KS2201紫外(UV)吸收水质COD自动在线监测仪
微回流紫外分光光度法测定水质COD的研究
干燥 至 恒 重 的 基 准 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 ， 二 次 蒸 馏 水 溶 解 并 转 移 用 至 １ ｏ Ｌ容量瓶 中， 二次蒸馏水 稀释至刻 度 ， 匀 ， ０ｍ ０ 用 摇 密封严
实。 实 际 水 样 ： 农 药 厂 污 水 处 理 出 水 、 园 池 塘 水 、 校 附 近 某 校 学
度来替代硫酸亚铁铵的滴 定 ， 构建了水质 Ｃ Ｄ值与吸光度之间的关系模型 。结果表 明该法测 定水样的最大吸收波长为 ３ ９ｎ 相对 Ｏ ４ ｍ， 标 准偏差小 于 ２ ６ ， ． ％ 测定范 围在 １ ７０ｍｓＬ， 以满足一般水质 的快速测定 要求 。 ０～ ０ ／ 可
关键 词 ： 化学需氧量； 吸光度 ； 快速测定； 紫外分光光度计
。
通过对某工厂污水处理 出水 ， 某小 区生 活污水 ， 校园池 塘水
进 行 测 定 以考 察 此 方 法 的 实 际 效 果 。水 样 测 定 结 果 见 表 ２ 。
２１ 年 ３ ０１ ９卷 第 ｌ ７期
广州 化 工
・ ５・ ８
试 验 结 果 表 明 ， 回国 标 微
的允许误差。
毫
目
喜
８
２ ４ 消解 回流 时 间对 测定 结 果的影 响 ．
取 浓 度 为 ２ ０ｍ ／ 、０ ｇ Ｌ的 Ｃ Ｄ 标 准 水 样 ， 别 考 查 ５ ｇ Ｌ ５０ ｍ ／ Ｏ 分
盏
了消解回流时间（ ５～１０ｍ ｎ 对试验 结果 的影响 ， １ ２ ｉ） 水样平 行测 定 ３次 ， 其结果如 图 ３所示 。
参 考 文 献
卜 ／１ ９ —２０ Ｕ １９ ３ ０ ７，水 质 化 学 需 氧 量 的 测 定 快 速 消 解 分 光 光 度
COD论文-COD 水质在线监测仪
主要指标之一，在环境监测和污染治理中发挥了越来越重要的作用。
有关 COD 测定方法的报告，在国内外刊物上多有报道，据美国化学文摘(Chemical
Abstracts 简称 CA)介绍，平均每年有数十篇这方面的论文，主要研究现有方法的影响因素、
方法的改进、快速测定、分析仪器自动化、在线监测仪器及与其它综合指标的相关关系等，
综合性指标。除特殊水样外，还原性物质主要是有机物，组成有机化合物的碳、氮、硫、磷
等元素往往处于较低的化合价态。在自然界的循环中，有机化合物在生物降解过程中不断消
耗水中的溶解氧而造成氧的损失，从而破坏水环境和生物群落的生态平衡，并带来不良影响。
从而确定了 COD 在水环境监测中的地位。
化学需氧量的分析原理基于氧化法，其定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反
氯离子在自然环境的耗氧效应远没有有机物来得大，因此它不包括在 COD 的测定范围
内，这就需要在测定 COD 的过程中排除氯离子的干扰。
在 CODCr 的标准测定方法中，氯离子可以完全被氧化。实验证明，在不加掩蔽剂的情
况下，氯离子的含量与测得的 CODCr 值存在着良好的线性关系，1mg 氯离子消耗 0.225mg
示滴定终点。根据电解 Fe(Ⅱ)消耗的电量，计算得到反应消耗重铬酸钾的量，换算成消耗
氧的质量浓度后，得到试样的 CODCr 值。 (4) 其它适于在线自动测定化学需氧量（CODCr）的自动分析仪器。
对 CODCr 水质自动在线监测仪还提出了具体的要求，零点漂移是指采用不含还原性物 质的蒸馏水作为零点校正液为试样进行连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的
2001 年国家环保局组织中国环境监测总站制定了 CODCr 水质自动在线监测仪的环境产 品技术要求的国家标准 HBC6-2001。[4] 该标准引用了 GB11914-89，指出 CODCr 水质自动在 线监测仪的类型，即在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中，以银盐为催化剂，
COD在线监测仪器原理及操作
水 河北省污染治理设施运营培训中心
1.COD标准分析方法仪器设备
17 水质COD在线监测仪
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1、COD标准分析方法仪器设备
仪器分类：
根据氧化方式不同，仪器分为两大类，即：
采用重铬酸钾氧化方式：重铬酸盐法 光度比色法 库仑滴定法
采用非重铬酸钾氧化方式：电化学氧化法 相关系数法
河北省污染治理设施运营培训中心 程序式COD分析流程图
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②流动注射分析式（FIA）(P69）
基本原理:试剂连续进入直径为1mm的聚氟材料毛细 管中，水样定量注入载流液中，在流动过程中完成 混合、加热、反应和测量(光度法)的方法。
仪器工作原理：反应试剂（含重铬酸钾的硫酸6:4） 由陶瓷恒流泵以恒定流速向前推进，通过注样阀将 定量水样切换进流路，在推进过程中水样与载流液 相互混合，在180℃恒温加热反应后溶液进入检测 系统，测定标准系列和水样在380nm波长时的吸 光度，从而计算出水样COD值。
COD在线监测技术规范; 氨氮水质自动分析仪技术要求 ……
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主要内容
水
一、自动监测系统 二、主要监测仪器设备原理及操作
三、水质采样器
四、流量计
(补：分光光度法及应用)
气
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一、污染源自动监控设施运行管理 二、烟气排放连续监测系统
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一、自动监测系统
(1)监测站位选择：应确保所采集样品具有代表性； (2)采样方式选择：进行必要的现场调查，根据要求合理选择； (3)监测项目选择：常规项目参照国家规定，特殊项目根据实际
水质在线监测仪器发展现状
水质在线监测仪器发展现状水质在线监测仪器作为水质在线自动监测系统的核心，运用现代传感器技术、自动测量技术、自动控制技术等，采用化学法、电化学法、光谱法等分析方法，能对水质参数进行实时连续在线测量和分析。
水质在线监测仪器主要监测对象有：化学需氧量（COD）、氨氮、总氮、总有机碳（TOC）、总磷、锑、砷、铜、汞、铬、金属离子、pH 值、电导率、浊度、溶解氧等。
1 COD 在线监测仪器发展现状化学需氧量（COD）是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L 来表示，反映了水体中受还原性物质污染的程度，这个指标是为了了解水中的污染物将要消耗多少氧。
1.1 COD 在线监测仪器的技术原理目前COD 在线监测仪器的主要技术原理有6 种：1）重铬酸盐法-光度比色法；2）重铬酸盐法-库仑滴定法；3）重铬酸盐法-氧化还原滴定法；4）电化学氧化法-氢氧基及臭氧（混合氧化剂）氧化法；5）电化学氧化法-臭氧氧化法；6）紫外吸收法（UV 法）。
为便于比较，可将以上6 种技术原理归为三类：重铬酸盐法、电化学氧化法和紫外吸收法（UV 法）。
1.1.1 重铬酸盐法1）重铬酸盐法根据测得数值的方法不同分为光度比色法、库仑滴定法、氧化还原滴定法。
通常在一定的温度下，在强酸溶液中用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，经过高温消解后，Cr6+被水中还原性物质还原为Cr3+ 。
再使用分光光度计、库仑滴定、氧化还原等方法测得数值，利用该数值与试样中氧化还原物质浓度的关系进行定量分析。
2）该类是国家推荐使用的方法，有测量准确、测量范围广、技术成熟等优点。
3）但该类仪器也存在以下问题：①测量时间相对较长，一旦水质突变，有可能无法及时监测；②通常采用加温或者加压的办法提高消解速度，增加了设备的复杂性，易故障；③产生强腐蚀性、含有毒的重金属离子废液，易腐蚀管路，同时会产生二次污染。
1.1.2 电化学氧化法1）电化学氧化法根据所使用的氧化剂不同分为氢氧基及臭氧（混合氧化剂）氧化法和臭氧氧化法。
UV法测定水中COD调研报告
UV法测定水中COD调研报告天津港东科技发展股份有限公司简介天津港东科技发展股份有限公司成立于1999年，是一家专业从事物理实验仪器、化学分析仪器和现代光学医疗设备的研发、生产和销售的高新技术企业。
在科研仪器的研制与开发方面，不断开拓创新，先后开发了红外分光光度计、傅里叶变换红外光谱仪、荧光分光光度计、激光拉曼光谱仪、组合式多功能光栅光谱仪、紫外可见分光光度计、光学平台等系列产品。
公司仪器集光、机、电为一体，具有先进的自动化和智能化特点，满足各大专院校物理、化学、生化、材料、医药、卫生、环保、石油等学科教学实验室及测试类仪器的需要。
优势产品有：WGH-30A红外分光光度计、FTIR-650型傅里叶变换红外光谱仪、WGY-10型荧光分光光度计（2009年已停产）、F-380型荧光分光光度计、F-280型荧光分光光度计、LRS-2/3型激光拉曼光谱仪、LRS-5型激光拉曼光谱仪、UV-5501紫外可见分光光度计！公司产品用户遍布全国各地，典型的用户有：吉林修正药业、吴太感康药业、武汉健民药业，西安博爱药业，天津红日药业，江西汪氏药业有限公司，哈尔滨三联药业、芜湖三益药业、太阳石药业集团、清华大学、北京化工大学、北京航空航天大学、首都师范大学、北京科技大学、北京林业大学、中科院化学所、天津大学、南开大学、天津科技大学、天津工业大学、中国海洋计量中心、山东大学、浙江大学、内蒙古师范大学、内蒙古农业大学、华南理工大学、广东药科大学、解放军理工大学、东华大学、西北大学、长安大学、成都电子科技大学、重庆大学、广西大学、广西师范大学、长春理工大学、东北师范大学、哈尔滨工程大学、辽宁师范大学、延边大学、华东理工大学、贵州大学、云南师范大学。
UV法测定水中COD工作原理测量原理是基于基于污水中的有机物对紫外线的吸收。
紫外光通过流通池被吸收，从而检测和分析水体中的物质。
根据比尔-朗伯（BeerLambert）定律，以不饱和有机分子在UV254nm处的吸收为基础，测量出这种光的吸收量，进而分析水体中不饱和有机分子的含量，即COD。
水污染源在线监测系统验收技术规范
数据采集传输仪可存储12个月及以上的原始数据，记录水质测定数据和各类仪器运行状态数据，自 动生成运行状况报告、水质测定数据报告、掉电记录报告、操作记录报告和仪器校准报告。 5.9.6.1.1 水质测定数据和各类仪器运行状态数据
5.6 pH 水质自动分析仪 5.6.1 验收监测方法 5.6.1.1 实际水样比对试验
采集实际废水样品，以自动监测仪器与国标方法（GB 6920）对废水pH值进行比对试验，比对试验 过程中应保证水污染源在线监测仪器与国标法测量结果组成一个数据对，至少获得6个测定数据对，计 算两种测量结果的绝对误差。80%绝对误差值应达到本标准实际水样比对试验验收指标。
数据采集传输仪对水污染源在线监测仪器应具备故障断断功能（传感器故障报警、超标报警、通信 故障报警、断电记录等）。 5.9.4 独立性检查
当数据采集传输仪与上位机通信中断时，数据采集传输仪能独立工作，仍具有数据采集、控制水污 染源在线监测仪器和辅助设备运行等各种功能。 5.9.5 管理安全检查
应具备安全管理功能，操作人员需登录帐号和密码后，才能进入控制界面，对所有的操作均自动记 录、保存。
干式氧化法。指填充铂系、氧化铝系、钴系等催化剂的燃烧管保持在680－1000℃，将由载气导入
的试样中TOC燃烧氧化。干式氧化反应器主要采用两种方式，一是将载气连续通入燃烧管，另一种是将
燃烧管关闭一定时间，在停止通入载气的状态下，将试样中的TOC燃烧氧化。
5.2.2 验收监测方法
5.2.2.1 实际水样比对试验
重铬酸钾消解法: 重铬酸钾、硫酸银、浓硫酸等在消解池中消解氧化水中的有机物和还原性物质， 以比色法或氧化还原电位滴定法测定剩余的氧化剂，计算得出CODCr值。 5.1.2 验收监测方法
紫外—可见光谱水质cod检测的原理、仪器及方法技术研究
中文摘要 I摘 要随着我国社会经济的高速发展，水污染事件频发，造成水的使用价值降低或丧失，进而影响人民生活和工农业生产。
为此，开展水环境检测监测乃是确保水质安全的重要措施之一。
目前，常见的水质检测技术有化学分析法，光谱法和生物传感法。
紫外-可见光谱法作为光谱法之一，因无二次污染、仪器操作简单、成本低和易于实现在线、实时检测监测等优点，在水质检测监测中，日益为人们所亲睐。
特别是，化学需氧量（Chemical Oxygen Demand ，COD ）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。
化学需氧量（COD ）越大，说明水体受有机物的污染越严重。
有鉴于此，本文以四川省科技支撑技术项目（编号：2012SZ011）和四川碧朗科技有限公司横向合作科研项目“光谱多参数水质在线自动监测仪研制”（合同编号：1042012920140453）及重庆市研究生科研应用型科研创新项目（编号：CYS14039）为依托，以紫外-可见光谱法水质COD 检测技术为背景，开展了紫外-可见光谱法水质COD 检测基本原理、仪器及方法技术研究和开发工作，研究内容主要包括：① 研究并阐述了基于紫外-可见光谱法水质COD 检测的基本原理。
通过对紫外-可见光谱法水质COD 检测原理的分析研究，明确了水质COD 仪器系统研制的实现方案。
② 研究与分析了水质COD 仪器系统研制的功能要求和性能指标。
基此，构建了相关的仪器系统及其应用软件。
借助于光谱仪等光谱测量单元，实现了水样的COD 等参数的测量。
测试了水质COD 仪器系统的性能指标。
与此同时，基于LabVIEW 开发平台，进行了系统软件设计并进行调试。
③ 研究并建立了基于极限学习机（ELM ）的水质COD 检测预测模型。
水质COD 是水环境中还原性物质的体现，在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数。
光谱法检测水质COD ，建立检测预测模型，乃是进行水质COD 检测不可或缺的环节。
哈希COD在线监测仪操作规程
电仪部内部资料哈希COD在线监测仪操作规程哈希COD在线监测仪操作规程一、设备工作原理设备工作原理：1、检测原理：水样、重铬酸钾、硫酸银溶液〔催化剂〕和浓硫酸的混合液在消解池中被加热到175℃,在此期间铬离子作为氧化剂从Cr6+价被还原成Cr3+而改变了颜色,颜色的改变度与样品中被氧化物质的含量成对应关系,仪器通过比色换算直接将样品的COD显示出来.2.检测过程：〔1〕测试前仪器自动抽取新鲜的样品清洗进样管道；〔2〕仪器使用活塞泵进样,活塞泵不与样品、试剂直接接触；〔3〕试剂〔硫酸汞、重铬酸钾、硫酸包括催化剂〕也通过活塞泵吸入, 〔4〕通过气泡的方式混合样品和试剂；〔5〕仪器关闭消解试管的两端的阀门后,加热电阻丝将样品和试剂的混合溶液迅速地加热至175℃；〔6〕测量系统按照仪器参数的设定值自动控制消解时间；〔7〕溶液冷却后,由活塞泵排出溶液.〔8〕仪器按预设置的校准时间和清洗时间自动地对仪器进行校准和清洗. 〔9〕根据实际校准系数,微处理器单元计算出经过自动温度补偿后的COD值.COD设备结构说明图试剂型号：LCW2401、硫酸溶液2.5升〔强腐蚀〕；2、重铬酸钾溶液1升；3、硫酸汞溶液1升〔剧毒〕；4、零点校准溶液0.5升；5、标准溶液0.25升V1：消解试管入口阀V2：空缺水平阀V3：样品阀V4：排放阀V5：重铬酸钾阀V6：消解阀V7：95硫酸阀V8：硫酸汞阀V9：标液阀V10：空气消解阀3.COD设定-SETTING项：〔1〕digest.time消解时间：30分钟；〔2〕Mea.intervall测量间隔时间：COD、NH3-N设定,4小时采样周期；〔3〕cur.range：1#COD：0~5000mg/L、2#COD：0~500mg/L、NH3-N:0~120mg/L；〔4〕cleaning清洗：三天一次；〔5〕calibration校准：自动校正周期三天一次；COD设定-SERVICE项：〔1〕flush冲洗：冲洗所有管路〔60秒〕；〔2〕cleaning清洗：启动自动清洗,然后进行测量；〔3〕calibration校准：启动自动校准,然后进行测量〔60分钟〕；〔4〕CONTROLUNIT控制单元：复位控制器列表,仅处理电子问题；注意：进入SERVICE项产生以下动作〔轻易不要进入该项〕COD测量仪立即停止测量；仪表回到初始状态,消解管释放压力,排空,冷却；存储最后一次的有效测量值；所有的输出都保持为他们的最后状态值.二、日常维护重点事项：1.检查过滤器,一般三个月换一套预处理过滤器；2.每周对设备运行情况进行一次检查,检查设备运行是否正常,取样泵、数据采是否正常；3.每周进行3~5次质控样比对,质控样应覆盖0~300mg/l的测量X围,超出150mg/l的质控样比对应做好详细记录,并告知工艺,确定后再检查问题；4.属地管理每周和质检进行一次实际水样比对,将比对结果及本周的设备运行情况发至技术部及安环部；5.每月对设备采样、排水和内部管路进行一次清理,保证设备内部管路畅通,防止管路堵塞和泄漏；6.每月进行一次仪器校准工作,每季度进行一次仪器重复性,零漂、量程验证；7.每年进行一次强制检定；8.对设备进行的所有操作,如更换备件、更换试剂,故障处理、定期校准等如实做好记录留存；9.检查试剂是否足够,一般1~2个月更换一次标液；10.检查取样软管,4周更换一次废液排放管,6个月更换一次样品\废水软管,12个月更换所有导管；11.COD配件更换：12个月更换消解小试管环形密封圈、活塞,24个月更换活塞泵、消解小试管、计量小试管环形密封圈.三、维护注意事项维护注意事项：1.设备必须断开电源后,再进行相关检修；2.对设备进行检修或更换试剂时,必须佩戴防护眼镜及手套；3.更换后的试剂瓶应该妥善保管,不要随意丢弃,废液属于危险物应该交由专门的部门处理；4.在线维护保养时,设备需换到待机状态后再进行管道清洗,试剂更换等工作.四、停机清洗COD〔1〕关掉样品进料；〔2〕进入+SERVICE菜单；〔3〕拆掉安全面板；〔4〕逐个拆掉试剂的螺旋帽,并将所有试剂管放入装有蒸馏水的玻璃器皿中；〔5〕选择FLUSH冲洗功能项；〔6〕冲洗结束后,所有的试剂管从玻璃器皿中取出；〔7〕再次选择FLUNSH冲洗功能项；〔8〕从阀门上拆下软管,重新装好安全面板,并停电；注意：当COD停止运行48小时,必须用蒸馏水冲洗整个系统.蒸馏水清洗。