裂解C9芳烃的综合利用
C9芳烃石油树脂发展现状

C9芳烃石油树脂发展现状乙烯装置副产的c芳烃馏份(简称裂解c),是由裂解石脑油经抽提分离出c馏份、c-c馏份(经加氢生产BTX)后的剩余馏份,约占乙烯总产量的10%~20%。
随着我国石油化工的迅速发展,特别是乙烯的生产能力逐年提高,裂解c的数量也在不断增加,如何利用这部分资源开发下游产品越来越引起人们的重视。
目前裂解c主要用于生产芳烃石油树脂,采用适当工艺合成的树脂可广泛用于涂料、油漆、橡胶及轻工行业,残余的混合芳烃可作为生产涂料的溶剂,这样可使c的总利用率达到90%。
一.乙烯和c资源1.裂解c资源乙烯裂解原料主要有乙烷、丙烷、丁烷、石脑油柴油等,均副产芳烃,但其产量和组成随着裂解原料的不同而不同。
我国我国目前生产乙烯的企业扬子石化、上海石化、天津石化、辽阳石化、燕山石化、齐鲁石化、新疆独山子石化、广州石化、大庆石化、吉林石化,兰州石化、中原石化等;2006年乙烯产量968万吨,按收率11%计算,可产c106万吨。
2.裂解c馏份的一般特性裂解c馏份组成极其复杂,约有150多种,而且非常分散,从合成的角度出发,可将其分成两类,一类可以进行聚合的活性组份,如苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环戊二烯等;另一类非活性组份如烷基苯及稠环芳烃等.在聚台过程中作为聚合溶剂使用;按照裂解馏份中活性组份的化学结构和反应活性,第一类苯乙烯及其衍生物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等;第二类茚及其衍生物如茚,甲基茚等;第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。
3.c芳烃石油树脂由于裂解c组成非常复杂,能分离的组份只有苯乙烯、双环戊二烯、乙烯基甲苯和茚等;成熟而适用的利用方法是不分离,直接用其混合组份生产芳烃石油树脂。
芳烃石油树脂是一种浅黄色至暗褐色树脂状功能树脂,相对分子质量200~5000,软化点一般在80~130℃,密度1.06g /cm,着火点260℃以上;由于结构中不含极性基团,因此有良好的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性,在有机溶剂中,特别是在石油溶剂中,有良好的溶解性,同其它树脂的相溶性很好,还具有脆性、增粘性、粘结性和可塑性。
裂解C9馏分加氢利用工艺研究

1 .-1 47 5 8. 5 4 2 . 5 1 1 5 8 . 1
l2 6 10 2
一
12 0
I ■、l 实 跤 际 _ l … 。l3 , 0 1
e o r (0 馏分加氢综合利用工艺技术有两个 。 难点 , 一是 C 馏分 的切 割 分馏 预 处 理 , 。 二是 具 有
国 内乙烯 工 业 已进 入 一 个 飞速 发 展 的时期 , 乙烯装 置副产 的 c 馏 分 约 占裂 解 产 物 总产 量 的 。
1 试 验部 分 1 1 原料 .
1% 一 0 , 0 2 % 目前除 3 %做树脂外 , 0 其余作 为燃 料处理¨ , 随着 乙烯 生产 能 力 的改 扩建 , 富产 大 量 的裂解 c 有待于开发利用, 裂解 c 中含有大 。 量 烯 烃 和一 定量 的硫 、 等 杂质 , 味 大 , 定 性 氮 气 安 差, 经一段加氢精制饱和大部分烯烃后 , 可作高辛 烷值汽油调合组份 ; 将一段加氢产品经过二段高
鬻 ㈣ t 8 阱 7 . . 5 5
馏 电 : 誊。
l 硫) ( 。 ’ ) t } / 雌 g (
油经 济效 益好 , 场 前 景 宽 广 。 目前 , 。 分 加 市 C 馏 氢技 术并 没有 在全 国炼 化企 业 大 面 积 推广 , 功 成 开发 的催 化剂 不 多见 , 因此 , C 馏 分 加 氢技 术 对 。
一
油品加氢方面工作 。E m i y _ @p t ci .o .n — a : y f e oh acm c 。 lj y r n
2 — 0
第4 卷 第3 2 期 S H/T 0 8 - 2 0 6 9- 0 0。
方
乙烯副产C9芳烃综合利用新工艺及工业化进展

裂解 C 抽提 苯 乙烯是 通 过萃 取精 馏 使用 经 过 选择 的溶剂 与其他 的 C 芳烃 分离 的 , 了达 到 为 商业产 品的颜色规格要求 ,粗苯 乙烯 在特别 的脱
色单元脱 色 。
22 工 业 化 进 展 .
石油烃 高温裂解 制 乙烯 、 丙烯过程 中 , 副产相 当量 的 C 和 C 馏 分 ,其产 率 与组成 随裂解 原料
套 乙烯 装 置 的 扩 能 改 造 ,乙 烯 生 产 能 力 还 会 大 幅
度提 高 ;但 在 乙烯裂解副产 物综合利 用领域 还存
在 很 多 问题 和 差 距 。 北 京燕 化高新 技术 股份有 限公 司 ( 称燕化 简 高 新 ) 期 致 力 于 乙 烯 裂 解 副 产 物 的应 用 与 开 发 , 长
发 利 用 副产 C 资 源将 为乙 烯 副 产 物 的综 合 利 用 开 辟 新 的 途 径 。 。
关键词 : c芳烃
裂解 c 制苯 c 芳烃溶剂油 ,
石油 树 脂
双 环戊 二 烯
苯乙烯
综 合 利 用
我 国 乙 烯 工 业 的发 展 已 经 进 入 一 个 飞 速 发 展
前各 乙烯生产 厂都直接作为低 档次燃料使 用或 出 售, 副产物综合利用 率不高 。 裂解 C 富含苯 乙烯 ,而制苯 C 富含双环 戊 二烯 ,目前单组分 的应 用开发越来 越受到人们 的
的局面 。
术 关 键 。 目前 国 内外 所 应 用 选 择 加 氢 催 化 剂 分 二
已成 功地 开发 出利 用裂 解 C。 、乙烯 焦 油制 萘工 艺 ;利用裂 解 C 生产高 品质芳烃溶 剂油 工艺 , 并 已建 成 3k a制 萘 装 置和 3 t 芳 烃 溶 剂油 装 t / 0k a /
裂解C9综合利用现状分析

c 9馏份 的成分 很 复 杂 , 合 成化 学 的角 度可 以将 裂 解 c 从 9
乙烯裂解 c 9馏份是乙烯装置的副产物 , 由裂解 石脑油经抽
提分离 出 c 5馏份 、6~c c 8馏份 ( 经加 氢生产 B X) 的剩余馏 T 后
份 , 占 乙烯 总产 量 的 1 % 一 0 。 随 着 我 国石 油 化 工 的 迅 速 约 0 2% 发展 , 别是 乙烯 的生产能 力逐年 提高 , 特 裂解 C 9馏 份 的数量也 在 不 断 的增 加 。 中国乙烯丁业已经进入一 个飞 速发展 的时期 ,0 3年我 国 20 乙烯 生 产 能 力 已经 达 到 5 6 / , 际 年 产 量 达 到 6 1 t 。 .5Mta 实 . 1M
Absr c t a t:T o r e ,c n tu to he s u c s o sr c in,n t r n s g th me a d a r a r umma z d.S n h ss st to f a u e a d u a e a o n b o d we e s i re y t e i i in o ua
第4 0卷第 l 3期
21 02年 7月
广
州
化
工
Vo . 140 No. 3 1
Gua g ho e c lI d ty n z u Ch mia n usr
J l. 0 2 uy 2 1
裂ห้องสมุดไป่ตู้ C 9综 合 利 用 现 状 分 析
裂解C9的利用途径与技术经济

裂解C9的利用途径与技术经济夏景华(中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司信息中心)摘要:乙烯装置副产的裂解C9,因其资源的潜在价值,国外早已开发利用生产C9石油树脂;国内C9石油树脂市场空间巨大,生产厂家纷纷论证项目、研发利用途径;尤其是新建乙烯厂,更是未雨绸缪,分析技术经济、探讨工艺路线。
关键词:裂解C9C9石油树脂技术路线项目投资市场经济1 概述随着镇海乙烯项目的开工建设,下游加工一体化的梦想就要成为现实。
乙烯项目建成后,除产品乙烯、丙烯外,还有大量的副产品,C9就是其中的一种。
乙烯装置副产的C9芳烃馏份(简称裂解C9),是由裂解汽油抽提分离出C5馏份、C6~C8馏份(经加氢生产BTX)后的剩余馏份,占乙烯总产量的10%~20%。
目前,裂解C9部分用作燃料外,主要用于生产C9芳烃石油树脂,采用适当工艺合成的C9树脂可广泛用于涂料、油漆、橡胶及轻工行业,残余的混合芳烃可作为生产涂料的溶剂,这样可使C9的总利用率达到90%。
因此,如何开发利用、采用何种技术路线、市场前景多大、经济效益几何等成为人们关注的焦点。
2 裂解C9资源[1]与组成乙烯裂解原料主要有乙烷、丙烷、丁烷、石脑油、柴油等,均副产C9芳烃,但其产量和组成随着裂解原料的不同而不同。
以全馏份石脑油为裂解原料时,所得到的C9馏份可高达12.49%。
裂解C9馏份组成极其复杂,有150多种,而且非常分散,从合成的角度出发,可将其分成两类,一类可以进行聚合的活性组份,另一类非活性组份。
按照裂解C9馏份中活性组份的化学结构和反应活性,可将其分为三类:第一类苯乙烯及其衍生物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等;第二类茚及其衍生物,如茚、甲基茚等;第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。
裂解C9馏份组成见表1。
表1 C9馏分的典型组成对于乙烯副产的C9及C9+组分,其最主要的特点是富含双烯烃和乙烯基芳烃。
他们的反应活性较高,可以用于生产一些衍生产品。
其中除生产溶剂油、提取重芳烃组分和增产轻芳烃外,目前最主要的途径是生产C9石油树脂,而C9石油树脂产品可广泛用于油漆、油墨、涂料、粘合剂等化工行业,是精细化工的一种重要原料。
裂解c9芳烃的综合利用

裂解c9芳烃的综合利用裂解C9芳烃的综合利用1. 引言C9芳烃是石化工业中的重要中间体,其广泛应用于涂料、胶粘剂、塑料等领域。
然而,传统的C9芳烃裂解方法存在能源浪费、环境污染等问题。
为了实现对C9芳烃的更加高效综合利用,近年来研究人员不断探索新的技术和方法。
本文将对裂解C9芳烃的综合利用进行全面评估,并向读者展示C9芳烃的广阔应用前景。
2. C9芳烃的裂解方法2.1 热裂解法热裂解法是目前应用最广的C9芳烃裂解方法之一。
通过高温加热C9芳烃,使其发生分解,产生大量烃类气体和液体产物。
这种方法简单直接,但由于能量利用不高,会导致大量能源浪费。
2.2 催化裂解法催化裂解法是提高C9芳烃转化效率的一种重要方法。
通过添加催化剂,可以促使C9芳烃的分解反应发生,在相对较低温度下获得更高的转化率和选择性。
然而,传统的催化裂解方法仍然存在催化剂失活、选择性不高等问题。
3. C9芳烃的综合利用3.1 C9芳烃的化学合成利用C9芳烃的化学合成能够实现对废弃C9芳烃的再利用。
C9芳烃可以与其他化合物反应,得到具有特定功能和附加价值的化学品。
将C9芳烃与乙酸酐反应,可以得到苯乙酸酐,用于生产染料和医药中间体。
这种方法不仅能够提高C9芳烃的利用效率,还能够降低能源消耗和环境污染。
3.2 C9芳烃的能源利用由于C9芳烃的较高能量含量,其可以被用作替代燃料,如燃气、燃油等。
将C9芳烃和其他燃料混合使用,可以提高燃烧效率,降低环境污染。
利用C9芳烃的能源特性,可以为能源转型提供新的思路。
4. 对C9芳烃综合利用的个人观点与理解C9芳烃的综合利用是石化工业发展过程中的重要课题。
在我看来,合理利用C9芳烃资源对于实现可持续发展至关重要。
通过采用新技术、新方法,可以提高C9芳烃的转化效率,减少对环境的负面影响。
C9芳烃的化学合成和能源利用也为其他产业的发展提供了新的机会和挑战。
5. 总结通过对裂解C9芳烃的综合利用进行全面评估,本文展示了C9芳烃在化学合成和能源利用方面的广阔应用前景。
裂解C9~C10馏分的综合利用

( 中 国石 化上 海 工程有 限公 司, 2 0 0 1 2 0 )
摘 要: 对 c 9 ~ c 1 0 馏分 的组成进行 了分析 , 提出了提高其附加值的综 合利用路线 , 阐述 了 c ~ C 1 0 馏 分在
解聚分离制备环戊二烯和 甲 基 环戊二烯等基础 原料 、 聚合制备 c 。 石油树脂 、 加氢做 溶剂油和调 和油及切割
作者 简介 : 曹姬姬 , 女, 1 9 7 5 年 出生, 1 9 9 7年毕业 于 东华大 学
柒整工程专业 , 工程师 , 现从事化 工类杂志编辑 工作。
石 油 化 工 技 术 与 经 济
T e c h n o l o g y& E c o n o mi c s i n P e t r o c h e mi c a l s
2. 0 Mt /a。
c 一 c 。 馏分含 有丰 富的苯 乙烯 、 环戊 二烯 ( C P D) 和 甲基环戊 二烯 ( MC P D) 等 有 机 化 工 原 料, 其 中苯 乙烯 主要 用 于生 产 苯 乙烯 系 列 树脂 及 丁苯橡胶 , 还可用于制药 、 染料 、 农药 以及选矿等 行业 ; 高纯 度 双 环 戊 二 烯 ( D C P D) 是 反 应 注 塑 成 型产品的主要原料 , 也是生产 C P D下游高附加值 产 品所 必 须 的 原 料 … ; MC P D是 汽 油 添 加 剂 ——
裂解碳九物化性质

裂解碳九物化性质
产品定义
乙烯装置副产的C9芳烃馏份(简称裂解C9),是由裂解石脑油经抽提分离出C5馏份、C6~C8馏份(经加氢生产BTX)后的剩余馏份,约占乙烯总产量的10%~20%.裂解C9为蒸汽裂解石脑油的副产物,其组份多且复杂:里面烯烃含量高,还有
100~300ppm左右的硫及少量的氮。
裂解C9做原料来做树脂
1)目前裂解C9主要用于石油树脂的生产;原料裂解C9通过脱重后冷聚/热聚,可以做出C9冷聚/热聚树脂。
2)将裂解C9进行分离,将甲双、及双环戊二烯分离出来后,茚段做冷聚树脂或DCPD改性树脂。
双环可用来做树脂或其他产品助剂/原料,如生产乙叉降冰片烯。
产品属性
碳九又称“碳九芳烃”,它是石油经过催化重整以及裂解后副产品中含有九个碳原子芳烃的馏分在酸性催化剂存在下聚合而得。
碳九是乙烯的副产物,主要组成成分有异丙苯、正丙苯、乙基甲苯、茚、均三甲苯、偏三甲苯、邻三甲苯等。
裂解碳九含有大量的双环戊二烯,是制造高档石油树脂、医药中间体的原料。
一般情况下,碳九芳烃的沸点在153℃,碳九属于易燃危险品,对水体,土壤和大气可造成污染;吸入,接触高浓度本品蒸汽有麻醉和刺激作用,会引起眼鼻喉和肺部刺激,头痛,头晕等中枢神经和上呼吸道刺激症状,长期反复接触可致皮肤脱脂;同时食用被碳九污染过得动植物海产品,还有中毒致癌等风险。
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0.1129
0.7472 1.1375
表2 我国乙烯生产情况
厂 名
设计用原料 能力/104t.a-1 1996年产量/104t 备 注
燕山石油化工公司 轻柴油
45
46.32
上海石油化工公司 轻柴油
44.5
46.51
齐鲁石油化工公司 轻柴油
33
34.81
扬子石油化工公司 轻柴油
40
41.10
12
11.22
大修
天津联合化学公司
—
14
8.0
下游不匹配
广州乙烯股份公司
—
12
—
正在建设
茂名石油化工公司 轻柴油、石脑油
30
5.46
1996年8月试产
合计
387.1
302.94
表3 2010年我国计划新建乙烯装置
地区或公司
装置能力/104t.a-1 计划建成年份
建设类型
辽宁省
45
2000
中日合资
— — 0.0113
0.2238 0.1062 0.0429
0.2443 0.2122 0.1111
0.2297 0.1301 0.0865
0.2326 0.1371 0.0984
C9芳烃 0.0005 0.0121 0.0076 0.0303
0.1249
0.1023 0.0985
>204 ℃ 0.0012 0.0254 0.0431 0.1080
和茚等,成熟而适用的利用方法是不分离,直接用其混合组份生产芳烃石油树脂。 C9芳烃石油树脂是一种浅黄色至暗褐色树脂状功能树脂,相对分子质量200~
5000,软化点一般在80~130℃,密度1.06g/cm3,着火点260℃以上。由于结构中不含 极性基团,因此有良好的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性,在有机溶剂中, 特别是在石油溶剂中,有良好的溶解性,同其它树脂的相溶性很好,还具有脆性、增 粘性、粘结性和可塑性。 3.1 生产技术路线 3.1.1 工艺 裂解C9组份复杂,气味难闻,活性组份较多,不宜切取单组份使用,一般先采用
石油化工990317
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石油化工 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY qklogo.gif (1030 1999年 第28卷 第3期 Vol.28 No.3 1999 bytes)
裂解C9芳烃的综合利用
赵开鹏 韩松
关键词 石油树脂 C9芳烃 综合利用 芳烃溶剂油
山东省青岛市
45
2010
利用外资
甘肃省
50
2010
自建
天津市
60
2005
中国石化集团公司与
Dow公司合资
新疆独山子石化总厂
45
2000
自建
扬子石化公司
60
2002
扬子石化公司与
BASF公司合资
上海金山
60
2000
国家与地方合资
美国协和石化集团有限公司
30
2000
美国独资(宁波市)
宁波中轻工业集团
石油化工990317
2 裂解C9馏份的一般特性
裂解C9馏份组成极其复杂,约有150多种,而且非常分散,从合成的角度出发,可 将其分成两类[5],一类可以进行聚合的活性组份,如苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环 戊二烯等;另一类非活性组份,如烷基苯及稠环芳烃等,在聚合过程中作为聚合溶剂 使用。裂解C9主要成份见表4[6]。 按照裂解C9馏份中活性组份的化学结构和反应活性,可将其分为三类:第一类苯 乙烯及其衍生物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等;第二类茚及其衍生物,如茚、甲基茚 等;第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。 裂解C9组成随裂解原料、裂解深度、裂解工艺的不同而变化,其典型组成见表5 [7,8]。表6为美国Lyondell公司提供的优质裂解C9原料组成分析[1]。
1 裂解C9资源
乙烯裂解原料主要有乙烷、丙烷、丁烷、石脑油、柴油等,均副产C9芳烃,但其 产量和组成随着裂解原料的不同而不同,生产1 t乙烯消耗的裂解原料和产品组成见 表1[1]。 从表1可看出,以全馏份石脑油为裂解原料时,所得到的C9馏份可高达12.49%。根 据我国乙烯生产能力,可推算出裂解C9的数量。我国乙烯生产情况见表2[2]。2010年 我国新建乙烯装置见表3[3]。1996年我国乙烯能力3.871×106t/a,实际产量 3.024×106t/a,到2000年我国乙烯生产能力将 达到5×106t/a,2010年将超过10×106t/a[4]。目前我国绝大部分乙烯厂用轻柴油和 石脑油为原料,若裂解C9的收率按乙烯能力的11%计算,则1996年、2000年、2010年裂 解C9芳烃产量可分别达到3.33×105t/a、5.5×105t/a、1.1×106t/a。
聚合三种方法(见表7)。这三种方法各有利弊,可视原料组成、产品用途及工厂条件 来选用技术路线,也可分段进行聚合。热聚合工艺简单,不需要催化剂,但要求反应 在较高的温度和压力下进行;由过氧化物引发游离基的聚合方法,没有催化剂的去 除,无废水排放,但反应温度高、时间长,转化率低,聚合产品的颜色深,软化点也 较低,在某些领域不能使用;目前工业上应用最广泛的是采用路易斯酸为催化剂的酸 催化聚合工艺,该方法反应速度快,条件温和,有间歇和连续两种工艺,不足之处是 在脱除催化剂时产生大量的废水,其工艺流程见图1[6]。
ZHAO Kai-peng and HAN Song Refining Institute of Jinling Petrochemical Corporation,Nanjing 210033
Keywords:petroleum resin,C9 aromatics,comprehensive utilization,aromatic solvent oil
催化聚合的方法,使活性组份聚合得到C9石油树脂,再用蒸馏的方法,得到不同牌号
的芳烃溶剂油。 通常聚合温度为50℃,温度提高,相对分子质量下降,色相恶化。反应时间为1~ 5h,反应时间增加,树脂收率提高,低相对分子质量聚合体增加,软化点降低,挥发 份增加。 C9石油树脂的生产工艺和古马龙树脂类似,有热聚合、酸催化聚合及自由基引发
装置改造
新疆独山子炼油厂 轻柴油、石脑油
14
12.02
投产第二年
中原石油化工公司 轻柴油、石脑油
14
3.26
1996年7月试产
file:///F|/qk/syhg/syhg99/syhg9903/990317.htm(第 2/17 页)2009-12-23 0:50:48
石油化工990317
北京东方化工厂 轻柴油、石脑油
项 目
燕山石油 化工公司C9
大庆石油 化工总厂C9
国外同类C9
馏程/℃
初馏点
132
146
140
终馏点
212
325
240
密度/d204
0.9183
0.9857
—
溴价/g.(100g)-1 122.7
100.0பைடு நூலகம்
—
总硫/10-6
376.9
—
—
主要活性组份的质量分数/%
苯乙烯
1.3632
1.891
1.0000 0.5032 0.1346 0.2104 0.2772
1.0000 0.5675 0.1754 0.1991 0.1719
1.0000 0.5917 0.1877 0.1992 0.1977
1.0000 0.6043 0.1955 0.1951 0.1208
苯 甲苯 C8芳烃
0.0114 0.0642 0.0664 0.0017 0.0126 0.0284
3.423
3.938 4.282
产品分布
H2
0.1015 0.0457 0.0364 0.0405
0.0419
0.0358 0.0409
富CH4气 0.0682 0.6533 0.5655 0.5009
0.4622
0.4299 0.4209
乙烯 1.0000 1.0000 1.0000 丙烯 0.0172 0.4721 0.4331 丁二烯 0.0237 0.0869 0.0986 丁烷、丁烯 0.0102 0.0235 0.1700 C5~8非芳烃 0.0101 0.0738 0.0654
0.9936
0.2888
3.4
表6 Lyondell公司优质裂解C9组成分析
组份
质量分数/%
组份
质量分数/%
低于二甲苯馏份
1
总环烷烃
1
二甲苯
5
茚
14
苯乙烯
7
甲基茚
7
α-甲基苯乙烯
4
萘及重组份
3
乙烯基甲苯
20
非活性C8~C10
38
3 C9芳烃石油树脂
由于裂解C9组成非常复杂,能分离的组份只有苯乙烯、双环戊二烯、乙烯基甲苯
表4 裂解C9馏份的主要组份
活性组份 非活性组份
活性组份
非活性组份
苯乙烯
乙苯
二甲基苯乙烯
丙基甲苯
苯丙烯
二甲苯