==============大气颗粒物中多环芳烃的污染特征及来源识别
德州、北京重污染过程PM 2.5 中PAHs污染特征及来源分析

Keywords: polycyclic aromatic hydrocarbons ( PAHs) ꎻ fine particlesꎻ heavy pollution episodesꎻ diagnostics ratiosꎻ toxic equivalent
( TEQ)
1 月1—4 日ꎬP6 为 1 月 8—13 日.
1 2 样品预处理
根据 OC 浓度截取 OC 质量约为 400 μg 的石英
膜样品ꎬ置于 125 mL 提取罐中ꎬ在样品膜上加入一定
大气颗粒物中的 PAHs 是一类重要的有机物ꎬ在
气颗粒物智能采样仪( TH ̄16A) ꎬ4 个通道切割粒径
煤燃烧、生物质燃烧及机动车尾气被认为是大气颗粒
PM 2 5 浓度ꎬ其余 3 个通道均放置石英膜ꎬ用于有机碳
环境中广泛存在ꎬ主要来自于不完全燃烧过程
物中 PAHs 的主要来源
[3]
[1 ̄2]
Controlꎬ Ministry of Education ( IJRC) ꎬ College of Environmental Sciences and Engineeringꎬ Peking Universityꎬ Beijing 100871ꎬ China
Abstract: Particulate PAHs are of significant concern due to their carቤተ መጻሕፍቲ ባይዱinogenic and mutagenic properties. In order to investigate the
( No.91844301ꎬ 91544214)
第1期
李 晓等:德州、北京重污染过程 PM 2 5 中 PAHs 污染特征及来源分析
邯郸市可吸入颗粒物上多环芳烃来源识别和解析

邯郸市可吸入颗粒物上多环芳烃来源识别和解析
宋丽
【期刊名称】《环境科学与管理》
【年(卷),期】2009(034)007
【摘要】环境空气中多环芳烃的来源包括自然源和人为源,本文根据化学质量平衡(CMB)受体模型对邯郸市大气颗粒物中多环芳烃进行源解析,测定邯郸市非采暖季和采暖季可吸入颗粒物中多环芳烃的浓度,对其污染水平进行比较分析.根据污染源调查结果,确定市区多环芳烃的主要排放源类,并建立相应的源成分谱.应用化学质量平衡受体模型解析邯郸市可吸入颗粒物上多环芳烃主要来源的分担率,并根据分析结果针对性提出了多环芳烃污染防治对策.
【总页数】4页(P47-50)
【作者】宋丽
【作者单位】邯郸市环境保护局,河北,邯郸,056002
【正文语种】中文
【中图分类】X513
【相关文献】
1.邯郸市可吸入颗粒物中多环芳烃的污染特征研究 [J], 董恒利;马沛生
2.可吸入颗粒物中多环芳烃的分布特征与来源解析 [J], 李昌平;司蔚
3.可吸入颗粒上多环芳烃来源的识别和解析 [J], 张勇;常艳文;马可;王萍;韩艳刚
4.上海市城区道路绿化带土壤多环芳烃来源识别与解析 [J], 陈平
5.乌鲁木齐市大气可吸入颗粒物中多环芳烃的污染特征及来源解析 [J], 吾拉尔·哈那哈提;迪丽努尔·塔力甫;买里克扎提·买合木提;王新明;丁翔
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深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别

P l tn h rceiain a d su c d nic t n o oy yH r mai h d oa b n P Hs n S e z e o ua tc a atrzt n o reiet ai fp lcc c ao t y rc r o s(A )i h n h n l o i f o c amop ee L h— a g Z 0U Z ih a L ho a, I D — u n (hn hn E vrn na Mo i r gC ne t sh r. I i n , H h— u , IS a —i LU e q a ’ S eze n i metl nti etr Z g o on Smin S ez e 10 9 C ia. hn E v o m na S ine 2 1 ,19: 10  ̄ 4 5 t o , h nh n5 8 0 , hn )C ia n i n e tl c c, 0 1 () 4 9 1 1 r e 3
De e e 0 9 t a u r 01 d J n 0 0 T eP c mb r 0 J 2 o n ay 2 0 a u e2 1 . h AHs n b t i h s d p riu me h ewe ea ay e . d t e n o ar a e a a t l sp a r n l z d a i h p n c s n h
多 环 芳 烃 (A ) 为优 先 控 制 的有 毒 有 害 污 染 问题 也 日益 严 重. 些 学者在 这 方 面做 了大 P Hs作 一
8 , 1 污染 物 , 有致 癌 、致 畸 、致突 变 性等 毒性 , 在 量 有 深度 的研 究 【 刚但 是 尚未 有人 以深 圳 市 为 具 且 环境 中广 泛分 布 . 】 大气 中 P Hs主要 来源 于 人 研 究 对 象, 冬 、夏 两季 全 面 调 查大 气 中 P A 分 AHs 类 的活 动 , 汽 车 尾气 的排放 、工业 燃 料 的不 完 的污 染 情况 . 如 全燃 烧 、 的燃 烧 、垃圾 焚烧 以及 工 业排 放等 l. 煤 本 研 究按 功 能 组 别 选 取 深 圳 市 1 3个 代 表 P AHs污 染 受 到 国 内外 学 者 的持续 关注 [ 由于 性 点位 , 冬 季 和 夏 季 2个 阶段 采 样 , 究 深 圳 3] 一. 分 研 P AHs 的组 分 多、来源 复 杂, 在于 气相 与大 气 市 大 气 中 P 多存 AHs 的 污 染 特 征 并 进 行 初 步 来 源 颗粒 物 中, 以综合 分 析两相 中的 P 所 AHs含 量, 识 别 . 准 确 掌握 其在 地 区 环 境 中浓度 变 化 情况 , 污 染 收稿 日期 :2 1— 卜 l 弄清 001 9 物 的来源 , 能使 防治 工作 有 的放矢 . 市在 过 基 金项 目 :深圳 市人 居环 境委 员会 专项 资金 才 深圳 去 的三 十 多年 中经 济得 以迅猛 发 展, 大气 环 境 但
大气粉尘中常见多环芳烃类化合物的提取及含量测定

大气粉尘中常见多环芳烃类化合物的提取及含量测定徐林林;张立中【摘要】采用便携式PM2.5采样器和玻璃纤维滤膜对大气粉尘进行采样,以加压液体萃取、超声波辅助提取和微波辅助提取3种方法对多环芳烃类化合物进行提取,以超高效液相色谱和质谱联用方法进行测定.共检测出16种多环芳烃类化合物,分别为:萘、苊、苊烯、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、(苊)、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽、茚并[1,2,3-c,d]芘和苯并[g,h,i]苝.3种提取方法均可有效提取大气粉尘中的多环芳烃类化合物,加压液体萃取法的提取效率最高、超声波辅助提取法次之、微波辅助提取法最低.超高效液相色谱和质谱连用方法可有效地分析大气粉尘中的多环芳烃类化合物,线性方程的相关系数不低于0.998 3,测定值的相对标准偏差不超过0.80%,检出限不高于0.27 ng/g.【期刊名称】《化工环保》【年(卷),期】2015(035)002【总页数】6页(P204-209)【关键词】大气粉尘;多环芳烃;雾霾;提取;超高效液相色谱-质谱【作者】徐林林;张立中【作者单位】长春师范大学化学学院,吉林长春130032;空军航空大学飞行基础训练基地,吉林长春130022【正文语种】中文【中图分类】X132多环芳烃广泛存在于自然环境中,煤、石油、天然气、木材和有机高分子的不完全燃烧及工业生产过程中均可产生大量的多环芳烃类化合物[1-2]。
该类化合物目前已成为自然环境尤其是大气中的重要污染物。
由于该类化合物具有潜在的致突变及致癌性[3],美国国家环境保护局已将其列为自然界污染源,并列出了需优先控制的16种多环芳烃[4]。
另一方面,随着当今中国工业化程度的加剧,环境持续恶化,“雾霾”已成为亟须解决的环境问题[5-6]。
“雾霾”中含有大量的多环芳烃类物质,对人体健康构成巨大威胁。
因此,对于大气中多环芳烃类化合物的控制及检测有着至关重要的意义。
西安采暖季大气中多环芳烃的污染特征及来源解析

第31卷第7期2010年7月环境科学ENVIRONMENTAL SCIENCEVol.31,No.7Jul.,2010西安采暖季大气中多环芳烃的污染特征及来源解析李文慧1,张承中1,马万里2,周变红1,刘焱明1,蒋君丽1,李一凡2(1.西安建筑科技大学环境与市政工程学院,西安710056;2.哈尔滨工业大学城市水资源与水环境国家重点实验室国际持久性有毒物质联合研究中心,哈尔滨150090)摘要:采用改进型的大流量主动采样器,对西安采暖季大气总悬浮颗粒物(TSP )样品和气相样品进行了连续采集,利用GC-MS 测定多环芳烃(PAHs )的浓度.结果表明,颗粒态和气态样品中Σ16PAHs 平均值分别为(108.15ʃ41.44)ng /m 3和(260.14ʃ99.84)ng /m 3,2 3环的PAHs 主要分布在气态中,而>4环的PAHs 主要分布在颗粒态中,PAHs 的气固相分配系数和其过冷饱和蒸气压具有良好的相关性.温度与分配系数也具有显著相关性,并应用逐步回归方法得出分配系数与温度的回归方程.利用特征分子比值法进行源解析,发现西安大气中PAHs 主要来源于煤的不完全燃烧和汽车尾气的排放,并利用因子分析和多元线性回归对各种来源的贡献率进行了计算.通过污染指数与因子的代表物质进行偏相关分析,发现某些PAHs 与SO 2、NO 2来自于相同的污染源.关键词:多环芳烃;气粒分配;来源解析;因子分析;偏相关分析;西安中图分类号:X51文献标识码:A文章编号:0250-3301(2010)07-1432-06收稿日期:2009-09-19;修订日期:2009-12-08基金项目:陕西自然科学基金项目(2007D20);陕西省教育厅专项科研基金项目(06JK268)作者简介:李文慧(1985 ),女,硕士研究生,主要研究方向为大气污染物控制,E-mail :1985liwenhui@ Pollution Characterizations and Source Apportionment of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Air During Domestic Heating Season of Xi ’anLI Wen-hui 1,ZHANG Cheng-zhong 1,MA Wan-li 2,ZHOU Bian-hong 1,LIU Yan-Ming 1,JIANG Jun-li 1,LI Yi-Fan 2(1.School of Environmental and Municipal Engineering ,Xi ’an University of Architecture and Technology ,Xi ’an 710055,China ;2.International Joint Research Centre for Persistent Toxic Substances (IJRC-PTS ),State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment ,Harbin Institute of Technology ,Harbin 150090,China )Abstract :TSP samples and gas phase air samples were collected by an improved high volume active air sampler during domestic heating season in Xi ’an ,and the concentrations of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs )were analyzed via GC-MS.The results showed that average concentrations ofΣ16PAHs in TSP and gas phase were (108.15ʃ41.44)ng /m 3,(260.14ʃ99.84)ng /m 3,respectively.Two and three ring PAHs dominated in the gas phase ,while more than four ring PAHs were mainly adsorbed on the particle phase.Good correlation was found between gas-particle partition coefficient and the respective sub-cooled vapor pressures of PAHs.A significant correlation was also found between partition coefficient and temperature ,and the regression equation was put forward by stepwise linear regression method.Ratio analysis illustrated that coal burning and vehicle exhaust were the main source of PAHs in Xi ’an.Contribution of each source was calculated by factor analysis and multiple linear regression.Partial correlation analysis was applied to study the relationship between air pollution indexes and some representative PAHs of individual factors ,which indicated some PAH had same source to SO 2and NO 2.Key words :polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs );gas-particle partitioning ;source apportionment ;factor analysis ;partialcorrelation analysis ;Xi ’an 多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons ,PAHs )是目前广泛关注的一类致癌、致畸、具有内分泌干扰作用的有机污染物,其中油的挥发、污水、汽车尾气、工业排放等是主要人为源,森林火灾则是主要的自然来源[1].PAHs 普遍存在于大气环境中,可以通过呼吸作用、饮食和皮肤接触等途径进入人体,严重危害了人体健康.国内外对大气中PAHs 的浓度、形态、来源、迁移、转化及其对人体健康的影响开展了广泛研究[2].西安是我国中西部的重要城市,空气污染比较严重,有研究表明西安冬季大气颗粒物种PAHs 的污染比较严重[3],但目前该地区的研究主要集中在对大气颗粒物PAHs 的研究[4],关于大气中气相PAHs 、在气相和颗粒相间的分配、以及其与气象因素的相互关系的研究较少.西安作为哈尔滨工业大学国际持久性有毒物质联合研究中心(IJRC-PTS )7期李文慧等:西安采暖季大气中多环芳烃的污染特征及来源解析的全国大气主动采集项目(China air active sampling,CAAS)的监测点之一,从2008年11月 2009年3月,对西安冬季采暖季大气中多环芳烃进行了为期4个月的连续采集.本研究初步分析了西安采暖季大气中颗粒相和气相PAHs的变化规律,对PAHs在两相间的分配行为和影响因素加以讨论,并运用比值法、主成分分析/多元线性回归方法,对多环芳烃的来源进行解析.本实验数据和结论的获得可以对西安大气PAHs污染状况有大致的了解,以期为当地政府对其防治提供科学依据.1材料与方法1.1采样采样点设在西安建筑科技大学市政学院楼顶,周围没有明显污染源和高大障碍物,采样高度28m,采样时间2008-11-15 2009-03-03,为期4个月,每周采集1个样品,每个样品采集24h (12:00 次日12:00),一共采集14组样品.采样器为改进型的KB-1000型大流量采样器,以石英纤维滤膜(20cmˑ25cm)收集颗粒态样品;以串接于石英纤维滤膜后的2个聚氨酯泡塑(polyurethane foam plugs,PUF,9.5cmˑ5cm)收集气相样品,控制气体采样流速为0.800m3/min.采样前,玻璃纤维滤膜用铝箔包裹,放入马弗炉中于450ħ烘烤7h,冷却至室温后取出,放入干燥器中平衡24h称重.PUF垫在使用前分别先用热的肥皂水,清水把PUF清洗一遍,然后用丙酮和正己烷分别索氏萃取24h,真空干燥.1.2样品的预处理和分析样品的预处理和分析在哈尔滨工业大学国际持久性有毒物质联合研究中心(IJRC-PTS)实验室进行,其过程详见文献[5]的报道.在样品进行预处理前,分别加入4种PAHs代标(naphthalene-D8、fluorene-D10、pyrene-D10、perylene-D12),PUF和滤膜样品分别用丙酮︰正己烷混合液(1ʒ1,体积比)和二氯甲烷索氏萃取24h,萃取物经浓缩后采用硅胶层析柱进行净化分离,再旋转蒸发氮吹,最后定容到1mL,用GC-MS分析.16种美国EPA提出的优控PAHs的定性与定量由Agilent6890N型气相色谱仪和Agilent5973质谱仪完成,色谱柱为HP-5MS型(60mˑ0.25mmˑ0.25μm),升温程序为:柱温90ħ保持1min,然后以10ħ/min的速度升温到180ħ,保持1min,再以3ħ/min的速度升温到280ħ,保持20min.恒流无分流进样2.0μL,载气为高纯He气(99.99%),流速设定为0.8mL/min.PAHs定量采用外标曲线法定量.1.3质量控制与质量保证为检验操作污染,整个实验过程中共设置4个场地空白(仪器运行1min)和2个实验室空白(溶剂空白),而且在同批处理的样品中(10个),还附加回收率实验,并按照与样品相同的试验步骤进行分析,以测定16种PAHs的回收率,回收率范围为71.36% 106.37%;空白试验结果表明有个别样品能够检测到naphthalene,其余物质均未检出.4种代标的回收率范围分别为:naphthalene-D8(52.9% 87.34%)、fluorene-D10(62.16% 93.53%)、pyrene-D10(70.56% 106.78%)和perylene-D12(63.53% 121.56%).其中文中给出的数据均经过空白和代标回收率校正.为了考察采样过程中污染物的穿透情况,每个月进行一次穿透实验,其中串联的第二个5cm PUF 被切割成一个3cm和一个2cm的PUF,通过计算最下面2cm PUF采集的PAHs的含量占总PUF的百分比来判断实验过程中是否发生穿透.结果表明,3次穿透实验中2cm的PUF采集的PAHs占总PAHs百分比在1.5% 5.6%之间,均小于20%,说明本实验中通过串联2个5cm PUF在采集大气中的PAHs不会发生穿透现象.2结果与讨论2.1大气中PAHs的含量特征表1列出了西安采暖季大气中PAHs在颗粒相和气相中的含量.采暖初期,大气中PAHs的含量迅速增加,其后趋于稳定.16种PAHs在颗粒相中均有检出,而气相中个别高环PAHs未能检出.气相中PAHs的浓度为35.79 472.76ng/m3[平均(260.14ʃ99.84)ng/m3].颗粒相PAHs的浓度为44.69 198.84ng/m3[平均(108.15ʃ41.44)ng/m3],低于2004年西安采暖季(121.61 302.25 ng/m3)的浓度[3],这与近年来西安市政府及有关部门采取了一系列减排措施有关,如关停了大量污染严重的中小型燃煤锅炉,大力推广天然气等清洁燃料的使用,以及推广集中供热等,使西安市的大气质量,特别是采暖季大气环境质量有了明显的好转.总多环芳烃(Σ16PAHs,气相和颗粒相)的浓度范围为180.48 619.26ng/m3,与天津(73.9 523.83341环境科学31卷ng/m3)[6]采暖期的污染程度相当,略高于北京(242.4ng/m3)[7],与我国南方城市比较,西安采暖季大气中多环芳烃的浓度比广州(8.11 106.26 ng/m3)[8]污染严重很多.可以看出在采暖季,北方城市比南方城市污染严重,这与北方城市冬季采暖有很大关系[5,9].与国外一些城市相比,西安采暖季大气中PAHs 污染较重,高于汉城[(89.29ʃ74.26)ng/m3][10]、芝加哥[(82ʃ5.9)ng/m3][11]、伯明翰[(44.8ʃ19.1)ng/m3][12]、多伦多(50ng/m3)[13].表1大气中多环芳烃在颗粒相和气相中的含量/ng·m-3 Table1Concentrations of PAHs in gas and particle phase/ng·m-3PAHs气相中的浓度颗粒相中的浓度最低值最高值平均值标准差最低值最高值平均值标准差萘(Nap,2环)7.0032.9015.558.750.25 1.080.480.22苊(Acy,3环) 1.1299.2331.5828.120.07 1.760.390.43二氢苊(Ace,3环) 1.9016.44 6.45 4.510.020.160.060.03芴(Flo,3环)23.4294.0151.6819.210.17 2.480.640.60菲(Phe,3环)57.34151.2891.8730.73 2.1731.898.207.92蒽(Ant,3环) 2.7425.2612.90 6.770.21 3.570.820.87荧蒽(Flu,4环)17.5844.3029.418.75 4.4163.6019.0216.06芘(Pyr,4环)10.7432.7220.208.04 3.1221.6510.47 5.34苯并[a]蒽(BaA,4环)0.05 1.370.420.34 2.6015.958.60 3.54 (Chr,4环)0.09 1.840.730.46 6.1920.9013.07 4.30苯并[b]荧蒽(BbF,5环)0.000.070.020.01 5.7020.6213.66 4.46苯并[k]荧蒽(BkF,5环)0.000.050.020.01 3.5712.938.67 2.53苯并[a]芘(BaP,5环)0.000.020.010.01 2.9116.218.31 3.42二苯并[ah]蒽(DahA,5环)0.000.000.000.000.72 2.33 1.650.41茚并[1,2,3-cd]芘(IcdP,6环)0.000.000.000.00 3.107.99 6.39 1.48苯并[ghi]苝(BghiP,6环)0.000.000.000.00 3.909.897.71 1.76Σ16PAHs35.79472.46260.1499.8444.69198.84108.1541.44图1为气相和颗粒相中PAHs的相对含量.从中可以看出气相中PAHs占总含量的比重要高于颗粒相,占总PAHs含量的71%.其中,气相中PAHs 主要是由分子量低、易挥发的2 3环的化合物组成,而这些化合物通常主要以气态形式存在于大气中,其中菲占了绝对优势,高达25%,其它含量较高的化合物依次为芴、苊、萘、蒽和二氢苊,一些4环化合物也占有较高含量如荧蒽(7.99%)和芘(5.48%),而高环化合物只有0.05%存在于气相.颗粒相中16种PAHs组分在均有检出,其中4 6环化合物为主,对此黄业茹等也得到过类似的结论[14],其中4环化合物占颗粒相PAHs的47.30%,5 6环占42.94%,而低环PAHs只有9.76%存在于颗粒相中.4 6环中除二苯并[ah]蒽含量较低外(1.65%),其它8个化合物的相对含量相当,占10%左右,而且其它分子量低的2 3环化合物都在颗粒相中被检测出来,其中3环化合物菲(7.58%)含量较高.致癌性最强的苯并(a)芘主要以颗粒态形式存在,占总PAHs的2.26%.2.2PAHs的相分布图1颗粒相与气相中PAHs各化合物相对含量Fig.1Relative abundances of PAHs in gas and particle phase半挥发性有机物在气固两相间的分布可用分配系数KP值[15]来衡量.通常,按照下面的公式计算KP值:KP=(F/TSP)/A式中,F和A分别为PAHs在颗粒相和气相中的质量浓度(ng/m3),TSP为总悬浮颗粒物质量浓度(μg/m3).图2为16种PAHs气粒分配系数取对数后的43417期李文慧等:西安采暖季大气中多环芳烃的污染特征及来源解析月变化.从中可以看出16种PAHs 的分配系数有随着分子量增加而增大的趋势,这是由于相对分子质量小的组分挥发性强,主要以气相形式存在,颗粒相中的浓度很小,K P 值较小;相反颗粒相中高环的PAHs 含量较高,K P 值较大.不同月份各物质的分配系数也存在差异,1月要比12月和2月高,这主要是由于西安温度差异造成的,西安冬季1月温度最低,组分不易挥发以颗粒形式存在,K P 值较大,其中4环PAHs 的分配系数的月变化更明显,如图2所示.图216种PAHs 气粒分配系数的月变化Fig.2Monthly changes of gas particle coefficients of 16PAHs对于一组性质相近的有机物来说,气粒分配系数K P 值与其过冷饱和蒸气压P oL 呈线性相关,如下所示:lg K P =m lg P oL+b式中m 、b 为常数[16],其数值大小与有机物的种类和颗粒物的性质有关.研究表明,当有机物达到气粒分配平衡时,m 的值接近-1[17].将本研究数据代入该公式进行拟合,结果如图3所示.从相关性分析可以看出,分配系数与其过冷饱和蒸气压有很好的线性相关(R 2=0.93),m 值为-1.23,偏离分配平衡时的理论值(-1),说明此时大气中的PAHs 并没有达到气粒动态平衡,m 值偏离-1可能是由于以下3个原因:①采样时间正好为西安采暖季,燃煤产生了大量的PAHs ,使采样过程中不断有新的污染源输入;②冬季,天气较为寒冷,油类燃烧不完全,使环境不断输入PAHs ;③有机物在颗粒物上的吸附有部分属于不可逆吸附,尤其是一些易挥发的物质在污染源释放过程中有可能扩散到颗粒物里面的空隙中,不易再释放到空气中.PAHs 在气固两相间的分配行为十分复杂,受气象条件影响较大.通过PAHs的分配系数与气象参数图3PAHs 气粒分配系数与过冷饱和蒸气压对数相关Fig.3Relationship between gas particlecoefficients and vapor pressure进行偏相关分析,发现分配系数与气温显著负相关(0.05显著性水平下).对PAHs 的分配系数与气象参数进行多元线性回归,由于分配系数间量级差距过大,这里对其取对数进行回归,得到其回归方程为:lg K P =-0.031ˑT -3.049表明分配系数随着温度的升高而下降,这主要是由于温度升高气相中PAHs 质量浓度升高造成的;实际工作中可以根据大气温度计算K p 值,从而可以根据某一相中PAHs 的质量浓度来推测另一相的质量浓度.2.3比值法用于PAHs 的源解析研究表明,燃料种类和燃烧条件的不同会导致生成的PAHs 组成和相对含量都不同,因此,可以根据不同化合物含量的比值识别污染源.大气中多环芳烃的组成受多种因素影响如燃烧温度、空气/燃料比和传输过程中环境条件的变化等,但一些多环芳烃之间的相对含量往往比较稳定,因此,可以根据多环芳烃的特征比值来定性判断大气中多环芳烃的来源.利用比值法进行PAHs 源解析工作应用广泛,已有许多报道[1,5],表2总结了常用的比值[18],并计算得到了西安采暖季大气中特征化合物比值.表2中的数据表明,研究区内的PAHs 来源,主要以燃煤、汽油、柴油污染源为主.西安冬季取暖更偏向燃煤,这也充分反映出我国北方采暖季节燃煤量较大的特点,这与文献[19]的结论相同.其次通过特征化合物比值范围,还可以识别出柴油和汽油源,说明交通工具排放的汽车尾气对西安冬季大气中的PAHs 贡献也不可忽视.这与Wang 等[19]的研究结果相同,其对大连地区的冬季土壤中PAHs 的5341环境科学31卷表2特征化合物比值Table2Summary of diagnostic indicators项目C Bap/C BghiP C Phe/C Ant C BaA/C Chr C BbF/C BkF C IcdP/(C IcdP+C BghiP)汽油0.30 0.40 3.40 8.000.28 1.20 1.07 1.450.18柴油0.46 0.817.60 8.800.17 0.36—0.35 0.70煤0.90 6.60 3.00 1.00 1.20 3.53 3.87—西安大气 1.058.690.63 3.550.45来源进行了解析,结果表明燃煤占总PAHs排放量的72%,交通尾气排放占20%.2.4主成分分析/多元线性回归用于PAHs源解析对16种PAHs的浓度数据采用主成分提取法提取因子并结合方差极大旋转进行因子分析,提取特征值>1的因子共3个,方差贡献率依次为61.6%、23.9%和7.1%,包含了原始数据信息的90%以上,因此用这3个因子来分析PAHs的来源是可行的.表3中同时列出了16种PAHs的因子载荷结果.表3方差极大旋转后的主因子载荷Table3Rotated component matrixPAHs主因子1主因子2主因子3Nap0.904-0.304-0.197Acy0.9040.0240.307Ace0.933-0.0420.268Flo0.8590.3460.300Phe0.8950.5900.132Ant0.8860.4130.148Flu0.8780.2930.285Pyr0.6130.7310.091BaA0.2830.9190.185Chr0.1380.8970.282BbF-0.1390.4090.683BkF-0.0870.3200.547BaP0.2950.6080.464DahA0.4670.3960.743IcdP0.1870.3400.891BghiP0.4020.4400.724提取主成分方差/%61.57023.8937.130累积方差/%61.57085.46492.594特征来源煤+焦炉天然气交通第一因子中高载荷的Phe、Ant、Flu和Pyr是煤炭燃烧指纹物质[20],Ace和Flo为焦炉的主要指示物[20],因此判断该因子主要指示了煤炭燃烧和焦炉排放的混合源.西安地区能源结构中煤炭的大量使用是西安空气中PAHs的重要贡献源之一,据统计,2005年西安市燃煤消费量为500.73万t,主要是工业应用和供热[21].该地区有焦炉源,这是由于煤气供应的需求,存在如西安焦化厂等大型焦炉源,吴蔓莉等[4]也发现焦化厂对西安空气中PAHs有很大的贡献.第二因子中高载荷的Chr、BaA、Pyr和Phe是天然气燃烧的主要指示物[20,22].西安市天然气城市气化工程,使得天然气在能源消耗比例上变重.第三因子载荷较高的BbF、BkF、IcdP、DahA和BghiP为交通排放源的主要指示物[20].交通源的高贡献也契合了近年来西安市区机动车保有量以年平均约12.7%的速度增长[21],排放总量难控制的状况.以标准化主因子得分变量为解释变量,标准化的PAHs总量为被解释变量,进行多元线性回归.采用逐步回归的方法,设定进入方程的变量的显著水平为0.05,从方程中剔除变量的显著水平为0.10,由此获得方程的标准化回归系数可以反映各主成分因子,即各主要源的相对贡献.采暖季的标准回归方程为:ρΣPAHs=0.884f1(煤+焦炉)+0.388f2(天然气)+0.256f3(交通)由此得到采暖季焦炉+煤、天然气和交通的贡献率分别为57.9%、25.4%和16.8%.用采样当天的空气污染API指数(PM10、SO2、NO2)与提取因子的代表物质浓度进行偏相关分析,结果见表4所示.SO2与因子一的代表物质(Ace、Phe)显著正相关(p<0.05),这是由于空气中SO2主要来自化石燃料,主要是煤的燃烧,与因子一的代表物质来自相同的污染源.NO2与因子一中的燃煤的代表物(Ace)和因子三的代表物质(IcdP)显著正相关(p<0.05),这是由于NO2主要是来自燃料的燃烧和汽车尾气的排放.PM10与代表物质无显著相关,这与PM10来源比较复杂有关.3结论(1)西安采暖季大气气相中PAHs的平均浓度为260.14ng/m3,颗粒相中PAHs的平均浓度为108.15ng/m3.气相中PAHs的总含量要高于颗粒63417期李文慧等:西安采暖季大气中多环芳烃的污染特征及来源解析表4因子的代表物质与API指数的偏相关分析Table4Partial correlation analysis for specific PAHs representatives of the individual factors and API index项目因子1因子2因子3 Ace Phe BaA Chr IcdP BghiP系数概率系数概率系数概率系数概率系数概率系数概率SO20.1260.0420.3210.0480.2360.4840.5800.3450.3940.2300.4390.176NO20.2260.0500.2540.0780.4580.1570.6250.4560.4440.0320.3530.287PM100.4480.1670.3780.2520.3050.3620.3870.2400.1860.5830.0580.866相,气相中PAHs是由分子量低、易挥发的2 3环的PAHs组成,颗粒相中则以4 6环的PAHs为主.(2)气粒分配系数与其过冷饱和蒸气压有很好的线性相关(R2=0.93),并应用逐步回归方法得出分配系数与空气温度的回归方程为lg KP=-0.031ˑT-3.049.(3)采用特征化合物比值法对西安市大气中PAHs的来源进行了解析.结果表明,西安大气中PAHs主要来源于煤的不完全燃烧,也有相当部分来源于汽车尾气排放.(4)通过主成分分析/多元线性回归法解析西安市大气中PAHs污染的主要来源为煤炭燃烧/交通排放、焦炉和石油,贡献率分别为48%、28%和24%.污染指数与各因子的代表物质浓度偏相关分析发现某些PAHs与SO2、NO2来自于相同的污染源.参考文献:[1]Ma W L,Li Y F,Sun D Z,et al.Polycyclic aromatic hydrocarbons and polychlorinated biphenyls in topsoils of Harbin,China[J].Arch Environ Contam Toxicol,2009,57(4):670-678.[2]Barnabe N,Lanrier P.Polycyclic aromatic hydrocarbons in the air in the St Lawrence Basin[J].Environ Sci 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positive matrix factorization to identify potential sources of PAHs in soil ofDalian,China[J].Environ Pollut,2009,157(5):1559-1564.[20]Simcik M F,Eisenreich S J,Lioy P J.Source apportionment and source/sink relationships of PAHs in the coastal atmosphere ofChicago and Lake Michigan[J].Atmos Environ,1999,33(30):5071-5079.[21]刘毅宽.西安市大气污染源最优化削减方案决策模型的研究[D].西安:西安建筑科技大学,2007.[22]Rogge W F,Hildemann L M,Mazurek M A,et al.Source of fine organic aerosols.2.Noncatalyst and catalyst-equipped automobilesand heavy-duty diesel trucks[J].Environ Sci Technol,1993,27(4):636-651.7341。
柳州市大气颗粒物中多环芳烃的分布特征及来源

柳州市大气颗粒物中多环芳烃的分布特征及来源Ξ何星存1,陈孟林1,杨崇毅2,洪伟良2,倪小明1,叶耀平2(1.广西师范大学资源与环境学系,桂林541004;2.广西柳州市环境保护监测站,柳州545001) 摘要:采用气相色谱/质谱联用技术(G C/MS)检测了柳州市大气颗粒物样品中的PAHs,比较了柳州市各区大气颗粒物中多环芳烃含量的差异以及不同季节对多环芳烃含量的影响,讨论了其分布规律及污染源。
关键词:PAHs;G C/MS;柳州市;大气颗粒物中图分类号:X513 文献标识码:A 文章编号:(K)04259(原1002-1264)(2005)01-0007-03Distribution and Sources of PAH s on Atmospheric P articulates in Liuzhou City HE X ing2cun1,CHE N Meng2lin1,Y ANG Chong2yi2,H ONG Wei2liang1,NI X iao2ming1,YE Y ao2ping2(1.Department of Res ources and Environmental Science,G uangxi Normal University,G uilin541004,China;2.Liuzhou Environmental M onitoring Center,Liuzhou545001,China)Abstract:The com position of polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs)in fly ash sam ples of Liuzhou City were ana2 lyzed using G C/MS technique.The differences of the contents of PAHs in fly ash sm ples from every district were com pared.The changes of the PAHs of different seas ons were discussed.Finally we analyzed the distribution of PAHs in Liuzhou and the s ources of contamination.K ey w ords:PAHs; G C/MS; Liuzhou city; atm ospheric particulates 多环芳烃是一类重要的环境有机污染物。
大气颗粒物上多环芳烃的识别和源解析的进展

大气颗粒物上多环芳烃的识别和源解析的进展孙 韧 朱 坦 白志鹏(南开大学环境科学系,天津300071)摘要 本文对当前大气颗粒物上PA H s的识别和源解析的定量及定性和半定量的方法进行了综述。
定性及半定量方法简便易行,但误差大;化学质量平衡法(CM B)结果较准确具体,但PA H s会发生化学反应而降解,并且没有各种燃烧源较完整的PA H s成份谱,这已成为CM B广泛推行的障碍;多元统计方法不考虑PA H s的降解,但要求数据量大。
国内外的科学工作者用不同的方法和手段,使PA H s来源的识别和源解析工作有了一定进展。
关键词 多环芳烃(PA H s) 大气颗粒物 识别 源解析 受体模型 多环芳烃(PA H s)化合物的数量大,种类多,分布广,对人类危害大,其中多种多环芳烃已被鉴定出具有致癌性。
欧美各国已将苯并(a)芘等一些有致癌活性的多环芳烃列入大气优先控制污染物之中[1]。
根据我国大气环境质量标准(GB3095—96),大气污染物中将增加苯并(a)芘(B aP)。
B aP是PA H s中一种致癌活性较强的化合物。
研究结果表明,人群暴露在B aP含量较高的空气中是造成肺癌死亡率增加的重要因素。
PA H s的源解析工作的核心是识别PA H s的来源,并确定各污染源的分担率。
应用PA H s源解析结果可为制定合理的大气污染总量控制方案、环境质量控制标准以及制订可行的区域环境规划提供必要的依据。
1 PA H s的来源与环境中的行为111 PA H s的来源 大气环境中的大部分PA H s是由人类生活和生产活动过程中燃料的不完全燃烧产生的(见图1)。
PA H s 来源天然源生物合成自然界燃烧(火山爆发、森林山火等)人为源燃料燃烧流动源(机动车、飞机等)静止源小型源(民用炉等)大型源(发电厂、焦化炉、 石油精炼、有色 金属冶炼等)废物焚烧图1 PA H s的来源 在燃烧过程中,PA H s的生成量以及向大气中排放量大不相同,影响因素有燃料的种类、燃烧的条件、排放控制措施等。
武汉市大气PM 2.5 中多环芳烃的分布特征及来源

( ID) ꎬ downtown area ( DT) ꎬ and botanical gardens ( BG) . The spatiotemporal variations and sources of PAHs were studied by the health 22������ 81) ng∕m3 . Additionallyꎬ the concentrations of PAHs exhibited a clear season pattern across all sitesꎬ with the highest values occurring
收稿日期: 2017 ̄10 ̄12㊀ ㊀ ㊀ 修订日期: 2017 ̄12 ̄21
ห้องสมุดไป่ตู้
IDꎬ while wood burning had a great impact at BG. It noteworthy that vehicle exhaust was a major contributor to PAHs at all sitesꎬ comparable in different trajectoriesꎬ it can be concluded that regional transport of air mass has insignificant contributions to the PAHs in
2018 年 4 月
第 31 卷㊀ 第 4 期
Research of Environmental Sciences
环㊀ 境㊀ 科㊀ 学㊀ 研㊀ 究
Vol.31ꎬNo.4 Apr.ꎬ2018
李宽ꎬ周家斌ꎬ袁畅ꎬ等. 武汉市大气 PM 2������ 5 中多环芳烃的分布特征及来源[ J] . 环境科学研究ꎬ2018ꎬ31(4) :648 ̄656. Cityꎬ China[ J] .Research of Environmental Sciencesꎬ2018ꎬ31(4) :648 ̄656.
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Abstract:Mass concentrations characteristics of airborne particuIates of different sizes and mass concentration distribution of PAHs in airborne particuIates of different sizes in Beijing in two typicaI months,June and December 2000,representing non-heating and heating seasons,were investigated. Source identification and apportiontment of PAHs was processed by both ratio method and CMB receptor modeI for the inhaIabIe particuIates(PM10 ). The resuIts show that mass concentration of particuIates in Beijing was much higher in heating season than that in non-heating season. The mass proportions of particuIates of various sizes between different seasons were different. The proportion of PM10 in totaI particuIate matters was 0.662 in heating season and 0.734 in non-heating season. PAHs were much enriched in fine particuIates. ResuIts of source apportiontment show that coaI burning and vehicIe emissions are the major sources of PAHs in PM10 . Key words:airborne particuIate;PAHs;CMB;source apportionment;ratio method
如图 1 所示,6 月 PM2.5 ,PM2.5 ~ 10 和 PM10 ~ 100 的平均 质量浓度分别约占!(TSP)的 0.426,0.307 和 0.267;12 月相应值则为 0.480,0.183 和 0.337。结果表明,北京 市细粒子 PM2.5 污染特征明显,占 !(TSP)的 0. 426 ~ 0. 480,且相对含量基本恒定,表明 PM2.5 有比较稳定的 污染来源。采暖期颗粒物质量浓度的增加,主要是由 于 PM10 ~ 100 的显著增加引起的。其原因是冬季气候干 燥,降水大量减少,裸露地增多,加上采暖期燃煤量大 量增加,使得土壤风沙、道路及城市扬尘、燃煤锅炉排 放量比非采暖期明显增大,且增加的扬尘等排放多以 粗颗粒物为主,从而引起粗颗粒物质量浓度增加幅度 较大。
环境科学研究
第 18 卷 第 2 期
Research of EnvironmentaI Sciences
VoI. 18,No. 2,2005
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大气颗粒物中多环芳烃的污染特征及来源识别
吹脱浓缩定容至 1 mL。 1 .DB - 5 石英毛细管柱(30 m X 0.25 mm X 0.25 !m),GC - MS 分析采用 HP 6890 piuS/5973N 型色质联 用仪;电离电压为 70 eV;升温程序,初始温度 70 C 维 持 4 min,以 10 C /min 速率升温至 300 C,维持 10 min; 以氘代 、氘代苊醌、氘代 、氘代菲(Aidrich,USA)作 内标物质,采用内标法进行定量分析。实际分析中用 苯并[a]蒽、甲基菲、苯并[ghi] 、 、荧蒽、 、芘、苯 并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、茚并[1,2,3 - cd]芘、苯并
2000 年 6 月 0 . 176 0 . 129 0 . 075 0 . 734
0 . 583
2000 年 12 月 0 . 246 0 . 163 0 . 118 0 . 662
0 . 724
5.6 倍。且其在 2 个季节的含量都超过了《环境空气 质量标准》(GB3095 - 1996)中规定的可吸入颗粒物中 B[a]P 的日平均质量浓度限值 10 ng/m3 。 2 . 1 . 3 不同粒径颗粒物中!(PAHS)的分配特征
目前用于颗粒物中 PAHs 来源识别并解析的方法
收稿日期:2004 - 01 - 15 修回日期:2004 - 08 - 10 作者简介:王淑兰(1964 - ),女,吉林长春人,博士后 .
主要有 比 值 法、轮 廓 图 法、特 征 化 合 物 法、多 元 统 计 法[2]和化学质量平衡模型(CMB)解析法等。笔者采用 相关的源谱数据,结合 2000 年环境监测数据,在充分 分析 PAHs 污染特征的基础上,分别利用比值法和化 学质量平 衡 模 型 识 别 和 解 析 了 北 京 市 大 气 颗 粒 物 中
中图分类号:X513
文献标识码:A
文章编号:1001 - 692(9 2005)02 - 0019 - 04
Pollution Characterization and Source ldentification and Apportionment of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons(PAHs)in Airborne Particulates
20
环境科学研究
第 18 卷
品 11 和 15 个。 1.2 样品前处理
于 100 !m 的粒子)进行分析讨论。图 1 为 2 次监测期 间不同粒径区间颗粒物质量浓度的分布特征。
收集的样品用二次精馏的二氯甲烷,在索氏抽提 器中抽提 18 h。提取液经无水硫酸钠干燥,以 K - D 浓缩器浓缩后,过硅胶层析柱进行净化,再经高纯氮气
(Aidrich,USA)和氘代芘(Aidrich,USA)为回收率内标, 测得加标回收率为 79.75% ~ 114.62% 。
2 结果与讨论
图 1 颗粒物质量浓度的分布特征 Fig. 1 DiStribution characteriSticS of particie
maSS concentration
PAHs 的主要来源。
1 实验方法
1.1 采样 采样地点位于北京市联合大学化工学院内;观测
时间分别在非采暖期(2000 - 06 - 23—07 - 07)和采暖 期(2000 - 12 - 16—26)2 个 典 型 季 节;采 样 仪 器 为 Anderson 撞击式多级采样仪,采样器流量为 100 L/min。 观测期间用石英滤膜分别对 TSP(空气动力学直径小 于 100 !m 的粒子),PM1(0 空气动力学直径小于 10 !m 的粒子),PM2.(5 空气动力学直径小于2 . 5 !m 的粒子) 进行连续采样,在采暖期和非采暖期分别获得有效样
WANG Shu-Ian1,2 ,CHAI Fa-he2 ,ZHANG Yuan-hang1 ,ZHANG Yuan-xun1 ,WANG Wei2
(1 . CoIIege of EnvironmentaI Sciences,Peking University,Beijing 100871,China; 2 . Chinese Research Academy of EnvironmentaI Sciences,Beijing 100012,China)
王淑兰1,2 ,柴发合2 ,张远航1 ,张元勋1 ,王 玮2
(1 . 北京大学 环境学院,北京 100871;2 . 中国环境科学研究院,北京 100012)
摘要:研究了北京市 2000 年采暖期和非采暖期 2 个典型代表月(6 月和 12 月)不同粒径颗粒物的质量浓度特征以及不同粒径颗粒物中!(PAHs)分布 特征,并同时利用比值法和化学质量平衡(CMB)受体模型对可吸入颗粒物(PM10 )中 PAHs 的来源进行识别和解析。研究结果表明:北京市采暖期
表 1 TSP,PM10 和 PM2.5 的日均质量浓度 Tabie 1 Daiiy annuai maSS concentration of TSP,PM10 and PM2.5
监测时间 !(TSP)/ !(PM10 )/ !(PM2.5 )/ !(PM10 )/ !(PM2.5 )/ (mg·m - 3 )(mg·m - 3 )(mg·m - 3 )!(TSP) !(PM10 )
2 . 1 颗粒物及 PAHS 的污染特征分析 2.1.1 颗粒物的质量浓度特征
在联合大学化工学院内,2 次监测期间 3 种粒径颗 粒物(TSP,PM10 和 PM2.5 )的日均质量浓度列于表 1。如 表 1 所示,6 月 TSP,PM10 和 PM2.5 的日均质量浓度分别为 0.176,0.129 和 0.075 mg/m3 ,12 月相应值分别为 0.246, 0.163,0.118 mg/m3 。结果表明,3 种粒径颗粒物的质量 浓度均是采暖期高于非采暖期。由不同颗粒物质量浓
度的比值可以看出,北京市细粒子污染比较严重。
2 . 1 . 2 颗粒物中 PAHS 的质量浓度特征 分别对 3 种颗粒物样品中 PAHS 的组成及含量进
行分析,共检测出 54 种 PAHS。表 2 列出了几种主要 的 PAHS 质量浓度和 54 种 PAHS 总质量浓度及其在不 同粒径颗粒物中所占比例。结果表明,北京市大气颗 粒物 中 的 PAHS 种 类 多,含 量 也 相 对 较 高。不 论 是 PAHS 的质量浓度还是其在不同粒径颗粒物中所占的 比例都是采暖期明显高于非采暖期。以 PM10 中苯并 [a]芘(B[a]P)为例,12 月的日均质量浓度约是 6 月的