热固性树脂简介共50页
热塑性树脂和热固性树脂的概念和区别复习过程
学习资料热塑性树脂和热固性树脂的概念和区别热固性树脂简介，逐渐硬化成型，再受热也不软化，也不能溶解。
化学变化树脂加热后产生热固性树脂其分子结构为体型，它包括大部分的缩合树脂，热固性树脂的优点较差。
热固性树脂有酚醛、环机械性能是耐热性高，受压不易变形。
其缺点是氧、氨基、不饱和聚酯以及硅醚树脂等。
指在加热、加压下或在固化剂、紫外光作用下，进行化学反应，交联固化这种树脂在固化前一般为分子量不高的成为不溶不熔物质的一大类合成树脂。
固体或粘稠液体；在成型过程中能软化或流动，具有可塑性，可制成一定形状，些副产物，如水等。
此反应是不同时又发生化学反应而交联固化；有时放出一则分解或;温度过高,可逆的，一经固化，再加压加热也不可能再度软化或流动碳化。
这也就是与热塑性树脂的基本区别。
随着石油一般在50%以上。
在塑料工业发展初期,热固性树脂所占比例很大,年代，热固性树脂在世界合成树脂总化工的发展，热塑性树脂产量剧增，到80 20%。
产量中仅占10%～热固性树脂在固化后，由于分子间交联，形成网状结构，因此刚性大、硬、不易燃、制品尺寸稳定性好，但性脆。
因而绝大多数热固性树度高、耐温高或纺织品等纤维脂在成型为制品前，都加入各种增强材料，如木粉、矿物粉、使其增强，制成增强塑料。
在热固性树脂中，加入增强材料和其他添加剂，如有的作,固化剂、着色剂、润滑剂等,即能制成热固性塑料，有的呈粉状、粒状成团状、片状，统称模塑料。
热固性塑料常用的加工方法有模压、层压、传递注射成型模塑、浇铸等，某些品种还可用于。
热固性树脂多用缩聚（见聚合）法生产。
常用热固性树脂有酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺－甲醛树脂、环氧树脂、不饱和树脂、聚氨酯、聚酰亚胺等。
热固性树脂主要用于制造增强塑料、泡沫塑料、各种电工用模塑料、浇铸制品等，还有相当数量用于胶粘剂和涂料。
从发展看，热固性树脂还在进一步改进质量，研制新品种，以满足新加工工艺开发的要求。
用弹性体和热塑性树脂进行改性、开发注塑级热固性模塑料聚合反应注射成型用专用树脂及配方，近年来已受到很大重视。
热固性树脂
原理介绍
原理介绍
热固性树脂其分子结构为体型，它包括大部分的缩合树脂，热固性树脂的优点是耐热性高，受压不易变形。 其缺点是机械性能较差。热固性树脂有酚醛、环氧、氨基、不饱和聚酯以及硅醚树脂等。
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固化和玻璃化是两个完全不同的过程，热固型树脂固化温度以上才能发生交联反应，而玻璃态到高弹态转变 是相变问题。一个是化学过程、一个是物理过程，研究玻璃化的时候可以不理固化的问题。对应到工程上就是固 化的时候看固化温度，树脂的最高工作温度看玻璃化温度。
主要特点
主要特点
热固性树脂在固化后，由于分子间交联，形成网状结构，因此刚性大、硬度高、耐温高、不易燃、制品尺寸 稳定性好，但性脆。因而绝大多数热固性树脂在成型为制品前，都加入各种增强材料，如木粉、矿物粉、纤维或 纺织品等使其增强，制成增强塑料。在热固性树脂中，加入增强材料和其他添加剂，如固化剂、着色剂、润滑剂 等，即能制成热固性塑料，有的呈粉状、粒状，有的作成团状、片状，统称模塑料。热固性塑料常用的加工方法 有模压、层压、传递模塑、浇铸等，某些品种还可用于注射成型。
（2）糠醛丙酮树脂。糠醛与丙酮在碱性条件下进行缩合反应形成糠酮单体缤纷可与甲醛在酸性条件下进一 步缩聚，使糠酮单体分子间以次甲基键连接起来，形成糠醛丙酮树脂。
应用
应用
热固性树脂多用缩聚（见聚合）法生产。常用热固性树脂有酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺－甲醛树脂、环 氧树脂、不饱和树脂、聚氨酯、聚酰亚胺等。热固性树脂主要用于制造增强塑料、泡沫塑料、各种电工用模塑料、 浇铸制品等，还有相当数量用于胶粘剂和涂料。
塑料原材料——热固性树脂ppt实用资料
不饱和聚酯
不饱和聚酯（UP）是不饱和二元羧酸（或酸酐）或 其与饱和二元羧酸（或酸酐）组成的混合酸与多元醇缩聚
塑料注射原材料
主讲人：余莹
树脂
树脂的分类 1 热塑性合成树脂 2 热固性合成树脂
热固性树脂
热固性塑料分子结构的共同特点是：在末交联前，分 子链上有两个以上可以参加化学反应的基团；交联以后分 子间相互交叉联接起来，成为网状的或立体三维结构。这 类塑料一旦成型，它再也不能被一般溶剂溶解，只能被强 氧化剂腐蚀或被溶剂泡涨，改变形状只能靠切削等二次加 工。热固性塑料与热塑性塑料比，有ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ多优点，例如形状 稳定、绝缘性能、机械物理性能和老化性能均较好。
而成的，具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。
环氧树脂
环氧树脂（EP）是指分子中含有两个或两个以 上环氧基团，在适当的试剂的作用下能够交联成 网络结构的一类树脂。
聚氨酯
聚氨酯（PU）全称为聚氨基甲酸酯，是分子结构 中含有—NHCOO—单元的高分子化合物。软质聚醚 型聚氨酯泡沫塑料是一种非常理想的垫材材料，同 时也是非常好的吸音材料，可用作室内隔音材料。
这类塑料一旦成型，它再也不能被一般溶剂溶解，只能被强氧化剂腐蚀或被溶剂泡涨，改变形状只能靠切削等二次加工。 这类塑料一旦成型，它再也不能被一般溶剂溶解，只能被强氧化剂腐蚀或被溶剂泡涨，改变形状只能靠切削等二次加工。 热固性塑料与热塑性塑料比，有很多优点，例如形状稳定、绝缘性能、机械物理性能和老化性能均较好。
酚醛树脂68476ppt课件
故需加热或加入一定量的催化剂能是 它尽快固化，达到施工目的。
精选
5、酚醛树脂的生产工艺
➢原料准备 ➢向反应釜内加料 ➢缩聚反应 ➢脱水 ➢放料 ➢树脂粉碎、包装 ➢树脂性能检测
精选
生产工艺流程图
精选
虽然不存在未反应的羟甲基。但苯环 上羟基的邻位和对位上还存在未作用 的反应点，因此，固化剂作用下，可 而交联形成不溶不熔的体型大分子。
可加固化剂使之交联。常用固化剂： 六亚甲基四胺（乌洛托品）
精选
热塑性酚醛树脂的固化剂：
乌洛托品 （六亚甲基四胺）
精选
4、热固性酚醛树脂的固化
固化反应主要形成亚甲基键。
精选
粘结性能
与其他材料相容性好，交联后，可以为磨具、耐
火材料，摩擦材料，绝缘材料等。
酚醛胶
摩擦材料
绝缘材料
优良的粘结剂
粘结力强、结合强度高 绝缘好，材质 强度高
精选
3、高残碳率
在温度大约为1000℃ 的惰性气体 条件下，酚醛树脂会产生很高的残碳， 这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。 酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐 火材料领域的一个重要原因。
但因其存在韧性较低、质地较脆、固化温度高 、热压时间长等缺点，使其应用受到一定限制
酚醛树脂改性的目的主要是改进它脆性，增强材 料韧性
精选
5.1 增强增韧
柔韧性好的线
型高分子化合 物(如合成橡胶、
酚
聚乙烯醇缩醛、 聚酰胺树脂等)
醛
功能完
树
善的酚
醛树脂
脂
某些黏附性
强的，或者耐
热固性树脂的原理与应用
热固性树脂的原理与应用1. 热固性树脂的定义热固性树脂是一种通过高温和添加固化剂来进行化学交联以形成硬固体的聚合物材料。
热固性树脂具有优异的力学性能、化学稳定性和耐热性，因此在各个领域得到广泛应用。
2. 热固性树脂的原理热固性树脂通过两个基本过程来实现固化：树脂与固化剂的反应和交联反应。
2.1 树脂与固化剂的反应热固性树脂是由树脂基体和固化剂组成的。
树脂基体是具有高分子量的聚合物，而固化剂是具有活性基团的化学物质。
当树脂基体和固化剂混合后，在高温下发生反应，固化剂的活性基团会与树脂基体中的反应位点发生反应，形成交联结构。
2.2 交联反应在固化过程中，树脂基体中的分子之间会发生交联反应，形成高分子量的聚合物网络结构。
这种交联结构使得热固性树脂具有优异的力学性能和热稳定性。
3. 热固性树脂的应用热固性树脂在许多领域具有广泛的应用，包括但不限于以下几个方面：3.1 复合材料热固性树脂是复合材料的重要基体材料。
通过与纤维材料（如玻璃纤维、碳纤维等）的复合，可以制备出具有高强度、低密度的复合材料制品。
这些复合材料广泛应用于航空航天、汽车、船舶等领域。
3.2 粘合剂热固性树脂具有优异的粘接性能，因此广泛应用于粘接工艺中。
例如，木材加工中使用热固性树脂作为胶黏剂，可以提高木制品的强度和耐久性。
此外，热固性树脂还可以用于金属和塑料的粘接。
3.3 包装材料热固性树脂在包装行业中也有重要应用。
通过热固性树脂的固化反应，可以形成坚硬的包装材料，提供保护和支撑。
这些包装材料通常被用于电子产品、食品等领域中，以确保产品的安全和完整性。
3.4 电子器件由于热固性树脂具有耐高温、绝缘性能好的特点，因此被广泛应用于电子器件制造中。
例如，热固性树脂可以用于封装芯片、制造电路板等。
这些应用可以提高电子设备的可靠性和稳定性。
结论热固性树脂通过树脂与固化剂的反应和交联反应实现固化，具有优异的力学性能和化学稳定性。
在复合材料、粘合剂、包装材料和电子器件等领域有广泛的应用。
07 热固性树脂
CH2OH
N
CH2OH CH2OH
Curing -H2O
Curing -H2O
Melamine formaldehyde resin
预聚物的交联固化 预聚物中未反应的官能团相互反应，形成交联，并进一步固化， 成为体型结构大分子。
B. 酸催化的酚醛树脂（Novolacs） 热塑性的酚醛树脂
苯酚和甲醛的摩尔比大于 1（如 6:5，酚过量），以硫 酸或草酸作为催化剂时，因为甲醛用 量不足，预聚物结构中 无羟甲基存在，即使加 热，也无交联固化危险，得到线形预 聚物，或称为热塑性酚醛树脂。 配料以回流 2-4 h，在160℃下脱水，冷却破碎，得酚醛树 脂粉末。
Chapter 7
热固性树脂
Thermoset Resin
Thermosetting plastics
• Thermosetting plastics (thermosets) are polymer materials that irreversibly cure. The cure may be done through heat (generally above 200oC), through a chemical reaction (two-part epoxy, for example), or irradiation such as electron beam processing. • Most often, the cure process involves cross-linking which strengthens the polymer (setting). • Thermoset materials are usually liquid or malleable prior to curing and designed to be molded into their final form, or used as adhesives. Others are solids like that of the molding compound used in semiconductors and integrated circuits.
阻燃热固性树脂
最近有文献报道，一些简单的磷化合物，如甲基 膦酸二甲酯，可通过酯交换反应进入不饱和聚酯 中。 采用一种不饱和乙烯基膦酸酯作为不饱和聚酯固 化系统的一个组分，并一度工业化。 美国Great Lake公司推出了一种可用于不饱和聚 酯的成炭型固体有机磷酸酯阻燃剂，它是一种由 季戊四醇和三氯氧磷制得的具有双环结构的磷酸 酯。在需要严格低烟的场所，这种双环结构的磷 酸酯可用作反应型成炭阻燃剂。
2.阻燃软质聚氨酯泡沫塑料
以Exolit OP型阻燃剂阻燃的聚醚型FPUF 阻燃性持久，在制品整个使用期间都保持 原有的阻燃性，低渗出、低烟和低腐蚀， 机械性能仅略有下降，特别可贵的还有 Exolit OP高的阻燃效率及低的雾值 (Fogging value)。
右图是Exolit OP 550 与TDCPP阻燃效率的 比较，对各种密度的 聚醚型FPUF，在 FMVSS302试验中获 得自熄所需的阻燃剂 量。
不饱和聚酯的卤含量与材料自熄时间及 氧指数的关系
三、含添加型阻燃剂的不饱和聚 酯
1、氢氧化铝为填料的阻燃不饱和聚酯 以ATH阻燃的不饱和热固性聚酯是一种重 要的工业产品。 高品位的ATH用于制造卫生设备时，可使 制品具有良好的外观和阻燃性，也可降低 制品成本。 ATH的表面处理可改善最终制品的抗腐蚀 性、阻燃性和抑烟性。
四溴双酚A及其衍生物也用于制备阻燃不饱和聚 酯，四溴双酚A双（羟乙基）醚可像一般的二元 醇那样进行酯化反应。四溴双酚A的双环氧化物 （例如二失水甘油醚）可与丙烯酸或甲基丙烯酸 进行开环反应，生成所谓乙烯酯树脂。 这类树脂与普通的不饱和聚酯一样，可加入苯乙 烯固化形成热固性树脂，其耐腐蚀性特佳，且比 一般的不饱和聚酯具有较好的冲击强度及热性能。
6、磷化合物-三聚氰胺阻燃的不饱和聚酯
热塑性树脂和热固性树脂的概念和区别完整版
热塑性树脂和热固性树脂的概念和区别集团标准化办公室：[VV986T-J682P28-JP266L8-68PNN]热塑性树脂和热固性树脂的概念和区别热固性树脂简介树脂加热后产生，逐渐硬化成型，再受热也不软化，也不能溶解。
热固性树脂其分子结构为体型，它包括大部分的缩合树脂，热固性树脂的优点是耐热性高，受压不易变形。
其缺点是较差。
热固性树脂有酚醛、环氧、氨基、不饱和聚酯以及硅醚树脂等。
指在加热、加压下或在固化剂、紫外光作用下，进行化学反应，交联固化成为不溶不熔物质的一大类。
这种树脂在固化前一般为分子量不高的固体或粘稠液体；在成型过程中能软化或流动，具有可塑性，可制成一定形状，同时又发生化学反应而交联固化；有时放出一些副产物，如水等。
此反应是不可逆的，一经固化，再加压加热也不可能再度软化或流动;温度过高,则分解或碳化。
这也就是与热塑性树脂的基本区别。
在塑料工业发展初期,热固性树脂所占比例很大,一般在50%以上。
随着石油化工的发展，热塑性树脂产量剧增，到80年代，热固性树脂在世界合成树脂总产量中仅占10%～20%。
热固性树脂在固化后，由于分子间交联，形成网状结构，因此刚性大、硬度高、耐、不易燃、制品尺寸稳定性好，但性脆。
因而绝大多数热固性树脂在成型为制品前，都加入各种，如木粉、矿物粉、或纺织品等使其增强，制成增强塑料。
在热固性树脂中，加入增强材料和其他添加剂，如固化剂、着色剂、润滑剂等,即能制成热固性塑料，有的呈粉状、粒状,有的作成团状、片状，统称模塑料。
热固性塑料常用的加工方法有模压、层压、传递模塑、浇铸等，某些品种还可用于。
热固性树脂多用缩聚（见聚合）法生产。
常用热固性树脂有酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺－甲醛树脂、环氧树脂、不饱和树脂、聚氨酯、聚酰亚胺等。
热固性树脂主要用于制造增强塑料、泡沫塑料、各种电工用模塑料、浇铸制品等，还有相当数量用于胶粘剂和涂料。
从发展看，热固性树脂还在进一步改进质量，研制新品种，以满足新加工工艺开发的要求。
热固性树脂简介
4-3-1丁苯树脂的合成原理
在烷烃溶剂介质中，以碱金属催化剂引发的丁二烯与苯 乙烯共聚反应为一种非均相反应，链引发过程与前一节的1， 2－聚丁二烯树脂合成时的电荷转移引发过程相似。 电荷从金属钠原子表面转移到单体分子的过程较慢，它 是受单体分子向金属钠表面的扩散速度所控制，因此链引 发与链增长反应过程同时发生。 在共聚物中同时存在1，2结构与1，4结构两种形式，且 1，4结构主要为反式结构。
糠醛丙酮树脂的生产过程：
1.糠酮单体的合成 2.树脂合成
4－1－3 糠醇树脂
糠醛氢化可制成糠醇。
O CH2OH
糠醇在酸性催化剂存在下很容易缩聚成树脂，在缩聚反应 中，糠醇分子的羟甲基可与另一糠醇分子的α氢原子缩合，形 成次甲基键。
呋喃环上的羟甲基也与酚环上的羟甲基一样可相互缩合， 形成甲醚键。甲醚键在受热下可进一步裂解出甲醛，形成次 甲基键。 上述含有羟甲基的产物，可以继续进行缩聚反应，最终形 成线性的糠醇树脂。其结构通式：
4-1-5呋喃型树脂的性能和应用
呋喃树脂主要用作各种耐化学腐蚀和耐高温的防腐材料。 1、耐化学腐蚀材料 胶泥是用液态树脂和粉状惰性填料及固化剂混合而成。 呋喃树脂常用作防腐蚀地面瓷砖等的粘结剂，也用来修 补搪瓷玻璃反应釜等。 呋喃树脂可制备模压产品和层压产品，还叫用来制备防腐 蚀的清漆、粘合剂等。目前，呋喃改性的环氧树脂已被用作缠 绕玻璃钢管的粘结剂。
4-4 有机硅树脂
有机硅是主链含有硅氧键，侧基为有机基团的高分子聚合 物，它可以按相对分子质量的大小分为低分子质量的有机硅聚 合物，这是一种液体状的硅油；高相对分子质量的弹性体硅橡 胶；以及中等相对分子质量的热固性的硅树脂等。 有机硅树脂玻璃钢可在较高的温度范围内长时期使用，憎 水防潮性能也非常突出。主要缺点是与玻璃纤维等增强材料的 粘结性较差,强度较低，因此，常用酚醛树脂或环氧树脂改性以 增强其强度与刚度。
4第三章第一节常用树脂,热固性树脂
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(2)PP的成型加工性
——黏度低(比PE还低)； ——加工温度范围较宽； ——成型收缩率较大； ——结晶度过对温度敏感。
(3)PP的应用
薄膜、管材、片材、板材、注塑制品、 涂覆材料、扁丝、热收缩薄膜、等等。
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(4)PP的新品种(即改性品种) ——茂金属PP：mPP； ——共聚PP：PP-R管材； ——助剂改性PP：如耐热PP，耐燃PP等等； ——玻璃增强PP： ——接枝PP： ——增韧PP，等等。
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(1)脲-甲醛树脂与塑料 性能：脲醛塑料(UF)的特性为坚硬、耐刮伤、 有较好的耐电弧性能和一定的机械强度，并 具有自熄性、无臭、无味、但耐热性、耐水 性比酚醛塑料稍差，在前70℃下可长期使用， 在110~120℃下可短期使用，外观美丽鲜艳， 对霉菌作用较为稳定。 产品在贮藏过程中，脲醛树脂会进一步进行 缩合而降低流动性。所以应放在干燥低温之 处，时间不宜超过数月。
2
1.PF酚醛树脂 酚类和醛类缩聚而成的合成树脂的总称 通常指由苯酚或其同系物(如甲酚、二甲酚) 和甲醛作用而得的液态或固态产品，根据所 用原料的类型、酚与醛的配比、催化剂的类 型的不同，可制得热塑性和热固性两类不同 的树脂。
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(1)酚醛塑料 以酚醛树脂为基本成分的塑料的总称。 一般可分为非层压酚醛塑料和层压酚醛塑料 两类。 非层压酚醛塑料又可分为铸塑酚醛塑料和压 制酚醛塑料。
⑦加工性 现有树脂中最易加工的塑料品种； 最易着色的塑料品种； 成型收缩率小； 制品的内应力较大，等等。
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(3)PS 的改性品种 ①ABS ABS是指由丙烯腈(Acrylonitril)、丁二烯 (Butadiene)、苯乙烯（Styrene）三种单体组 成热塑性塑料，其成分较复杂，不仅仅是三 种单体的共聚物，也可以含有某种单体的均 聚物及其混合物。