部分的内容。
2. 甲基橙分光法测氯气2.1 原理介绍甲基橙分光法是一种常用于测量氯气浓度的方法。
其原理基于甲基橙与氯气发生反应后发生颜色变化的特性。
甲基橙是一种指示剂，它在酸性条件下呈现黄色，而在受到还原剂氯气作用时，会转变成无色。
2.2 实验方法为了进行氯气的浓度测量，首先需要准备一个标准溶液，并对该溶液进行稀释以得到不同浓度的溶液。
然后，将所需测试的样本中的氯气释放到溶液中，并观察颜色变化。
具体实验步骤如下：1. 准备甲基橙溶液：称取适量的甲基橙固体，并加入适量去离子水中，制备成一定浓度的甲基橙溶液。
2. 稀释标准溶液：取一定体积的标准溶液，加入适量去离子水稀释至所需浓度。
3. 样品处理：将待测试样品中的氯气释放到甲基橙溶液中，促使反应发生。
4. 观察颜色变化：观察溶液的颜色变化，并进行比较和记录。
2.3 数据处理在甲基橙分光法测量氯气浓度时，一般使用比色法来定量。
通过测量溶液的吸光度，并根据事先建立的标准曲线，可以得到相应的氯气浓度值。
环境空气与废气中各项目监测采样细则(改)
玻璃纤维滤筒采集
铬酸雾
污染源
固定污染源排气中铬酸雾的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 HJ/T 29-1999
等速采样，采样5-30min
玻璃纤维滤筒采集
7D内分析完毕。
环境
0.5L/min流量采气30-60min
一个内装5.0ml蒸馏水的U型玻板吸收管
采样后应尽快分析，如不能及时分析，应密封保存，时间不超过24h。
用滤筒捕集尘F，在加热式滤筒采样管出口，串联三个装有75ml吸收液的大型冲击式吸收瓶
若只存在气态氟：串联两个50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶。
采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯，也可使用聚乙烯塑料管和氟橡胶管，并尽量短。
氯化氢
环境
硫氰酸汞分光光度法 《空气和废气监测分析方法》（第四版增补版）国家环保总局(2007年)
当甲基橙吸收使用液颜色有明显减褪时，即可停止采样。如不褪色，采样时间选择60min。该样品显色完成后溶液颜色稳定，常温下可放置暗处至少可保存15D。
污染源
固定污染源排气中氯气的测定 甲基橙分光光度法 HJ/T 30-1999
0.2L/min流量采气10-20min
串联两个内装10.0ml甲基橙吸收液的多孔玻板吸收管
1.0 L/min流量采气10-30min
乙酰丙酮法采样时选用棕色吸收管，在样品运输存放过程中，采取避光措施。采集好的样品于2-5℃，2d内分析完毕，以防止甲醛被氧化。
环境
空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 GB/T 15516-1995
0.5 L/min流量采气60min
一个内装5.0ml蒸馏水的气泡吸收管
酚类化合物
污染源
4-氨基安替比林分光光度法 《空气和废气监测分析方法》（第四版增补版）国家环保总局(2007年)
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固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法
HJ/T 30-1999 1．适用范围
1.1 本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯气测定。
1.2 当采集无组织排放样品体积为30L时，方法的检出限为0.03mg/m3，定量测定的浓度范围为0.086~3.3mg/m3，当采集有组织排气样品体积为5.0L时，方法的检出限为0.2mg/m3，定量测定的浓度范围为0.52~20mg/m3。
1.3 游离溴有和氯相同的反应而产生正干扰，微量二氧化硫对测定有明显负干扰。
2. 方法原理
含溴化钾、甲基橙的酸性溶液和氯气反应，氯气将溴离子氧化成溴，溴能在酸性溶液中将甲基橙溶液的红色减退，用分光光度法测定其退色的程度来确定氯气的含量。
3. 试剂和材料
除非另有说明，分析过程中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。
3.1 浓硫酸：ρ=1.84g/ml。
3.2 甲基橙。
3.3 溴化钾。
3.4 溴酸钾：基准试剂。
3.5 硫酸溶液：1+6。
量取100ml浓硫酸，缓慢地、边倒边搅拌加入到600ml水中
3.6 甲基橙吸收贮备液
称取0.1000 g甲基橙，溶解于100ml 40~50℃的水中，冷却至室温，加无水乙醇20ml，移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。
此溶液放置暗处可保存半年。
3.7 甲基橙吸收使用液
用吸管移取甲基橙吸收储备液250ml，置于1000ml容量瓶中，加入500ml 1+6硫酸溶液，再加入5.0g溴化钾，溶解后用水稀释至刻度，混匀。
3.8 溴酸钾标准贮备液：c(l/6KBrO3)1.41×10-1mol/L。
称取1.9627g溴酸钾，用少量水溶解，移入500ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。
此溴酸钾标准贮备溶液每毫升相当于5.00mg氯。
放置暗处，可保存半年。
3.9 溴酸钾标准使用液：c(l/6KBrO3)1.41×10-3mol/L。
用吸管移取溴酸钾标准贮备液10ml，移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。
此溴酸钾标准使用液每毫升相当于50.0µg氯。
4. 仪器
4.1 分光光度计：具1cm比色皿。
4.2 采样仪器
4.2.1 有组织排放监测采样仪器
参照GB 16157—1996中9.3有关部分配置采样仪器。
4.2.1.1 采样管
以硬质玻璃、氟树脂或氯乙烯树脂为材质，具有适当尺寸的管料为采样管。
4.2.1.2 取样装置
25ml多孔玻板吸收管。
4.2.1.3 流量计量装置
按GB 16157—1996中9.3.6配置流量计量装置。
4.2.1.4 抽气泵
按GB 16157—1996中9.3.7配置抽气泵。
4.2.1.5 连接管
聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
4.2.2 无组织排放监测采样仪器
4.2.2.1 引气管
以聚四氟乙烯或聚乙烯软管作引气管，在其头部接一玻璃漏斗。
4.2.2.2 取样装置
25ml多孔玻板吸收管。
4.2.2.3 流量计量装置
按GB 16157—1996中9.3.6配置流量计量装置。
4.2.2.4 抽气泵
按GB 16157—1996中9.3.7配置抽气泵。
4.2.2.5 连接管
聚四氟乙烯软管或内衬聚四氯乙烯薄膜的硅橡胶管。
5. 样品采集和保存
5.1 有组织排放样品采集
5.1.1 采样位置和采样点
按GB 16157—1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点。
5.1.2 采样装置的连接
参考GB 16157—1996中9.3图28，按采样管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统，连接管要尽可能短。
按GB 16157—1996中9.4的要求检查采样系统的气密性和可靠性。
5.1.3 样品采集
将采样管头部塞适量玻璃棉后，插入排气筒采样点，用两支串联，内装10.0ml 甲基橙吸收液的多孔玻板吸收管，以0.2L/min的流量采样。
当吸收液颜色有明显减退时，即可停止采样。
如不退色，采样时间选择60min。
5.2 无组织排放样品采集
5.2.1 采样位置和采样点
按GB 16297—1996附录C的规定确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定环境空气采样点。
5.2.2 采样装置的连接
按引气管、样品吸收装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接采样装置。
按GB 16157—1996中9.4 的要求检査采样系统的气密性和可靠性。
5.2.3 样品采集
串联两支内装l0.0ml甲基橙吸收液的多孔玻板吸收管，以0.6L/min的流量采样。
当甲基橙吸收液颜色明显减退时，即可停止采样。
如不退色，采样时间选择60min。
5.3 样品的保存
采样后，将两管样品溶液全部转移到100ml容量瓶中，用水洗涤吸收管，合并转移到此容量瓶中。
用水稀释至标线，混匀，待测定。
该样品显色完成后溶液颜色稳定，常温下至少可保存15天。
6. 分析步骤
6.1 校准曲线的绘制
取7只100ml容量瓶，各加入20.0ml甲基橙吸收液，并按次序分别移入溴酸钾标准使用溶液0.00、0.20、0.40、0.80、1.20、1.60、2.00ml (即相当于含氯量为0、10、20、40、60、80、100µg)，用水稀释至刻度，混匀。
放置40min后，用lcm比色皿，在波长507nm处，以水为参比，测定吸光度。
以吸光度对氯含量(µg)绘制校准曲线，并计算得到校准曲线的线性回归方程。
6.2 样品测定
采样后转移到100ml容量瓶中的溶液，放置40min后，用lcm比色皿，在波长507nm处，以水为参比，测定吸光度。
7. 计算和结果表示
7.1 样品中氯气浓度的计算：
测得样品吸光度后，在校准曲线上读得其对应的氯含量x；或根据回归直线方程：y=a+bx来计算求得氯含量x。
即：
x= (Y-a) /b
式中：
Y——吸光度；
a——截距；
b——斜率，1/µg；
x——氯含量，µg。
结果计算的公式为：c=x/V nd。
式中：
c——样品气体的含氯浓度，mg/m3；
x——样品溶液中测得的含氯量，µg；
V nd——换算成标准状态下的干采气体积，L。
按GB 16157—1996 中10.1 或10.2 计算V nd。
7.2 氯气有组织排放的“排放浓度”计算
按GB 16157 —1996中11.1.2或11.1.4计算氯气的“排放浓度”。
7.3 氯气有组织排放的“排放速率（kg/h)”计算
按GB 16157—1996中11.4计算氯气的“排放速率”。
7.4 氯气的“无组织排放监控浓度值”计算
7.4.1 按下式计算一个无组织排放监控点的氯气平均浓度
式中：
c——一个无组织排放监控点的氯气平均浓度；
c i——一个样品中的氯气浓度；
n——一个无组织排放监控点采集的样品数目。
7.4.2 “无组织排放监控浓度值”的计算
按GB 16297—1996附录C中C2.3计算氯气的“无组织排放监控浓度值”。
8. 说明
8.1 温度低于20℃时，校准曲线绘制和样品测定都必须延长反应显色时间；或将反应后的吸收液置于20~30℃恒温水浴中40min。
8.2 在现场采样时，如氯气浓度较高，则操作人员应在上风向并戴好防毒口罩操作，严防氯气中毒。