3位氨基或硝基取代5-硝基-1,2,4三唑衍生物的合成与表征
ＮＨ
ｃ
、
ＮＯ２
（ＮＴ ＴＣ ） Ａ Ａ－ １
作 者 简 介 ：张 海 吴 （ ９ ８一） 工 程 师 ， 士 ， 事 有 机 合 成 研究 。 １７ ， 硕 从
２ ４ ６三 （ － ， ，． ３氨基．． ５ 硝基 一 ， ， １ ２ ４三 唑 ）１ ３ ５ 均 三 嗪 一 ， ，－
ＮＯ２
Ｈ２ Ｎ
（ＮＴ Ｔ 】 Ａ Ａ— ＮＢ
（ Ｎ ＡＴ Ｔ ， Ａ Ｔ —Ｃ ） 添加催化剂 Ｎａ ， 短 了反应步 骤 ， Ｆ缩 降低
了产 品制造 成本 。设计 了 １苦基一一 一 ３ 氨基－・ ５ 硝基一 ， ４ １ ２， 三 唑 （ Ｔ —ＮＢ） ４ 苦 基． ， － 硝 基一 ， ， 三 唑 ＡＮ Ａ Ｔ 、． ３ ５二 １ ２４
≮
的影响 ， 确定 了缩合 反应 的适 宜条 件 ；采用差 示扫 描量
１ 引 言
由于 耐热炸 药广泛 应用 于航 天 、 油 、 石 核工业 等高 新技术 领域 ， 探索新 型 的 耐 热 炸药 已成 为 当前 科 研 的 热点 之一 ” 。１ ８ ０年 ， ｉｎｙｎ Ｌｅ等 人 合 成 了 ９ Ｋｅ －ｉ ｅ
３位 氨 基 或硝 基 取 代 ｓ硝基 一 ， ， ． １ ２ ４三 唑衍 生 物 的合 成 与 表 征
２ ９
文章 编 号 ：１ ０ —９ １ ２ １ ） １０ ２ －５ ０ ６９ ４ （ ０ ０ ０ －０ ９０
３位 氨基 或硝 基 取 代 ５硝 基 － ， ， 唑衍 生物 的合 成 与 征 － １ ２ ４三
张海昊， 贾思媛， 王伯周， 存良， 熊 王锡杰
（ 安近 代 化 学研 究所 ，陕 西 西 安 ７ ０ ６ ） 西 １ ０ ５
摘 要 ：以 ３ 氨 基 一一 基 一 ， ４三 唑 （ Ｔ 、 ， 一 硝基 一， ４三 唑 的铵 盐 （ ＮＴ 及 ２ ４，一 硝基 氯苯 为原 料 ， 计 、 成 了 － ５硝 １ ２， ＡＮ Ａ）３ ５二 １２， ＡＤ ） ， ６三 设 合 １苦基 一一 基 一一 基 一 ， ４ 三 唑 ， 一 基 一 ５二 硝 基 一 ， ４ 三 唑 ２ 种 未 见 文 献 报 道 的 硝 基 三 唑 衍 生 物 ， 熔 点 分 别 为 一 ３氨 ５硝 １ ２， ４苦 ３， 一 １ ２， 其
热 法研究 了 Ａ Ｔ ．ＮＢ和 Ａ Ｔ Ｎ ＡＴ Ｎ Ａ的热稳 定性 。
２ 合 成 路 线
Ｏ 以Ａ Ｔ Ａ Ｎ Ａ、 ＤＮＴ ２， ６ 三硝基 氯苯 、 、 ４，－ 三氯 三聚氰
耋 ｝ Ｊ
炸药 中间体 ３ ５ 二硝 基－ ， ４三 唑 的铵 盐 （ ＮＴ ， ，． １ ２， ＡＤ ）
路线 见 Ｓ ｈ ｍｅ１ ｃｅ 。
Ｃ ｌ
ＮＯ２
药 ４， ． （ － 基．一 基一 ， ， － 唑 一一 ）５ 硝 基 ６ 双－５ 氨 ３硝 １ ２ ４三 １基 一－ 嘧啶 的重要 中间体 ， 时也 是性 能 优 异 的新 型 的 单 同 质炸药 。Ａ Ｔ Ｎ Ａ和 ３ ５ 二硝 基 一 ， ， ，－ １ ２ ４三 唑 （ Ｔ） ＤＮ 分 子结构 中存在 酸性 Ｈ， 卤代 硝基化 合物 缩合 ， 与 可有 效 消除 ＤＮＴ和 Ａ Ａ 中的酸性 ， ＮＴ 改善 炸 药性 能 ， 别是 特 增加 目标 化合 物 的耐 热性 。 参 考 文 献 ［ ， 研 究 采 用 不 同 的 方 法 合 成 了 ９］ 本
１９ ９ ２年又 以 Ａ Ｔ为 原 料 合 成 了 ３氨 基 一一 基 ． ， ＤＮ － ５硝 １
２， ４三唑 （ Ｔ 。Ａ Ｔ和 Ａ Ｔ ＡＮ Ａ） ＤＮ Ｎ Ａ是 合成 耐 热 炸
为原 料 ， 经过 缩合 反应 ， 成 了 １ 苦基一 一 基．－ 基一 合 ． ３氨 ５硝 １ ２， ， ４三 唑 、 一 基－ ， 一 硝 基一 ， ， ４苦 ３ ５二 １ ２ ４三 唑 、 ４， 一 ２， ６ 三（一 ３ 氨基 一一 基 － ， ４三 唑 ）１ ３ ５ 均 三 嗪 ， 成 ５硝 １ ２， 一 ， ，－ 合
（ Ｎ ．ＮＢ 两种未见文献 报道的新型含 能化合 物 的分 Ｄ ＴＴ ） 子结构 ， 并进行 目标化合物 的结 构表 征 ； 讨 了缩合 反 探
应机理 ， 重点考 察 了反应 体 系 、 反应 催 化剂 对缩 合 反应
收 稿 日期 ： ０ ９０ －５ ２ ０ －７０ ；修 回 日期 ： ０ ９ ９０ ２ ０ － －９ ０ 基 金 项 目 ： 备 预 先 研 究项 目 （ ０ ０ ０ ２ ３ ２） 装 ４４ ６０ ００
２ １～ ５ ５ ２ ２℃ ，５ １ ７ ℃ ， １ ６～ ５ 同时 改 进 了 ２ ４，一 （ － 基 一一 基 ． ２， 唑 ）１ ３ ５均 三 嗪 合 成 方 法 ， 采 用 红 外 光 谱 、 磁 共 ， ６ 三 ３氨 ５ 硝 １， ４三 一，，一 并 核 振 光谱 、 素 分 析 等对 目标 化合 物进 行 了 结构 表 征 。探 讨 了 ３氨 基 一一 基 ． ， ， 唑 与 ２， ６三 硝 基 氯 苯 缩 合 反 应 机 理 ， 研 究 元 一 ５硝 １ ２ ４三 ４，一 并 了反 应 介 质 、 化 剂 等 关 键 因素 对 缩 合 反 应 的影 响 。确 定 适 宜 的 反 应 条 件 为 ：Ｄ 催 ＭＦ作 为 介 质 ， 度 ７ 温 Ｏ℃ ， 间 ８ｈ 时 。
关键 词 ： 机 化 学 ； 一 有 ３ 氨基 －一 基 一 ， ４三 唑 （ ＮＴ ； ，一 硝 基 一 ， ４三 唑 ； 成 ； 征 ５硝 １ ２， Ａ Ａ） ３ ５二 １ ２， 合 表
中 图分 类 号 ： Ｊ５； ２ Ｔ ５ Ｏ６ 文 献标 识 码 ：Ａ Ｄ ： ０ ３ ６ ｉ ｎ １ ０ —９ １ ２ １ ． １ ０ ８ ＯＩ １ ． ９ ９ ｓ ． ０ ６ ９ ４ ． ０ ０ ０ ． ０ ｓ
1,2,4-三氮唑的合成方法
19
2 甲酸 、水合肼 、氨气法
41 1 双酰肼的合成
将氨气通入 130g85 %的甲酸中 ,当反应物温度 升至 130 ℃、p H = 7 —8 时 , 结 束 通 氨 。升 温 至 155 ℃,滴加 80 %的水合肼 59g ,滴加时间为 2 —3h , 边滴加边蒸馏除水 ,水合肼滴加完后 ,保温 3h ,然后 升温至 210 ℃,得 75g 三氮唑 ,收率为 911 08 %[2] 。
(吴 蓉)
(上接第 14 页)
[ 6 ]唐君源 ,大型钢井架的制造与防腐 ,建井技术 ,1997 , (2) :42 —45 [ 7 ]徐滨士 ;马世宁 ,发展优质高效的表面新技术 - 电弧喷涂技术 ,材 料保护 ,1993 , (26) :12 [ 8 ]薛春滨 ;李 多 ,采用电弧喷涂技术修复 3500t 水压机副缸柱塞 , 有色设备 ,2003 , (1) :24 [ 9 ]雷 宏 , F275 热喷涂自结合材料 ,设备管理与维修 ,2004 , (2) :12 [ 10 ]李润东 ,曲轴磨损原因分析与修复 ,煤炭科技 ,2001 , (1) :11 [ 11 ]秦 颢 ;杨中元 ;李学锋 ;周贻茹 ,电弧喷涂镍铝合金丝材在工程 上的应用 ,新技术新工艺 ,2003 , (4) :73 —74 [ 12 ]郭立新 ;黄安国 ,超音速电弧喷涂在风机叶轮上的应用 ,材料保 护 ,2002 , (1) :43 —45
甲酰胺法和甲酸法实际上都是反应先生成了单 甲酰肼 ,然后再直接闭环生成三氮唑 ,而双酰肼法是 双酰肼与氨闭环生成三氮唑 ,是另一种反应机理 。 虽然此法目前收率较低 ,但双酰肼是固体 ,比水合肼 (或单甲酰肼) 更稳定 ,也更易留在反应釜中不被蒸 馏掉 ,在提高收率方面大有潜力 ,因此值得进一步研 究。
合成3,5-二取代-1-苯基-1,2,4-三氮唑衍生物的新方法
１ 实验部分
１ １ 仪器和 试剂 ．
Ｎｃｌ Ｓ ０型傅 立 叶变换 红外 光谱 仪 （ 国 ）Ｂｕｅ Ｖ Ｎ ＥＡ ０ ｚ ｉ ｅ Ｅ Ｐ３ ｏｔ ６ 美 ；ｒｋｒ Ａ Ｃ Ｖ５０ＭＨ 型超 导核磁 共振 仪 Ａ （ 瑞士 ）Ｔ 作 内标 ；ｒｓＩ ，ＭＳ ￣ｐ ．Ａ型数字 熔点 仪 ， 度计 未校 正 。丙胺 、 温 丁胺 、 苄胺 、 烯 酸 甲酯 和丙烯 腈均 丙
为化学纯试剂 ， 用前重蒸 ； 苯胺 、 硝基 甲烷 、 肉桂酸和亚硝酸钠均为化学纯或分析纯试剂 ， 使用前未进一 步纯 化 。
１ ２ 硝基 化合 物 的合成 ．
硝基化合物的合成路线见 Ｓｈｍ 。 ｃｅ ｅ 其中４硝基丁酸甲酯按照文献［ １ 方法制备 ， １ 一 １］ 无色液体 ， 产率
－
１苯基一 ， ，－ ． １２４ 三唑衍生物 。 产率为 ５ ％ 一 １ ； ４ ７ ％ 所有化合物 的结构均经‘ ＭＲ、 ＨＮ Ｉ Ｒ和元素分析确证 。
关键 词
三唑衍 生物 。． ａ硝基腙 。 合成
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： ０ －５ ８ ２ ０ ） １ ０ ８０ １ ００ １ （０ ７ ０ － ５ － ０ ０ ５
７ ℃ ０
２０ －１ ６收稿 。０６０ —８修回 ０６０ － ０ ２ ０ －４１ 广西 “ 新世纪十百千人才工程” 专项基金 （０ ５ １ ， ２ ｏ ２９） 广西师范大学博士启动基金资助项 目（ 师￣
通 讯 联 系 人 ： 桂 发 ， ， 授 ； － ａｌｅｗ ｒ ｓ７ ＠１３ ｃｒ： 苏 男 教 Ｅ ｍ ｉ ｄ ａｄ ｕ５ ６ ．ｏ 研究方 向： ： ｎ 精细有机合成
５ ９
Ｓ ｈ ｍｅ １ Ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｒｕ ｅ ｏ ｏ ｉ ｏ ｏ ｏ ｎ ｓ ｃ ｅ ｙ ｔｅ ｉ ｏ ｔ ｆｓ ｍｅ ｎ ｔ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ｒ
《含能材料》2010年(第18卷)总目次
禄
种 高 能 起 爆 具 制 备 工 艺研 究 … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ．燕 吉胜
热 塑 性 弹 性 体 在 太 根 发 射药 中 的应 用 研 究 …………………………………………… … …………………． 卫 东 ， 晓 安 ，王 泽 山 ．何 魏
含 能 化 合 物 ４ 氩 基一 ， ４ 三 唑 苦 味 酸 盐 的 晶 体 结构 （ ） 一 １２，一 英 …………………………………… 夏 云 霞 ，王
平， 孙
杰 ， 志 华 毛
二 聚 反 应 合 成 氧 化 呋 咱衍 生 物 …………………………………………………………… 李 亚 南 ， 志 忠 ，周 彦 水 ， 月 萍 ，汪 营磊 张 姬 ２ 甲基 一一 基 一 ， 一 叠 氮 基 丙 烷 的合 成 ……………………………………………… 汪 营 磊 ，姬 月萍 ，李普 瑞 ，陈 斌 ，兰 英 一 ２硝 １ ３二 Ｗ ｉｉ ｏ ｌ ｍｓ ｎ反 应 合 成 取 代 二 苯 醚 的 清 洁 工 艺 ………………………………………………… … 方 东 ，焦 昌梅 ， 华 彬 ，刘祖 亮 ｌ ａ 张
量 气 法 研究 三种 黏 合 剂 与 Ｃ 一０混 合体 系 的 热行 为 Ｌ ２
Ｈ Ｐ Ｔ Ｂ与 增 塑 剂 相 容性 评 价 的分 子 动 力 学 模 拟 ………………………………………… … ………………・ ・兰艳 花 ，刘 亚 青 ， 一 政 付 双 基 发 射药 与底 火 剂 的相 容 性 ……………… …………………… 王 琳 ， 子 如 ，张腊 莹 ，何 少蓉 ， 刘 岳 璞 ，韩 芳 ， 林 军 张
｝
1,2,4三氮唑的合成方法
1,2,4三氮唑的合成方法1,2,4-三氮唑是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
它可以作为农药、染料和荧光物质的中间体，在医药和材料科学领域也具有重要地位。
因此，合成1,2,4-三氮唑的方法备受关注。
本文将介绍几种常见的1,2,4-三氮唑的合成方法。
最常用的合成方法之一是通过氰氨酸和酮的反应来合成1,2,4-三氮唑。
除了氰氨酸和酮的反应外，还可以利用硝化反应合成1,2,4-三氮唑。
首先，将硝基化合物加入反应瓶中，并加入适量的硫酸和硝酸。
随后，加热反应混合物，使其发生硝化反应，生成1,2,4-三氮唑。
这种方法适用于合成不同取代基的1,2,4-三氮唑，但反应条件较为苛刻，需要控制温度和反应时间，以避免副反应的发生。
还可以利用过氧化物的氮氧化反应合成1,2,4-三氮唑。
首先，在反应瓶中加入过氧化氢和氨水，并加热反应混合物。
随后，加入含有亚硝酸根离子的溶液，并继续加热反应。
在反应过程中，亚硝酸根离子将被氧化为氮气，同时生成1,2,4-三氮唑。
这种方法反应条件温和，产率较高，适用于合成不同取代基的1,2,4-三氮唑。
还可以利用氧化反应合成1,2,4-三氮唑。
首先，在反应瓶中加入含有亚硝酸根离子的溶液，并加热反应混合物。
随后，加入含有氧化剂的溶液，并继续加热反应。
在反应过程中，亚硝酸根离子将被氧化为氮气，同时生成1,2,4-三氮唑。
这种方法适用于合成不同取代基的1,2,4-三氮唑，但反应条件较为苛刻，需要控制温度和反应时间。
合成1,2,4-三氮唑的方法多种多样，可以根据具体需求选择合适的合成路线。
无论是氰氨酸和酮的反应、硝化反应、过氧化物的氮氧化反应还是氧化反应，都可以高效地合成1,2,4-三氮唑。
随着对1,2,4-三氮唑的研究深入，相信会有更多新颖的合成方法被开发出来，为其在各个领域的应用提供更多可能性。
1，4－二取代－1，2，3－三氮唑的合成研究
1，4－二取代－1，2，3－三氮唑的合成研究沈乐;李焕新;李惠萍【摘要】Using benzyl chloride(1a), 4-chloride-benzylchloride(1b),chloromethyl pivalate(1c) as the main raw materials, three chemical intermediates 1-benzyl-4-hydroxymethyl -1H-1,2,3-tria-zole(3a),1-(4-chloro-benzyl) -4-hydroxymethyl-1H-1,2,3-triazole(3b), (4-(hydroxy-methyl)-1,2,3-triazol -1-yl) methyl pivalate (3c) are synthesized through the azide substitution and 1,3-dipolar cycloaddition reaction .The products are characterized by FT -IR、1 H NMR and 13 C NMR,the results confirm the feasibility of the synthetic route and the total yield of the target compounds are 85 .32%、90 .26%、72 .62%, respectively .%以苄基氯（1a）、4－氯苄基氯（1b）、特戊酸氯甲酯（1c）为原料，通过叠氮取代和1，3－偶极环加成反应合成了三种含羟基的三氮唑衍生物1－苄基－4－羟甲基－1H －1，2，3－三氮唑（3a）、1－（4－氯－苄基）－4－羟甲基－1H－1，2，3－三氮唑（3b）、1－（特戊酸甲酯基）－4－羟甲基－1H－1，2，3－三氮唑（3c），实验应用FT－IR、1HNMR、13CNMR对产物的结构进行了表征，结果证实了合成路线的可行性，目标产物的收率分别为85．32％、90．26％、72．62％。
3氨基5巯基124三氮唑合成工艺
3氨基5巯基124三氮唑合成工艺
3氨基5巯基124三氮唑（3-amino-5-mercapto-1,2,4-triazole）是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于农药、药物和染料工业。
以下是一种可能的合成工艺：
1. 取一定量的硫酸铵（NH4HSO4）和硝酸钠（NaNO3），按1:1的摩尔比加入到适量的水中，搅拌溶解。
2. 在搅拌的溶液中加入亚硫酸钠（Na2SO3），用于还原硝酸根离子生成亚硝酸根离子。
同时控制反应pH在4-5之间。
3. 加入3-氨基甲基-5-巯基-1,2,4-三唑（AMT），根据化学反应的需求加入适量的碱（如氢氧化钠）和催化剂（如四乙酸铅）。
4. 反应温度维持在80-100摄氏度，控制反应时间，通常需要几小时至几天的时间。
5. 反应结束后，用酸（如稀盐酸）酸化溶液，产生沉淀。
6. 将沉淀进行过滤，洗涤和干燥，得到3氨基5巯基124三氮唑产物。
需要注意的是，由于化学反应的条件和特性的不同，上述工艺仅供参考，实际的工艺条件可能需要根据具体的实验和设备要求进行调整。
在合成过程中，需要注意安全操作，并遵守相关的实验室规范和操作规程。
三氮唑类衍生物的设计、合成、构效关系及抗真菌活性研究
目录摘要...................................................................................................... - 1 - Abstract .................................................................................................. - 4 - 缩略词表 ............................................................................................... - 8 - 第一章研究背景 ................................................................................. - 9 -一、抗真菌药物研发所面临的问题和需求 ................................. - 9 -二、目前抗侵袭性真菌感染药物的类型及其局限性 ............... - 11 -三、唑类药物近六年来的研究进展 ........................................... - 18 -四、氮唑类药物作用机制、靶酶信息及药物结合模式 ........... - 26 - 第二章课题设计思想 ....................................................................... - 32 -一、氮唑类药物设计所面临的问题 ........................................... - 32 -二、氮唑类抗真菌化合物的设计和筛选过程 ........................... - 35 - 第三章结果与讨论 ........................................................................... - 49 -一、化学部分 ............................................................................... - 49 -二、药理部分 ............................................................................... - 90 -三、构效关系讨论 ....................................................................... - 99 -四、药效部分 ............................................................................. - 117 -五、初步药代动力学研究 ......................................................... - 127 -六、亚急性毒性实验 ................................................................. - 127 -七、作用机制研究 ..................................................................... - 128 -八、研究小结 ............................................................................. - 130 - 第四章实验部分 ............................................................................. - 132 -一、仪器设备 ............................................................................. - 132 -二、化学合成部分 ..................................................................... - 132 -三、药理与药效部分 ................................................................. - 140 -四、分子对接部分 ..................................................................... - 147 - 参考文献 ........................................................................................... - 148 - 附录.................................................................................................... - 156 - 综述.................................................................................................... - 206 - 发表论文情况 ................................................................................... - 219 - 致谢.................................................................................................... - 220 -三氮唑类衍生物的设计、合成、构效关系及抗真菌活性研究摘要在过去的三十年里，威胁生命的侵袭性真菌感染在免疫抑制或免疫缺陷患者中的发病率越来越高。
五种呋咱衍生物的新法合成
是 构建新型 含能材 料的新思路 ， 此举 必将大 大拓展 呋咱 类 含能化合物 的研 究和应用空 问 ： 将 多硝基芳 环引入 到
基－ ４ 一 （ １ Ｈ一 ５ 一 四唑基 ）呋 咱 的合成 ， 用５ Ｏ ％ 的 双氧 水 、 浓硫 酸及钨 酸 钠 体 系 做 氧化 剂 将 ３ 一 氨 基４一 （ １ ． Ｈ 一 ５ 一 四
硝基形成氢键 ， 提高 了这 类化 合物 的熔 点 和热 稳定 性 ， 如３ 一 硝 基４一 苦基 氨基 呋 咱熔 点 达 到 １ ８ １ ｏ Ｃ；三 唑 环 、
四唑 环 具 有 下 列 特 点 ：（ １ ）含 有 大 量 的 Ｎ ＝ Ｎ、 Ｃ ～Ｎ
四唑 基 ） 一 ４， ４ 一 偶 氮 呋 咱 的 合 成 ；Ｖ ｌ ａ ｄ ｉ ｍｉ ｒ Ｙ ｕ ＇ Ｓ Ｊ 等 人
合成产 率为 １ ３ ％ ；Ｆ ｉ ｎ ｎ ｅ ｇ ａ ｎ Ｗ Ｇ… 曾 经报 道 了氰 基
与叠氮 化钠 、 氯化铵 成 四唑环 的这类 反应 ， 指 出对 于生 成 ５位取代 的 四唑环 ， 在 一 系列 铵盐 中 以叠 氮化 铵 产
率最高 ， 同时也 指 出较 高 沸 点 的 ＤＭＦ是 这 类 反 应 最
唑基 ）呋 咱 氧 化 成 ３ 一 硝基一 ４ 一 （ １ Ｈ一 ５ 一 四 唑 基 ）呋 咱 ； Ｌ ｅ ｏ ｎ ａ ｒ ｄ Ｐ Ｗ 等 人 于 ２ ０ １ ０年 报 道 了 ３， ３ 一 （ １ Ｈ一 ５ 一
呋咱化合物 中 ， 分子 量增 大且呋 咱环 上 的氨 基与邻 近的
中图 分 类 号 ： Ｔ Ｊ ５ ５ ；０６ ２ 文献标识码 ： Ａ ＤＯｌ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ９ ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６ ． ９ ９ ４ １ ． ２ Ｏ １ ３ ． ０ ２ ． ０ １ ４
１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯的合成、单晶结构与性能
第３９卷 第１期 ２０２４年３月 西 南 科 技 大 学 学 报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．３９Ｎｏ．１ Ｍａｒ．２０２４ＤＯＩ：１０．２００３６／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７１ ８７５５．２０２４．０１．００２收稿日期：２０２３－０３－３１；修回日期：２０２３－０５－０８基金项目：国家自然科学基金项目（２２０７５２６０）；四川省自然科学基金面上项目（２０２２ＮＳＦＳＣ０２８８）作者简介：第一作者，董秦（１９９８—），女，硕士研究生；通信作者，杨海君（１９７６—），男，教授，研究方向为新型有机功能材料、新型含能材料合成及性能研究，Ｅ ｍａｉｌ：ｙａｎｇｈａｉｊｕｎ＠ｓｗｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯的合成、单晶结构与性能董 秦 唐思宇 罗郑航 杨海君（西南科技大学材料与化学学院 四川绵阳 ６２１０１０）摘要：以１，３，５－三氯－２，４，６－三硝基苯（化合物１，ＴＣＴＮＢ）为原料，经甲胺化、硝化反应得到１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯（化合物３）。
优化合成工艺获得了制备的最佳工艺条件，总产率达７４．７％。
采用傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪、差示扫描量热仪、热重分析仪和Ｘ射线单晶衍射仪等对化合物３及其中间产物进行了表征。
单晶数据显示，化合物３晶体属于三斜晶系，Ｐ１空间群。
采用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法、Ｒｏｇｅｒｓ法和Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ法计算化合物３的表观活化能Ｅａ为１５７．８１ｋＪ·ｍｏｌ－１，指前因子Ａ为１２．７９×１０１６ｍｉｎ－１，分解速率常数ｋ为２．９１×１０－１１，热爆炸临界温度Ｔｂ为２０６．５２℃。
采用Ｋａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓ半经验方程预测化合物３的爆速为７９９０ｍ·ｓ－１，爆压为２６．６ＧＰａ。
关键词：含能材料 多硝基芳烃 合成 热分解动力学 爆轰性能中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７１－８７５５（２０２４）０１－０００９－０９Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ１，３，５ Ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏａｍｉｎｏ）－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅＤＯＮＧＱｉｎ，ＴＡＮＧＳｉｙｕ，ＬＵＯＺｈｅｎｇｈａｎｇ，ＹＡＮＧＨａｉｊｕｎ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍｉａｎｙａｎｇ６２１０１０，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：１，３，５ Ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏａｍｉｎｏ）－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（３）ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｔｈｒｏｕｇｈｍｅｔｈｙｌａｍｉｎａｔｉｏｎａｎｄｎｉｔｒａｔｉｏｎｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍ１，３，５ ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（１，ＴＣＴＮＢ），ｏｆｗｈｉｃｈｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｐｒｏｃｅｓｓｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｉｔｈａｔｏｔａｌｙｉｅｌｄｕｐｔｏ７４．７％．Ｃｏｍｐｏｕｎｄ３ａｎｄｉｔｓｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＦＴ－ＩＲ，ＮＭＲ，ＤＳＣ－ＴＧ，Ｘ ｒａｙｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ｅｔｃ．Ｃｒｙｓｔａｌｄａｔａｓｈｏｗｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｃｒｙｓｔａｌｂｅｌｏｎｇｓｔｏａｔｒｉｃｌｉｎｉｃｓｙｓｔｅｍｗｉｔｈｓｐａｃｅｇｒｏｕｐＰ１．Ｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｗｅｒｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄｂｙＫｉｓｓｉｎｇｅｒ，ＲｏｇｅｒｓａｎｄＡｒｒｈｅｎｉｕｓｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｈｏｗｉｎｇｔｈａｔｔｈｅａｐｐａｒｅｎｔａｃｔｉｖａｔｉｏｎｅｎｅｒｇｙ，Ｅａ，ｉｓ１５７．８１ｋＪ·ｍｏｌ－１，ｔｈｅｐｒｅ ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌｆａｃｔｏｒ，Ａ，ｉｓ１２．７９×１０１６ｍｉｎ－１，ｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｒａｔｅｃｏｎｓｔａｎｔ，ｋ，ｉｓ２．９１×１０１１，ａｎｄｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｅｘｐｌｏｓｉｏｎｃｒｉｔｉｃａｌｐｏｉｎｔ，Ｔｂ，ｉｓ２０６．５２℃．Ｔｈｅｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｖｅｌｏｃｉｔｙａｎｄｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｗｅｒｅ７９９０ｍ·ｓ－１ａｎｄ２６．６ＧＰａｔｈｒｏｕｇｈＫａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓｅｑｕａｔｉｏｎｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌ；Ｐｏｌｙｎｉｔｒｏａｒｅｎｅ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；Ｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓ；Ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ 多硝基苯类单质炸药是重要的含能材料［１］。
1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯的合成方法
1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯的合成方法1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯是一种常用的有机合成中间体，常用于合成药物、染料和聚合物等化合物。
以下是合成该化合物的几种方法。
方法一：亲核取代反应法这种方法是将三氨基苯和硝酸反应，然后经过氨解和硝解反应得到目标产物。
具体步骤如下：1.将三氨基苯与过量的浓硝酸加入反应瓶中，在低温下搅拌反应。
2.反应结束后，将反应混合物进行浓缩，沉淀出硝酸盐。
3.将硝酸盐进行氨解和硝解反应，得到1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯。
方法二：格氏试剂法这种方法是通过格氏试剂（亚硝胺盐）将三苯胺硝化得到目标产物。
具体步骤如下：1.将三苯胺与亚硝酸钠反应，得到亚硝胺盐。
2.加入过量的硝酸，使亚硝胺盐进一步硝化。
3.反应结束后，通过溶剂提取和结晶纯化，得到1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯。
方法三：邻位硝化还原法这种方法是通过将溴化苯硝化得到硝基苯，然后与丙烯腈发生加成反应得到目标产物。
具体步骤如下：1.将溴苯与亚硝酸钠反应，得到4-溴硝基苯。
2.将4-溴硝基苯与丙烯腈在硼酸存在下进行加成反应，得到1,3-二氨基-4-(4-硝基苯基)-丙烯。
3.通过还原反应，如氢化反应或亚硫酸还原反应，得到1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯。
以上是三种常用的合成方法，它们具有简单、高效、收率高等特点。
当然，在实际应用中还有其他一些合成方法，如氨解硝化法、嗜光反应法等。
不同合成方法的选择将取决于具体的反应条件、物质可获得性和目标产物的要求等因素。
希望以上内容对你有所帮助！。