氟化反应催化剂
气相氟化反应催化剂研究进展
2020年第2期有机氟工业Organo — Fluorine Industry• 57•气相氟化反应催化剂研究进展甄文萃(中化近代环保化工（西安）有限公司，陕西西安710201)摘要:氟化催化剂的制备方法较多,介绍了国内氟化催化剂的制备方法，比对了技术差异及优势，并对催化剂的失活和再生进行了分析研究。
关键词：氟化催化剂;前驱体;失活;再生;应用r\w —〇刖g氟化催化剂应用于制备氟制冷剂替代品方面，尤其是在臭氧消耗潜能值（0DP)为零、温室效应潜 能值（GWP)低的新型制冷剂生产中的应用取得了 很大的突破,但其还存在容易积炭、寿命短、生产过 程中副产物增多等缺点，需要频繁停车再生，使生产 成本增加。
主要针对氟化催化剂的制备、失活和再 生以及应用等方面进行分析研究。
1氟化催化剂的制备1.1含有三价化合物的前驱体吕剑等[1]公开了催化剂前驱体由三价铬化合 物和碳粉组成，三价铬化合物和碳粉混合均匀，压制 成型，得到前驱体，先在氮气中焙烧，焙烧温度为 300 ~350弋，再在惰性气体和氮气的混合气中氟化 制得氟化催化剂。
他还公开了氢氧化铬中混合金属 Al、Zn、N i粉末，压片成型，得到前驱体[2]。
经过实 践发现，前驱体中含有Cr(OH)3的催化剂易结炭,寿命较短，在用于生产HFC - 134a产品时需要频繁 地再生。
为了克服这种缺点，王博等[3]发明将氢氧 化铬改换为氧化铬，并混合稀土金属氧化物La203、Nd203、Y203、Yb203等，同时将铬源和稀土金属氧 化合物加水配置成可溶性盐溶液，使用稀氨水调节 溶液的p H为中性，并进行沉淀老化，在350 t焙 烧，造粒成型，得到催化剂前驱体。
相比之下，王博等公开的催化剂更加适用于HCF0 - 1233zd 合成 HF0 - 1234ze, HCC - 240fa 合成 HCF0 - 1233zd,HCFC- 244bb 合成HF0 - 1234yf,应用范围广泛，寿命大于500 h。
氟化氢氟化时加入全氟正丁基磺酰氟的催化机理
氟化氢氟化时加入全氟正丁基磺酰氟的催化机理下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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高效氟化催化剂
高效氟化催化剂
高效氟化催化剂是一种能够促进氟化反应的化学物质。
它们在有机合成中扮演着重要的角色，因为氟化反应是一种非常有用的化学反应，可以用于制备药物、农药、材料等。
然而，由于氟原子的电负性很高，氟化反应通常需要高温、高压和强酸等条件，这使得氟化反应的条件十分苛刻。
因此，高效氟化催化剂的研究和开发具有重要的意义。
高效氟化催化剂的研究始于20世纪50年代，当时的研究主要集中在金属催化剂上。
然而，金属催化剂存在着很多问题，如毒性、高成本、难以回收等。
因此，近年来，研究人员开始关注非金属催化剂的开发。
目前，已经有很多种非金属催化剂被发现，如有机催化剂、离子液体催化剂、无机催化剂等。
有机催化剂是一种非常有前途的高效氟化催化剂。
它们通常由含氟的有机分子构成，具有良好的催化活性和选择性。
例如，研究人员发现，含有三氟甲基基团的有机催化剂可以促进苯甲酸酯的氟化反应，反应条件温和，产率高，选择性好。
此外，离子液体催化剂也是一种非常有前途的高效氟化催化剂。
离子液体具有良好的溶解性和稳定性，可以在温和的条件下促进氟化反应。
例如，研究人员发现，一种含有三氟甲基基团的离子液体可以促进苯甲酸酯的氟化反应，反应条件温和，产率高，选择性好。
高效氟化催化剂的研究和开发对于有机合成的发展具有重要的意义。
未来，我们可以通过不断地研究和开发，寻找更加高效、环保、经济的氟化催化剂，为有机合成的发展做出更大的贡献。
烯烃的氟化反应-概述说明以及解释
烯烃的氟化反应-概述说明以及解释1.引言1.1 概述烯烃是一类含有碳碳双键的碳氢化合物，在有机化学领域具有重要的地位。
烯烃的特殊结构赋予其许多独特的化学性质，使其在合成有机化合物中扮演着重要的角色。
氟化反应是一种常见的有机合成反应，可以在烯烃分子上引入氟原子，从而改变其化学性质和功能。
本文将重点探讨烯烃的氟化反应，包括氟化反应的机理、反应条件以及相关应用和意义。
通过对烯烃的氟化反应深入研究，不仅可以拓展我们对有机合成的认识，还能为合成新型有机化合物提供理论基础和实践指导。
希望通过本文的介绍，读者能对烯烃的氟化反应有更深入的了解，并在实践中运用这一重要的有机合成方法。
1.2 文章结构本文将从以下几个方面展开对烯烃的氟化反应进行深入探讨：首先，我们将介绍烯烃的定义和性质，包括其结构特点、物化性质等方面，为后续的研究奠定基础。
其次，我们将详细探讨氟化反应的机理，包括反应过程中可能涉及的中间体和反应机制，以便更好地理解该反应的进行过程。
然后，我们将介绍烯烃的氟化反应条件，包括催化剂的选择、反应溶剂的种类以及反应温度和压力等因素对反应的影响，以帮助读者更好地掌握该反应的操作要点。
最后，我们将从总结烯烃的氟化反应、探讨其应用和意义、展望未来研究方向等方面进行综合性的分析，为读者提供更为全面和深入的了解。
1.3 目的本文的目的是探讨烯烃的氟化反应在有机合成领域的重要性和应用价值。
通过对烯烃的定义和性质进行介绍，以及氟化反应的机理和条件进行详细讨论，希望能够揭示烯烃氟化反应的重要性和特点。
同时，总结烯烃的氟化反应在药物合成、材料化学等领域的应用，展望未来对氟化反应研究的发展方向，从而为相关领域的研究者提供参考和启发。
通过本文的撰写，旨在深化对烯烃的氟化反应的理解，促进相关领域的研究和应用。
2.正文2.1 烯烃的定义和性质烯烃是一类碳氢化合物，其分子中含有至少一个碳碳双键的有机化合物。
烯烃的一般式为CnH2n，其中n为整数。
高效氟化催化剂名称
高效氟化催化剂名称高效氟化催化剂是一个非常重要的化学品，在有机合成、医药、农药和材料科学等领域都有广泛的应用。
下面是一些常用的高效氟化催化剂名称及其中文解释，希望对读者有所帮助。
1. TBAF：四丁基氟化铵。
TBAF是一种有机鹽，是一种非常常见的氟化劑，用于去除醇、酚、硅醇等羟基化合物的保护基。
此外，TBAF还可以用于氟化酯、酰胺等化合物。
2. DAST：二甲基氨基三氟甲基硫代磷酰。
DAST是一种非常常用的氟化剂，可以在常温下将烯烃、酰胺、腈、酰氯等化合物氟化。
3. TMSF：三甲基硅基氟化物。
TMSF是一种强氟化剂，可以将醇、酚、酯、醛等化合物氟化。
此外，TMSF还可以和羰基化合物发生氟代硅化反应。
4. Selectfluor：N-氟-2,4,6-三甲基吡啶-3-羧酸二甲酯。
Selectfluor是一种新型氟化剂，可以将羰基化合物、烯烃、芳香烃等化合物氟化。
Selectfluor不仅具有高效、选择性、易操作等优点，而且还能在室温下进行反应。
5. NFSI：N-氟苯磺酰亚胺。
NFSI是一种常用的氟化剂，可以将烯烃、芳香烃、酰胺、腈等化合物氟化。
此外，NFSI还能被用来制备类似于2-fluorobenzyl-1H-benzotriazole 这样的新型催化剂。
6. Deoxo-Fluor：N,N-二甲基乙二胺-N-氟苯磺酰亚胺。
Deoxo-Fluor是一种新型氟化剂，可以将羰基化合物、酰胺、腈等化合物氟化。
此外，Deoxo-Fluor还可以一步制备连二苯氧化铵，从而降低操作难度。
7. Fluolead：(N-氟苯磺酰氨基甲基)钠。
Fluolead是一种常用的氟化剂，可以将芳香烃、烯烃、酰胺等化合物氟化。
此外，Fluolead还可以和硫醇反应，得到硫醇氟代硫化物。
10. F-TEDA-BF4：N,N,N',N'-四甲基乙二胺-氟硼酸四乙基酯盐。
F-TEDA-BF4是一种新型氟化剂，可以将芳香烃、烯烃、醯胺等化合物氟化。
含氟化合物及应用
含氟化合物及应用
含氟化合物是指化学物质中含有氟元素的化合物。
氟元素具有较小的原子半径、高电负性和强氧化性，使得含氟化合物具有许多特殊的化学性质和广泛的应用。
以下是几种常见的含氟化合物及其应用：1. 氟化钾（KF）：常用作催化剂，在有机合成中用于酯化、醚化和烯烃的氟化反应。
2. 氟化铝（AlF3）：用于铝冶炼过程中的电解质和熔剂，也可用于制备高纯度金刚石和合成氟化烃。
3. 氟化氢（HF）：用作蚀刻剂，可蚀刻玻璃、金属和陶瓷等材料，也用于制备氟化物和有机氟化合物。
4. 全氟辛基硫醚（PFOS）：用于制造防水、防油和防尘等功能性涂层，也用作抗静电剂、消泡剂和润滑剂。
5. 氟化碳（CF4）：用作等离子体刻蚀中的反应气体，可用于蚀刻金属、氮化硅和氧化硅等材料。
6. 氟化氯（CFCs）：曾广泛用于制冷剂和喷雾剂，但因对臭氧层破坏和温室效应而被大部分国家禁止使用。
7. 氟化铵（NH4F）：用于制备氟化物、氟硅酸盐和磷酸盐等化合物，也用作金属表面处理剂和电解液。
8. 氟烷（氟化烃）：用于制造冷冻剂、灭火剂、发泡剂和溶剂等，也用于制备药物、染料和农药等有机化合物。
需要注意的是，含氟化合物在应用过程中需要注意其毒性和环境影响，合理使用和处理含氟化合物对于保护环境和人类健康至关重要。
气固相氟化催化剂研究进展
型催化剂活性的特点及用途 。
关键词 ： Ｏ Ｄ Ｓ替代 品； 氟化 ； 催化剂
２ ０ １ ３年 第 １ 期
但 催化 剂 的 比表 面积通 常在 １ ０ ０— ２ ０ ０ ｍ。 ／ ｇ ， 这 种制 备方 法与浸 渍法 相 比虽 然 步骤繁 多 ， 但 活性较 高 。 专 利文 献 Ｅ Ｐ ０ ５ ０ ２ ６ ０ ５及 Ｅ Ｐ ０ ８ ０ １ ９ ８ ０公开 了通 过在催 化 剂 中添 加 ｚ ｎ 、 ｃ ｏ 、 Ｔ ｉ 、 Ｎ ｉ 等辅 助金 属提 高催
的重视 。
在 气相 氟化 反 应 中 ， 所 使 用 的催 化 剂 普 遍 是 以 铬元 素为 主要 活性组 分 的催化 剂 。一般 铬基 氟化 催 化剂 的制备 方 法分 为浸 渍 法 、 沉 淀／ 共沉淀法 、 干 混 法、 热 分解 法 。迄今 为止 ， 改 善催化 剂性 能 的方法 通 常是通 过增 加催 化剂 表 面积或 添加 辅助 金属 进行 。 目前 ， 用 于气相 法 生 产 氟 利 昂替 代 品氢 氟 烃 的 铬系催 化剂 前躯 体 Ｃ ｒ ０ ・ ｎ Ｈ ０（ ０＜ｎ＜ ３） 常 用 的 制备方 法是 沉 淀 法 。用 Ｎ ａ Ｏ Ｈ、 （ Ｎ Ｈ ） Ｃ Ｏ ， 、 氨 水 等
１ 氟 化 反 应
有机含氟化合物的制备方法一般说来主要有氟 气直接氟化法 、 电化学氟化法 、 Ｂ ａ ｌ ｚ — Ｓ ｃ ｈ ｉ ｅ ｍ ａ ｎ ｎ 氟化法 ’ 以及亲电氟化法 和亲核氟化法 等。它
1种液相氟化催化剂及用途
上有用 的 １，１，２－Ｚ氟 乙烯 （ＨＦＯ一１１２３），且 抑制难 以与 ＨＦＯ一 １１２３蒸馏分离 的副产物 、尤其是 ＨＦＯ一１１３２（Ｅ）的生成的在经 济上有利 的方法 。该 发明的 ＨＦＯ一１１２３的制造方法是 由Ｒ３１ 和 Ｒ２２和 ＴＦＥ制造 ＨＦＯ—Ｉ１２３的方法 ，具备 １）将 Ｒ３１和 Ｒ２２ 和 ＴＦＥ预先混合后 供至反应器或 分别供至反应 器的工序 ，２１ 将热介 质供 至反应器 的工序 ，３）在反应 器 内 ，在 将反应 器 内 的温度 控制在 ４００～９５０℃的状态下 使 Ｒ３１和 Ｒ２２和 ＴＦＥ与 热介质接触 ，生成 ＨＦＯ一１１２３的工序 。（ＣＮｌＯ５３３９３３０Ａ）
ＳｂＦ５、ＳｂＣ１２Ｆ３、ＴｉＦ 、ＳｎＦ 、ＮｂＦ 或 ＴａＦ５，全 氟 磺 酸 为 ＦＳＯ３Ｈ、 ＣＦ ＳＯ Ｈ、Ｃ ＦｓＳＯ Ｈ或 Ｃ ＦｇＳＯ Ｈ，金属 卤化物 与全氟磺酸 的摩 尔 比为 １：０．１—１０，ＨＣＦＣ一１２３３ｘｆ与 ＨＦ的摩 尔 比为 １：１—３０， 反应温度 为 ２５￣Ｃ一１５０℃。该发 明 中制备 ２一氯一１ １，１，２一四氟 丙烷 的方法具有 反应选 择性高 、反应过 程无需通 入氯气 、催 化剂使用寿命长 等优点 。（ＣＮ１０５３３０５１１Ａ）
１种 固体 氟 化催 化剂 及 其制 备 方法
该 氟 化 催 化 剂 包 括 ｍ（Ｃｒ）：ｍ（Ｍ）：ｍ（Ｆ’）＝１：（０．０１～０．６）： （０．４—０．９）的元素组成 ，孔径 ６．５—７．５ Ｂｉｎ，孔容０．２５～０．３５ ｍｕｇ。 将铬的氯化物 或硝酸盐溶液 中加入金属 的氯化物或硝酸盐 ， 在盐溶液 中加人质量 分数 ０．０１％ 一０．１％的表面活性 剂 ，不断 搅拌 ，配制成盐 溶液 ；同时在沉淀 剂质量分数 ５％ ～１５％氨水 中加入 全氟辛 酸铵 ，配制成 沉淀剂溶 液 ；将 盐溶液 滴加人 沉 淀 剂 溶 液 ，控 制 ｐＨ在 ７．０～８．５，焙 烧 ，经 氟 化 得 氟 化 催 化 剂 。该 发明解决 了该类 催化剂在 大孑Ｌ径 范围 内小 孔容造 成 的反应活性低 的问题 ，在 四氟 乙烷与五氟 乙烷 的应用 中具有 活 性高 、选 择性高 、寿命 长的特点。（ＣＮ１０５３４４３４９Ａ）
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氟化反应催化剂
主要有三类。
①氟化物与其他有机卤化物进行卤素的交换，例如：
CCl4+2HF─→CCl2F2+2HCl
RCl+KF─→RF+KCl常用的氟化剂有氟化钾、三氟化锑，五氟化锑、氟化汞、氟化氢等。
在与氟化物进行卤素交换时，三种有机卤化物的反应能力大小顺序为：碘化物>溴化物>氯化物②有机物中的氢被金属氟化物中的氟所取代，例如：
RH+2CoF3─→RF+2CoF2+HF常用的金属氟化物有AgF2、CoF3等。
③氟或氟化氢与烃类的反应。
例如：
CH≡CH+HF─→CH2=CHF
直接用氟进行氟化反应,由于反应进行非常剧烈,不易控制，必须用氮气等稀释剂来稀释反应物，故一般很少采用。
此外，四氟化硫也可与卤代烃、醛、酮等化合物反应得到有机氟化物。
氟化反应为不可逆的放热反应，按相态分，有两类：①液相法，用氟化锑为催化剂，常在带搅拌器的釜式反应器中进行。
②气固相催化法，以氟化铝或氟化铬为催化剂，采用固定床反应器或流化床反应器。
氟化反应用于生产有机氟化物，如氟氯甲烷，氟氯乙烷(见氟利昂)、四氟乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯等。
由于有机氟化物具有热稳定性高（常显化学惰性）、无毒等性质，氟化过程越来越得到人们的重视。