铕、铽依诺沙星配合物的合成和光谱特性
铕(Ⅲ)配合物的合成及发光性能研究
Ｌ１ 铕 （Ⅲ）配合物 的合成 氯 化 铕 （ＥｕＣ１。·６Ｈｚ０）的纯 度 为 ９９．９９ ，苯 甲酰 丙 酮
（ＢＡ，ｂｅｎｚｏｙｌａｃｅｔｏｎｅ），１，１０一邻菲 咯啉 （Ｐｈｅｎ，１，１０一ｐｈｅｎａｎ— ｔｈｒｏｌｉｎｅ），２，２’。联 吡啶 （ｂｉｐｙ，２，２’ｂｉｐｙｒｉｄｙ１），三 苯基 氧磷 （ＴＰＰＯ，ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）及 其他试剂均为分析纯 。
配体外 ，还需要满足多配位的第二配体 ，第二 配体 的引入 影 响铕配合物的发光效率 和发光强度［６］。
为了提高稀 土配合物 的发光效率和发 光强度 ，第二 配体 的选择非常重 要。目前 ，很多研究 工作主 要集 中在 选择 、设 计和合成新 型配体 ，提 高稀土 配合 物 的发光效 率［ ＿９ｌ。其 中 对它们进 行能量传 递 、电子转 移和 光学 性质 的研 究很 有意 义ｒ】 。本文合成 了以苯 甲酰丙 酮为第 一配体 的铕 （Ⅲ）配合 物 ，研究 了第二配体对铕 （ＵＩ）配合物发光性 能 的影 响。通过 光谱 分析 ，表明第 二配体主要通过能级结构影 响铕配合物 的 发光特性 。
， 再 由无辐射跃 迁将 能量传递 给稀 土离子 ，使稀土离子受 到激发跃迁 到激发态 ，当稀 土离子 由激发态 回到基态时产生 荧光。稀土配合物的发光主要取 决于 中心 离子 、能 级及配体 的结构 。铕配合物 的发光 主要来 自于 Ｅｕ抖 的 Ｉ）ｕ一 Ｄｚ的特 征发射峰 ，其发射峰位 于 ６１７ ｎＩｎ左 右 ，不 随配体 的不 同而 发 生改 变 。目前 研 究 最 多 的是 二 酮 类 、羧 酸 及 羧 酸 盐 类 配 体 ，这两类配体的三重态能级能够与 Ｅｕ什的。Ｄ０能级很好匹 配 ，有效 地将受激能量 传递给 中心离子 。同时 ，稀土 中心离 子倾 向于高配位数 ，除满足 电荷平衡的有机负离 子作 分析
诺氟沙星-钕金属配合物的合成,表征及其与DNA作用的研究
图 １ 诺 氟 沙星 （ ｒｏ ａｉ） Ｎｏｆ ｘｃ 的结 构 ｌ ｎ
１ 实 验 部分
究 报道 ， 发现 低 剂量 的稀 土配 合 物 对肿 瘤 细 胞 有 抑 制作 用 ｌ。 １１ 仪 器 和 试 剂 ｌ ． ７ ｌ
Ｔ ｅ ｏｎ ｉ ｎＰｌｒ 质谱仪 ，ｅｋｎ Ｅｍ ｒ ４ ０型元素 ｈ ｍ ｆ ｎｇ ｏａ ｓ ｉ ａ ｉ Ｐｒｉ ｌ ｅ ０ — ２
张 宝秀， 成 勇 周
（ 治学 院 ， 西 长治 长 山
摘
０６ １ ） ４ ０ １
要： 首次合成 了稀土金属钕与氟喹诺 酮类 药物 一诺氟沙星的配合物 ， 并应用荧光光谱法、 Ｎ Ｄ Ａ的热变性和黏度等方
法， 对该金属 配合物与小牛胸腺 Ｄ Ａ作 用方式进行 了研 究。配合物与 Ｄ Ａ作用时 ， Ｎ Ｎ 荧光不发生淬灭 ， 黏度减小； 变性 温度 热
基本保持不 变；ｃｔ ａｄ图表明配合物对溴化 乙锭（ Ｂ 与 Ｄ Ａ的结合为非竞争 抑制。 Ｓａ ｈ ｒ ｃ Ｅ ） Ｎ 实验结果一致表 明该金属配合物与
Ｄ Ａ 作 用 方式 为 静 电结合 。 Ｎ
关键 词 ： 氟 沙星 ； ； 牛胸 腺 Ｄ Ａ； 电结 合 诺 钕 小 Ｎ 静 中图 分 类号 ： ９ ４ Ｒ １ 文 献标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ３ ２ １（０ ０）５ ０ ０ — ５ １７ ～ ０ ４ ２ １ ０ — ０ ８ ０
一
０
０
ｏ Ｌ Ｍ
的 Ａ亚单位 ， 抑制 Ｄ Ａ的合成和复制而导致细菌死亡 。而 Ｎ 金属离子对该类药物在体 内的活性 有重要影 响， 许多金属 离
子 可 与 喹 诺 酮 分 子 中 的 ３ 羧 基 和 ４位 酮 基 配 位 形 成 配 合 位
两个基于依诺沙星的稀土配合物的合成、晶体结构、与DNA作用和抗菌活性
江 西 省 自然（ 年） 学 基 金 （ｏ２ １ Ｇ Ｈ０ ２ ）江西 省 教育 厅 科 技 计 划（ ．Ｊ０ ６ ７ Ｇ Ｊ２ ７ ， Ｊ１６ ３ Ｇ Ｊ０ ０ ） 助项 目。 青 科 Ｎ ．０ ０ Ｚ １６， Ｎｏ Ｊ９ ３ ， Ｊ１ ５ ７ Ｇ Ｊ １０ ， Ｊ１７ １资 Ｇ 通 讯 联 系人 。Ｅ ｍ ｉ：ｊｙｕ ２ ０ ＠ ｙ ｈ ｏ ｔ ｍ．Ｂ。 ｃ — ａｌａｈ ｅ ０ ６ ａ ｏ ．ｏ Ｑ ｙ
中 图分 类 号 ： ６ ４３ ＋： ６ ４３ ＋ ０ １． ２ Ｏ １． ７ ３ ３
文献标识码 ： Ａ
文 章 编 号 ：１０ —８ １ ０ ２１ －４ １ ６ ０ １４ ６ （ １）１ ３ — ２ ２ ０
Ｔｗｏ Ｒａｒ ｒ ｈ ｍ ｐ ｅ ｅ ｓ ｄ ｏ ｏ ａ ｉ ｅ Ｅａ ｔ Ｃｏ ｌ ｘ ｓＢａ ｅ ｎ Ｅｎ ｘ ｃ ｎ：Ｓ ｎｔ ｓｓ ｙ ｈｅ ｉ，
＿ ＿
ｍｇ ＠ １ ３ ｅ ｍ ｑ ６ ．ｏ
２ ３ ４２
无
机
化
学
学
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第２ ８卷
Ｏｖ ｒ ｔ ｅ ｐ ｓ ｅ ａ ｅ ，ａ ｖ ｒ ｔ ｆ ｔ ｎ ｉ ｏ ｔｌ ｅ ｈ ａ ｔ ｄ ｃ ｄ ｓ ａ ｉ ｙ ｏ ｒ ｓｔ ｎ ｍｅａ ｅ ａ ｉ
ｓ ｌ ｔｏ ｓ ｆｌ ｒ ｄ ａ ｄ ｔ ｅ ｆｌｒ ｔ ｓ ｌｆ ｏ ｓａ ｄ ｏｕ ｉ ｎ ｗａ ｔ ｅ ｎ ｈ ｔａｅ ｗａ ｅ ｔ ｔ ｎ ｉ ｅ ｉ ｔ
ｈ ｖ ｅ ｎ ｉ ｖ ｓｉ ａｅ ｙ ｅ ｅ ｔ ｎ ｃ ａ ｓ ｒ ｔ ｎ ｓ ｅ ｔｏ ｃ ｐ ｎ ｍｉｓｏ ｐ ｃ ｒ ｓ ｏ ｙ Ｔ ｅ ｒ ｓ ｌｓｉ ｄ ｃ ｔ ｈ ｔ ａ ｅ ｂ ｅ ｎ ｅ ｔ ｔ ｄ ｂ ｌ ｃ ｒ ｉ ｂ ｏ ｐ ｉ ｐ ｃｒ ｓ ｏ ｙ ａ ｄ ｅ ｓ ｉｎ ｓ ｅ ｔ ｃ ｐ ． ｈ ｅ ｕ ｔ ｎ ｉａ ｅ ｔ ａ ｇ ｏ ｏ ｏ
铽恩诺沙星稀土药物配合物的合成及发光性
㊀㊀第４０卷㊀第１期㊀吉首大学学报(自然科学版)V o l．４０㊀N o．１㊀㊀㊀㊀２０１９年１月J o u r n a l o f J i s h o uU n i v e r s i t y(N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n)J a n．２０１９㊀㊀文章编号:１００７２９８５(２０１９)０１００６９０３铽恩诺沙星稀土药物配合物的合成及发光性∗王㊀莹１,王丽芳２,肖㊀月１,马冬云３,张云杰１,袁㊀寰１,杜永祥１(１．佳木斯大学药学院,黑龙江佳木斯１５４００７;２．佳木斯市第二中学,黑龙江佳木斯１５４００７;３．辽宁阜新高等专科学校工程系,辽宁阜新１２３００１)㊀㊀摘㊀要:采用沉淀法合成了以药物恩诺沙星(E N R O)为第一配体,邻菲罗啉(P h e n)为第二配体的稀土铽药物配合物,采用元素分析㊁紫外光谱㊁红外光谱法初步表征配合物结构,并对其荧光性质进行了考察．结果显示,配体与稀土铽离子之间发生了配位,生成了新的稀土配合物;配合物荧光光谱中显示出铽离子的４个特征峰,发出绿色荧光,荧光性较好;发射光谱中存在较强配体峰,说明能量传递不完全．关键词:稀土配合物;铽;恩诺沙星中图分类号:O４８２．３１㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀文献标志码:B D O I:１０．１３４３８/j．c n k i．j d z k．２０１９．０１．０１７稀土配合物因具有荧光寿命长㊁发光强度大等优异的发光性能受到人们广泛关注[１２]．以具有一定生物活性的药物为配体,合成稀土药物配合物被广泛应用于抗菌㊁抗癌㊁抗病毒㊁荧光探针㊁分析检测㊁细胞成像等领域[３６]．活性药物配体与稀土离子配位后,既会产生生物活性的协同效应,同时又有在一定程度上降低毒性的可能性．因此,合成荧光性和水溶性好㊁安全无毒的稀土药物配合物有重要的应用前景．恩诺沙星是第三代喹诺酮类抗菌药物,具有较强的抗菌性,同时也是一种优良的配体．笔者采用沉淀法合成铽恩诺沙星邻菲啰啉稀土药物配合物,并研究配合物的组成㊁结构㊁发光性质及溶解性能,以期为稀土喹诺酮类药物配合物的合成及其在荧光检测和生物分析等领域的进一步应用提供参考．１㊀实验部分１．１试剂与仪器仪器:S p e c t r aO n e型傅立叶变换红外光谱仪(K B r压片,美国P E公司);U V２５５０型紫外可见光分光光度计(日本岛津公司);P E L S５５型荧光光谱仪(日本岛津公司);P E２４００Ⅱ型元素分析仪(美国P E 公司)．试剂:９９．９％T b４O７,国药集团出品;恩诺沙星㊁邻菲罗啉等其他试剂均为分析纯;铽含量测定采用E D T A滴定法测定．１．２水合稀土氯化物T b C I３ ６H２O的制备称取一定量９９．９％的T b４O７,加入少量浓盐酸和３０％双氧水,加热搅拌至溶液变澄清．加蒸馏水继续蒸发,除去过量氯离子．过滤除去不溶性沉淀．继续加热挥发至结晶析出,即得到T b C l３ ６H２O,干燥,储存．∗收稿日期:２０１８１１２５基金项目:国家自然科学基金资助项目(８１６０１６１６);黑龙江省教育厅科学研究项目(２０１６K Y YW F０１１３);黑龙江省卫生厅科学研究项目(２０１６３１９);黑龙江省大学生创新创业项目(２０１６１０２２２１０７);佳木斯大学重点科研项目(１２Z１２０１５１６)作者简介:王㊀莹(１９７９ ),女,辽宁本溪人,佳木斯大学药学院硕士生导师,博士,主要从事药物分析研究．１．３配合物合成称取反应物氯化铽㊁恩诺沙星㊁邻菲罗啉(物质的量比１︰３︰１)依次用适量的乙醇进行溶解,在加热搅拌下把氯化铽溶液逐滴加入恩诺沙星溶液,混合后逐滴加入邻菲罗啉的乙醇溶液．温度控制在５０~６０ħ,加热搅拌下反应５h ．静置２４h ,过滤沉淀,用乙醇洗涤２~３次,干燥,得到铽恩诺沙星邻菲啰啉浅橙色配合物．２㊀结果与讨论２．１配合物组成分析对所合成的橙红色产物进行元素分析,并结合红外㊁紫外结果推断配合物组成．其元素分析结果与理论值基本符合．理论值(实验值)分别为:T b１１．２３％(１１．１５％),C５８．５４％(５８．９６％),H ５．５７％(６．１３％),N１０．８９％(１０．３５％)．因此,稀土配合物的结构式为[T b (E N R O )３(P h e n ] ２H ２O．溶解实验表明,所合成配合物易溶于水㊁N ,N 二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,微溶于氯仿和四氢呋喃,不溶于乙醇㊁甲醇㊁乙酸乙酯㊁环己烷和丙酮．２．２红外光谱图１㊀配合物的红外光谱F i g ．１㊀I RS p e c t r a o f t h eC o m pl e x 图１为配体和配合物铽恩诺沙星邻菲罗啉的红外光谱．配合物铽恩诺沙星邻菲罗啉的红外光谱特征吸收峰与自由配体的吸收峰相比发生了明显变化．在配合物的红外光谱图上,配体恩诺沙星羧基上的羰基(C O )伸缩振动吸收峰自１７３５c m －１移至１７２９c m －１,并且强度显著减弱;而配体恩诺沙星环上的羰基振动峰１６２７c m －１保留并略微移至１６２９c m －１:说明配体恩诺沙星的２个羰基中有１个羰基参与了配位．配合物铽恩诺沙星邻菲罗啉的红外光谱上,在１５７１,１３９４c m －１处出现了２个新的吸收峰,分别归属为不对称伸缩振动υa s(C O O －)和伸缩振动υs (C O O －),说明恩诺沙星的羧基O 原子和铽发生配位．而配体邻菲啰啉的特征峰ν(N C )１５８６c m －１和δ(C H )８５３,７３９c m －１移动为１４８０c m －１和８３３,７４５c m －１,说明邻菲啰啉N 原子参与了配位．配合物在３４３３c m －１附近出现了宽而强的吸收峰,为水的O H 伸缩振动宽峰,表明配合物分子中有水存在;而在５４０c m －１附近有出现水分子的摇摆振动吸收峰,说明水分子参与配位[６]．配合物在４６２c m －１附近出现了２个配体均没有的新的小峰,归属为金属氧ν(T b O )的伸缩振动．２．３配合物紫外光谱图２㊀配合物与配体的紫外吸收光谱F i g ．２㊀U VA b s o r p t i o nS p e c t r a o f t h eL i g a n d s a n dC o m pl e x 将恩诺沙星㊁邻菲罗啉和配合物分别溶解在水里,在２００~４００n m 波长范围内测定紫外吸收光谱,结果见图２．图２显示,配体和配合物均有较强的紫外吸收,配体恩诺沙星在２７１n m 和３２２n m 处有２个吸收峰;最大吸收峰在２８０n m ,为４位羰基和苯环ππ∗电子跃迁产生;配体邻菲啰啉在２２９n m 和２６５n m 处有２个强吸收峰．配合物的紫外光谱与恩诺沙星及邻菲罗啉２个配体的紫外特征吸收峰的位置和强度都发生了明显变化,说明稀土铽与配体之间具有键合作用,生成了新配合物．０７吉首大学学报(自然科学版)第４０卷２．４配合物的荧光光谱性质测定铽恩诺沙星邻菲罗啉三元配合物水溶液(浓度５ˑ１０－５m o l /L )的荧光激发光谱和荧光发射光谱,狭缝宽度设置为５n m．固定发射光波长５４５n m ,扫描激发光谱,结果见图３．激发光谱显示,最佳激发光波长为３７２n m．在３７２n m 激发光波长下扫描荧光发射光谱,结果见图４．在荧光发射光谱图上,铽恩诺沙星邻菲罗啉配合物在４９０,５４５,５８４,６２０n m 出现非常强的铽离子特征发射峰,分别归属于５D ４ң７F J (J ＝６,５,４,３)．说明恩诺沙星和邻菲罗啉配体有效地敏化了铽离子发光,使铽恩诺沙星邻菲罗啉有很强的荧光性．同时,荧光光谱显示,在４３２n m 附近有一个较宽的强发射峰出现,为配体恩诺沙星的发射峰．说明配体恩诺沙星与铽离子能级不完全匹配,恩诺沙星通过分子内能量转移将所吸收的能量的一部分传递给了铽离子．恩诺沙星与邻菲罗啉通过协同配位作用,使铽离子的荧光性较强,发出较强的绿色荧光[４]．图３㊀配合物荧光激发光谱(λe m ＝５４５n m )F i g ．３㊀F l u o r e s c e n c eE x c i t a t i o nS p e c t r a o f t h eC o m pl ex 图４㊀铽恩诺沙星邻菲罗啉荧光发射光谱F i g ．４㊀F l u o r e s c e n c eE m i s s i o nS p e c t r a o f t h eC o m pl e x ３㊀结论采用沉淀法合成了水溶性铽恩诺沙星邻菲罗啉荧光稀土药物配合物,并初步表征了其结构．荧光光谱显示,铽恩诺沙星邻菲罗啉配合物荧光性很强,恩诺沙星和邻菲罗啉作为辅助配体显著增强了铽离子的发光性,配合物发射出强绿色荧光．同时,荧光光谱出现恩诺沙星配体的荧光宽峰,说明恩诺沙星与铽离子能量不完全匹配．参考文献:[１]WA N G Y i n g ,J I A N GZ h a o h u a ,L Y U Y u g u a n g ,e t a l ．S t u d y o f S y n t h e s i s a n dL u m i n e s c e n t P r o p e r t i e s o f aN o v e l T e r b i u m R a r eE a r t hC o m p l e xT b (P C A D )３P h e n [J ]．S y n t h e t i cM e t a l s ,２０１１(１６１):６５５６５８．[２]S U N X i a o b o ,J I N X i a o z h e ,P A N W e i ,e t a l ．S y n t h e s e so fN e w R a r eE a r t hC o m p l e x e sw i t hC a r b o x y m e t h y l a t e dP o l y s a c Ｇc h a r i d e s a n dE v a l u a t i o no fT h e i r i nV i t r oA n t i f u n g a lA c t i v i t i e s [J ]．C a r b o h y d r a t eP o l y m e r s ,２０１４(１１３):１９４１９９．[３]K A U PG I N A ,M E I N E R SD E N I S E ,K Y N A S T U L R I C H H．R a r eE a r t hL b u p r o f e nC o m p l e x e s :H i g h l i g h t i n g aP h a r m a Ｇc e u t i c a l [J ]．O pt i c a lM a t e r i a l s ,２０１７(６３):２６３１．[４]王㊀莹,姜兆华,吕玉光,等．铽环丙沙星纳米稀土配合物合成㊁表征及发光性质研究[J ]．稀土,２０１３,３４(３):５０５４．[５]孔德源,谢毓元．氨基酸类S c h i f f 碱稀土配合物的合成及抗肿瘤活性Ⅱ[J ]．中国药物化学杂志,２０００,１０(１):１３１７．[６]刘㊀燕,周轶平,罗㊀敏,等．稀土配合物抗肿瘤活性研究进展[J ]．中国稀土学报,２０１４,３２(２):１４３１５５．(下转第９２页)１７第１期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀王㊀莹,等:铽恩诺沙星稀土药物配合物的合成及发光性２９吉首大学学报(自然科学版)第４０卷S t u d y o nT r a v e lD e s t i n a t i o n I m a g eP e r c e p t i o na n dT o u r i s t s＇I n t e n t i o nB a s e do n R e f e r e n c eG r o u p:AC a s e S t u d y o fZ h a n g j i a j i eC i t yZ H A N G H a i y a n(C o l l e g e o fB u s i n e s s,H u n a nN o r m a lU n i v e r s i t y,C h a n g s h a４１００８１,C h i n a)A b s t r a c t:T a k i n g Z h a n g j i a j i eC i t y a s a c a s e,t h i s s t u d y m a k e s a n e m p i r i c a l e x p l o r a t i o n i n t o t h e r e l a t i o n s h i p a m o n g r e f e r e n c e g r o u p,t r a v e l d e s t i n a t i o n i m a g e p e r c e p t i o na n d t o u r i s t s＇i n t e n t i o na n db u i l da c o n c e p t u a l m o d e l．T h e r e s u l t s s h o wt h a t r e f e r e n c e g r o u p h a s p o s i t i v e i n f l u e n c e o nb o t h t r a v e l d e s t i n a t i o n i m a g e p e rＧc e p t i o na n d t o u r i s t s＇i n t e n t i o n i n i n f o r m a t i o n,u t i l i t a r i a n,a n dv a l u ee x p r e s s i o ns i t u a t i o n s．I n i n f o r m a t i o n s i t u a t i o n,r e f e r e n c e g r o u p h a s t h e g r e a t e s t i n f l u e n c e．T h e r e s u l t s a l s o c o n f i r ma s t r o n g p o s i t i v e c o r r e l a t i o n b e t w e e nd e s t i n a t i o n i m a g e p e r c e p t i o na n d t o u r i s t s＇i n t e n t i o n．T h e e m p i r i c a l r e s u l t s s u g g e s t t h a t t o u r i s m m a r k e t i n g m a n a g e r s s h o u l d p a y a t t e n t i o nt o t h e r o l eo f r e f e r e n c e g r o u p a s t h e i n f o r m a t i o nc h a n n e l a n d b u i l dm u l t iＧd i m e n s i o n a l d e s t i n a t i o n i m a g e s o a s t o s t r e n g t h e n t o u r i s t s＇i n t e n t i o n．K e y w o r d s:r e f e r e n c e g r o u p;t r a v e l d e s t i n a t i o n;i m a g e p e r c e p t i o n;t o u r i s t s＇i n t e n t i o n;Z h a n g j i a j i eC i t y(责任编辑㊀向阳洁) (上接第７１页)S t u d y o nS y n t h e s i s,C h a r a c t e r i z a t i o na n dL u m i n e s c e n c eP r o p e r t y o fT e r b i u mＧE n r o f l o x a c i nR a r eE a r t hC o m p l e xWA N G Y i n g１,WA N GL i f a n g２,X I A O Y u e１,MA D o n g y u n３,Z H A N G Y u n j i e１,Y U A N H u a n１,D U Y o n g x i a n g１(１．C o l l e g e o fP h a r m a c y,J i a m u s iU n i v e r s i t y,J i a m u s i１５４００７,H e l o n g j i a n g C h i n a;２．J i a m u s i S e c o n dM i d d l eS c h o o l,J i a m u s i１５４００７,H e l o n g j i a n g C h i n a;３．E n g i n e e r i n g D e p a r t m e n t,F u x i nH i g h e rT r a i n i n g C o l l e g e,F u x i n１２３００１,L i a o n i n g C h i n a)A b s t r a c t:T h e r a r e e a r t h t e r b i u mc o m p l e xw i t h d r u g l i g a n d s o f t h e e n r o l f l o x a c i n a s t h e f i r s t l i g a n d a n d t h e p h e n a n t h r o l i n e a s t h e s e c o n d l i g a n dw a s s y n t h e s i z e db yp r e c i p i t a t i o n m e t h o d．T h e s t r u c t u r eo f t h e c o mＧp l e xw a s c h a r a c t e r i z e db y e l e m e n t a l a n a l y s i s,u l t r a v i o l e t s p e c t r o s c o p y a n d i n f r a r e ds p e c t r o s c o p y a n d t h e f l u o r e s c e n c e p r o p e r t i e sw e r e e x p l o r e d．T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t t h e t e r b i u mi o n(I I I)a n d t h e l i g a n dw e r e c o o r d i n a t e d t o g e t h e r,a n dan e wr a r e e a r t h c o m p l e xw a s f o r m e d．T h e f o u r c h a r a c t e r i s t i c p e a k s o f t e r b i u m i o n s a p p e a r e d i n f l u o r e s c e n c e s p e c t r u mo f t h e c o m p l e x,a n d a s a r e s u l t t h e c o m p l e x e m i t t e d g r e e n f l u o r e sＧc e n c ew i t h r a t h e r g o o d f l u o r e s c e n c e p e r f o r m a n c e．A l s o t h e r e e x i s t e d r a t h e r s t r o n g p e a k s c o m i n g f r o ml i gＧa n d s i ne m i s s i o ns p e c t r u m,i n d i c a t i n g t h a t t h ee n e r g y t r a n s f e re f f i c i e n c y w a sn o t c o m p l e t e i nt h ec o mＧp l e x．K e y w o r d s:c o m p l e x e s o f r a r e e a r t h;t e r b i u m;e n r o f l o x a c i n;l u m i n e s c e n c e p r o p e r t y(责任编辑㊀易必武)。
铕铽共掺稀土聚合物的光谱分析及发光性能之我见
铕铽共掺稀土聚合物的光谱分析及发光性能之我见摘要：本文探讨了在原位乳液聚合法作用下配置的一种新型的稀土聚合物Euo.5Tbo.5（TTA）3Phen，并且利用红外光谱仪以及电子探针X射线能谱仪等分析了其结构，并研究了其微观的形貌和发光性能，研究表明该稀土聚合物的发光强度与MMA的含量有关，并且具有良好的发光性能。
关键词：铕铽共掺稀土聚合物光谱分析发光性能发光强度原位聚合作为一种新型的材料，稀土聚合材料受到了广泛的关注，成为人们研究的热点，基质对稀土离子发光的影响较小，并且呈窄带发射，因而荧光的寿命长且三基色俱全。
但是稀土离子也有自身的局限性，主要是自身的发光效率不高，通常需要解压高吸光系数的配体，在能量转换的情况下，提高其发光性能。
为了提高其发光性能，需要合成一种新型的稀土聚合物铕铽共掺稀土聚合物，该稀土聚合物具有发光性能好和热稳定性强的特点，为发光和显示器件的研究提供了理论依据和数据参考。
一、铕铽共掺稀土聚合物的实验1.试剂与仪器氯化铕、氯化铽、噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）、邻菲咯啉（Phen）、过硫酸钾（KPS）、十二烷基硫酸钠（SDS）、甲基丙烯酸甲酯MMA（使用前减压蒸馏）等试剂，使用的试剂均为分析纯。
扫描电子显示镜、红外光谱仪、热分析仪、荧光光谱仪以及光谱辐射分析仪等。
2.Euo.5Tbo.5（TTA）3Phen/PMMA的制备在制备的过程中，需要将EuCl3，TbCl3，TTA，Phen按照一定的比例进行摩尔比反应，比例为1：1：6：2，并且将时间控制在两个小时，然后静置一夜后进行过滤处理，用95%的乙醇进行洗涤沉淀，然后形成干燥的肉色粉末，即Euo.5Tbo.5（TTA）3Phen。
在原位乳液聚合法的作用下，将乳化剂、分散剂以及引发剂等与Euo.5Tbo.5（TTA）3Phen进行反应，并加入MMA，反应两个半小时后便可得到Euo.5Tbo.5（TTA）3Phen/PMMA，此外还需要借助去离子水将表面的乳化剂洗去。
一种新型铕配合物的合成和发光性能
一种新型铕配合物的合成和发光性能陈简;许慧侠;杜洪;王艳丽;卜维亮;刘旭光;许并社【期刊名称】《中国稀土学报》【年(卷),期】2008(26)2【摘要】合成了一种新的β-二酮,1,5-二苯乙烯基乙酰丙酮(dsacac)并将其作为第一配体,1,10-邻菲罗啉(Phen)作为第二配体合成了一种新型的铕三元配合物Eu(dsacac)3phen。
对配合物进行了元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外吸收光谱、光致发光光谱以及热重分析。
结果表明:配合物具有较好的热稳定性,起始分解温度为303℃。
配合物中的有机配体dsacac和phen能够有效地的把吸收的能量传递给中心Eu3+离子,强烈敏化Eu3+发光,Eu3+发光的最强发射波长为615 nm,半峰宽为9.6 nm。
材料的色纯度为0.9866,是一种高效的红色发光材料。
【总页数】5页(P239-243)【关键词】Eu(dsacac)3phen;铕;三元配合物;稀土【作者】陈简;许慧侠;杜洪;王艳丽;卜维亮;刘旭光;许并社【作者单位】新材料界面科学与工程省部共建教育部重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O641.4【相关文献】1.一种新型铕(Ⅲ)三元配合物的合成与电致发光 [J], 袁继兵;李嘉航;梁万里;苏树江;姚骏骅;龚孟濂2.含新型第二配体的发光铕配合物的合成和性能研究 [J], 李善吉;卢江;梁晖3.新型铕配合物的凝胶杂化发光材料的合成及性能研究 [J], 张梁;尹广婷;郑美玲;王羽翠;李萍;郭献敏;4.新型铕配合物的凝胶杂化发光材料的合成及性能研究 [J], 张梁;尹广婷;郑美玲;王羽翠;李萍;郭献敏5.一种新型铕配合物的合成和电致发光性能的研究 [J], 范薇;王彬彬;王燕平;李斌;谢德民因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
铕、铽四元配合物的合成及其发光性能
铕、铽四元配合物的合成及其发光性能韩华;杨慧洁;葛庆莎;王淑萍;王瑞芬【摘要】以对苯二甲酸(p-PA)、苯甲酸(BA)、邻(间、对)甲基苯甲酸[o(m、p)-MBA]和1,10.邻菲哕啉(phen)为配体,合成了4种Eu(Ⅲ)和4种Tb(Ⅲ)的四元配合物.通过EDTA配位滴定分析和元素分析,确定了各配合物的组成.利用红外光谱分析对配合物的结构进行了初步表征,在配合物中羧基氧原子和1,10-邻菲哕啉中的氮原子均参与了配位.在室温条件下,测定了各固体配合物的激发和发射光谱,结果表明:4种铕的四元配合物中,苯甲酸配合物在614 nm最强发射峰的荧光强度强于3种甲基取代苯甲酸配合物的荧光强度;4种铽的四元配合物中,以对甲基苯甲酸为配体的配合物在545 nm最佳发射峰和490 nm次强发射峰的荧光强度较高.【期刊名称】《发光学报》【年(卷),期】2010(031)006【总页数】6页(P908-913)【关键词】铕;铽;四元配合物;荧光【作者】韩华;杨慧洁;葛庆莎;王淑萍;王瑞芬【作者单位】河北师范大学化学与材料科学学院,河北石家庄050016;河北师范大学化学与材料科学学院,河北石家庄050016;河北师范大学化学与材料科学学院,河北石家庄050016;河北师范大学化学与材料科学学院,河北石家庄050016;河北师范大学化学与材料科学学院,河北石家庄050016【正文语种】中文【中图分类】O482.311 引言铕、铽芳香羧酸配合物的荧光单色性好、发光强度高,是一类具有独特性能的发光材料,因而日益受到人们的重视。
配合物的发光性能由配合物的组成和结构所决定,而且往往组成和结构上的微小变化就会引起材料性质上的巨大差异[1～3]。
近年来,对稀土苯甲酸及其衍生物的二元和三元配合物的报道较多[4～6],而稀土苯甲酸及其衍生物与邻菲啰啉四元配合物的研究相对较少,尤其是芳香二羧酸与芳香单羧酸同时作配体与稀土形成四元配合物的发光研究尚未见报道。
依诺沙星-铕络合物为探针的荧光光度法测定肝素
依诺沙星-铕络合物为探针的荧光光度法测定肝素
苗延虹;董光霞
【期刊名称】《山东农业大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2015(000)005
【摘要】在pH值为7.40的HMT-HCl缓冲溶液中，铕（Eu3+）能和依诺沙星（Enoxacin）形成络合物，发出Eu3+的特征荧光，最大激发和发射波长分别为330 nm和612 nm，狭缝均为5 nm，肝素的加入能使Eu3+的特征荧光显著增强。
在线性范围0.117~5.85μg·mL-1内，肝素的浓度和荧光强度成很好的线性关系，线性方程为△F=-5.691+6.98 c （r=0.994）（c：μg·mL-1）；检出限为0.06μg·mL-1。
本方法用于实际样品的测定，灵敏度高、选择性好、干扰少、操作简单，结果令人满意。
【总页数】4页(P648-651)
【作者】苗延虹;董光霞
【作者单位】山东农业大学化学院，山东泰安 271000;山东农业大学化学院，山东泰安 271000
【正文语种】中文
【相关文献】
1.借对乙酰基偶氮羧p-铕(Ⅲ)络合物作光度探针测定生物样品中蛋白质 [J], 衷明华
2.钐,铕—四环素类抗生素络合物荧光性能的研究及其在荧光分析中的应用 [J], 李红霞;黄汉国
3.导数荧光光度法测定混合稀土（钐—铕—钆富集物）中铕 [J], 刘文华
4.用于监控单线态氧的铕(Ⅲ)络合物荧光探针的光物理性质及PET机理 [J], 周丹红;于世英;孙冰倩
5.铕-噻吩甲酰三氟丙酮-氯化甲基三烷基铵-异辛基苯氧基聚乙氧基乙醇体系荧光分光光度法测定痕量铕 [J], 贺立敏;任英
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铕、铽依诺沙星配合物的合成和光谱特性
摘要】目的：分析铕、铽依诺沙星配合物光谱特性。
方法：值得铕、铽盐酸化
合物，称取适量，与草酸钠、依诺沙星在反应釜中，在试剂中加热反应，冷却，
过滤，挥发2个月，得到晶体，进行红外光谱、紫外吸收光谱、激发光谱和发射
光谱测定。
结果：均属于晶体系；铕配合物，在ct-NDA作用下，随着DNA加入，配合物吸收峰发生减色效应，铽配合物KBr压片法进行紫外线吸光光度分析红外
光谱图与依诺沙星盐酸相似；荧光光谱测定，两种配合物激发光谱形状基本一致；荧光分析显示，铕配合物出现Eu3＋特征荧光峰，铽配合物放射光谱与铕完全不同，配合体与配合物相同。
结论：铕、铽依诺沙星配合物光谱特性既存在共同点
又存在异同点，今后需进行抗菌效果研究，并与光谱特性进行相关性分析，探讨
配合体晶体结构与抗菌效果相关性。
【关键词】依诺沙星；结构特性；稀有金属；配合物
【中图分类号】R97 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2016）05-0377-01
配位化学是现代化学研究重要分支。
近年来，药物配位化学成为配位化学研
究热点，大量药理学研究证实具有生物活性的有机配体与金属离子配合后，具有
一定的协同作用进而增进疗效，为新药研发提供了方向[1]。
近年来抗生素耐药问
题日益突出，抗生素配位金属离子成为抗生素新药研发潜在的途径[2]。
现代研究
证实，系统具有抗炎、杀菌等生物活性，本次研究试分析铕、铽依诺沙星配合物
的合成和光谱特性，为新药研究做好基础工作。
1.材料与方法
1.1 仪器与试剂
美国PE公司常PE SOFT-IRS傅立叶变化红外光谱仪，美国PE公司产PE元素
分析仪，美国V公司Cary-100型紫外线可见分光光度计，B公司产SMART CCD单晶衍射仪、荧光光谱仪等。
无水乙醇、蒸馏水、草酸钠分析纯，自购依诺沙星，铕、铽分析纯。
1.2 方法
1.2.1配合物合成配合物合成，合成方案取固体粉末，在6mol/L（1:1）盐酸
溶液下，缓慢加入盐酸，去掉过滤溶液，得到析出晶体膜后，停止加热，抽滤，
干燥。
称取0.366g EuCL3?6H2O、0.067g草酸钠与0.710g依诺沙星（胶囊去壳后
处理得），在25ml聚四氟乙烯内衬专用不锈钢反应釜中，搅拌加入反应试剂，
密封后120℃烘箱，5日后，取出冷却，过滤，室温下挥发2个月。
得到黄色晶
状体。
同法制得铽金属与依诺沙星配合物。
1.2.2光谱特性分析铕金属与依诺沙星配合物，进行紫外光谱测定，参比池
中加入缓冲液，样品池中加入定量配合物溶液，微量进样，每次加入20μL的ct-DNA储备液，直至吸收峰不再减色，每次混匀10min后，在190～800nm范围内
检测吸收光谱变化。
最后进行荧光光谱测定，激发波长为314nm。
铽金属合成依
诺沙星配合物，采用KBr压片法，水位配比，测定红外光谱。
两者均进行紫外吸
收光谱、激发光谱和发射光谱测定。
2.结果与讨论
晶体结构测试分析表明，铕配合物均属于四方晶体系，形成单核金属配合物，金属铕、与四个来自于依诺沙星萘啶环上的四个羟基氧原子与四个羧基氧原子配位，形成十二面体结构。
羰基上的氧与铕键长度比羧基上的键要长，键长键角较
复杂。
配合物之间还存在较丰富的氢键，主要为依诺沙星羧基上的氧原子与哌嗪
基亚胺基上的氢原子形成。
紫外光谱分析显示，在不同浓度储备液条件下，铕配合物，在ct-NDA作用下，随着DNA加入，配合物吸收峰发生减色效应，则峰位逐渐红移，配合物是以插入方式与DNA作用，配合物与NDA有较强的作用。
铽配合物采用KBr压片法进行
紫外线吸光光度分析，结果显示配合物的红外光谱图与依诺沙星盐酸相似，提示
两者晶体、配位结构相似，整体上看铽配合物吸光光度高于依诺沙星盐酸，铽金
属离子与依诺沙星配位可增加产物吸光度。
铽配体依诺沙星紫外光谱分析显示，
出现π-π°跳迁吸收，在260m、340nm处获得最大的吸收度。
荧光光谱测定，研究显示，两种配合物激发光谱形状基本一致，分别在
265nm、340nm上获得最佳激发光谱，且略高于依诺沙星盐酸，提示吸收截面增大，晶体结构的复杂化，使配体吸收截面增大，但增大幅度有限，Eu3＋、Tb3＋
几乎不被直接激发，其激发主要依赖于配体形成晶体间的能量吸收、传递。
荧光分析显示，依诺沙星盐酸在412nm处与有较强的荧光，铕配合物在此的发射峰明显减弱，在592nm、612nm处出现Eu3＋特征荧光峰，提示依诺沙星可
能将能量传递给了Eu3＋。
与上文提到的晶体结构相符，能量传递可能与羟基、
羧基连接有关。
铽配合物放射光谱与铕完全不同，配合体在峰位不变，甚至荧光
强度略有增强，具体原因尚不清楚，可能与配合物晶体结构差异有关。
【参考文献】
[1] 项斯芬.无机化学新兴领域导论[M].北京：北京大学出版社，1986: 425.
[2] 李锦州，李刚，于文锦.中国稀土学报[J].2000， 18(1): 71-73.。