双液系的气液平衡相图(物理化学实验)

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物化实验双液系的气-液平衡相图实验报告

物化实验双液系的气-液平衡相图实验报告

双液系的气-液平衡相图一实验目的1.绘制在pθ下环己烷-异丙醇双液系的气-液平衡相图,了解相图和相律的基本概念;2.掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的方法;3.掌握用折光率确定二元液体组成的方法。

二实验原理在常温下,任意两种液体混合组成的体系称为双液体系。

若两液体能按任意比例互溶,则称完全互溶双液体系,若只能部分互溶,则称部分互溶双液体系。

液体的沸点是指液体的蒸汽压与外界压力相等时的温度,在一定的外压下,纯液体的沸点有其特定值,但双液系的沸点不仅与外压有关而且还与两种液体的相对含量有关。

通常,如果液体与拉乌尔定律的偏差不大,在T—X图上溶液的沸点介于A、B二纯液体的沸点之间见图中于 (a)。

而实际溶液由于A 和B二组分的相互影响,常与拉乌尔定律有较大偏差,在T—X图上就会有最高或最低点出现,这些点称为恒沸点,其相应的溶液称为恒沸点混合物,如图2-4-1(b),(c)所示。

恒沸点混合物蒸馏时,所得的气相与液相组成相同,因此通过蒸馏无法改变其组成。

本实验是用回流冷凝法测定环已烷—异丙醇体系的沸点—组成图。

其方法是用阿贝折射仪测定不同组成的体系,在沸点温度时气、液相的折射率,再从折射率—组成工作曲线上查得相应的组成,然后绘制沸点—组成图。

三仪器和试剂沸点仪1套;恒温槽1台;阿贝折射仪1台;量筒8个;玻璃漏斗8个;滴管2个;环己烷(分析纯);异丙醇(分析纯);实验装置如下:四实验步骤1.工作曲线的绘制配制环己烷的质量百分数0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50, 0.60, 0.70, 0.80和0.90的环己烷-异丙醇溶液。

计算所需环己烷和异丙醇的质量,并用分析天平准确称取。

为避免样品挥发带来的误差,称量应尽可能的迅速。

各种溶液的确切组成要按照实际称样结果精确计算。

调节超级恒温水浴的温度为35度,使阿贝折光仪上温度与其保持一致。

分别测定上述九个溶液以及异丙醇和环己烷的折光率。

根据这些数据作出折光率-组成工作曲线。

双液系的气-液平衡相图

双液系的气-液平衡相图

双液系的气-液平衡相图一、实验目的1.掌握采用阿贝折光率仪确定二元液体组成的方法;2.掌握测定双组份液体的沸点及正常沸点的方法;3.绘制在恒压下环己烷-乙醇双液系的气-液平衡相图。

二、实验原理两种液态的物质混合而成的二组分体系称为双液系。

它可以分为完全互溶和部分互溶的双液系。

体系的沸点不仅与外压有关,而且与双液系的组成有关。

在恒压下做温度T对组成x的关系图即为T-x图。

由相律可知,对于双液系在恒压下气-液两相共存区域中,自由度为1。

当温度一定时,气-液两相的相对组成也就有了确定值。

根据杠杆原理,两相的相对量也确定了。

因此实验测定一系列不同组成的双液系溶液的气-液相平衡时的沸点及此时气相和液相的组成,即可得T-x图。

因此双液系气-液平衡相图实验主体上包括一系列混合体系的沸点测定和气-液相组成分析两个主要内容。

体系的沸点可用沸点仪测定的,其构造如图7.2所示。

采用电热丝直接加热溶液,以防止过热现象,同时该沸点仪用平衡蒸馏法分离气液两相,具有可便于取样分析及避免分馏等优点。

体系的气液相组成的分析是相图绘制的另一核心,可以根据待测体系的理化性质寻找多种合适的分析方法。

以完全互溶双液系环己烷-乙醇体系为例。

由于环己烷和乙醇两者的折光率相差较大,因此本实验可采用测定溶液折光率方法来确定两组分的组成,用阿贝折光仪测定两组分组成的折光率,可以测出折光率对组成的工作曲线,根据测得液体样品的折光率,从工作曲线上可查得两相的组成。

三、仪器与药品FDY双液系沸点测定仪,阿贝折光仪,超级恒温槽,长滴管,烧杯(50ml,250ml),具塞锥形瓶(10ml),刻度移液管(5ml)丙酮(AR级);环己烷(AR级);乙醇(AR级)图7-1FDY双液系沸点测定仪前面板示意图图7-1是沸点仪加热控制器的前面板示意图,各功能键的说明如下:1、电源开关2、加热电源调节调节所需的加热电源。

3、温度显示窗口显示所测温度值。

4、电压显示窗口显示加热输出电压值。

《物理化学实验报告》双液系的气液平衡相图

《物理化学实验报告》双液系的气液平衡相图

双液系的气液平衡相图2011年9月5日实验,2011年9月12日提交报告助教:柳清1 引言相图(phase diagram)是用图形表示多相系统的物理化学状态随温度、压力、组分含量等的变化的图1。

对于多相平衡系统,相律(phase rule)是其热力学基础。

本实验研究的是环己烷-乙醇(C6H12-C2H5OH)双液系的气液平衡状态。

根据相律,f+Φ = C+2其中相数Φ为2,独立自由组分数C为1,则系统自由度数f为1。

如果固定外压p不变,条件自由度数f′为0。

因此,在外压p不变时,温度T和组分含量x唯一确定了双液系气液平衡系统的状态。

用气液平衡时的温度T和组分含量x分别作为纵横坐标,同时测定气相和液相的组成,可以绘制双液系的气液平衡T-x相图。

不同组成的双液系具有不同形式的气液平衡T-x相图。

理想液体混合物或者接近理想液体混合物的双液系,混合物的沸点介于两纯物质沸点之间,如图1(a)。

各组分蒸气压对拉乌尔定律产生很大的正偏差时,混合溶液体系会具有最低恒沸点,如图1(b)。

反之,混合溶液体系会具有最高恒沸点,如图1(c)。

(a) (b) (c)图1 不同双液系的气液平衡T-x相图形式本实验选用具有最低恒沸点的环己烷-乙醇(C6H12-C2H5OH)双液系。

用沸点仪可以测定不同组成的双液系的恒压沸点T。

沸点仪是测定常量溶液沸点的工具。

沸腾时的溶液从喷嘴喷出,温度计测定的恰是该处蒸气和液相平衡的温度。

气相部分经过冷凝器冷凝后储存在小泡中,以备取样。

考虑到温度计的精度,需要对1/10℃温度计进行露茎校正。

由于温度计暴露于体系之外的部分所处温度与实测区域不同,二者膨胀系数略有差别。

为了补偿这部分损失,通过辅助温度计读出环境温度后,按下式校正:t = t0+1.57×10-4×n×(t0-t s)式中t0为温度计读数,n为温度计露茎在体系外的刻度数目,t s为辅助温度计读数。

t 为校正后的温度。

双液系气液平衡相图-物理化学实验

双液系气液平衡相图-物理化学实验

一、实验目的1、绘制在标准大气压下乙酸乙酯-乙醇双液系的气液平衡相图;2、掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的方法;3、掌握用折射率确定二元液体组成的方法二、实验仪器FDY沸点测定仪1只;丙酮(分析纯);玻璃水银温度计(50~100℃,分度值0.1℃)1支;玻璃漏斗(直径5cm)1只;称量瓶(高型)10只;调压变压器(0.5kV·A)1只;长滴管10条;阿贝折射仪(棱镜恒温)1只;带橡皮塞试管(5cm3)20只;烧杯(50 cm3、250 cm3)各一只;乙酸乙酯(分析纯);重蒸馏水;无水乙醇(分析纯);冰。

三、实验原理1、完全互溶双液系的沸点-组成(T-x)(1) 理想的双液系:溶液沸点介于两纯物质沸点之间;(2) 具有恒沸点的双液系:①各组分对拉乌尔定律发生负偏差,其溶液有最高沸点;②各组分对拉乌尔定律发生正偏差,其溶液有最低沸点。

双液系的T-x图如下图所示:(a)为理性的双液系;(b)为各组分对拉乌尔定律发生正偏差,溶液有最低沸点;(c)为各组分对拉乌尔定律发生负偏差,溶液有最高沸点。

实验报告内容:一实验目的二实验仪器三实验原理四实验步骤五、实验数据和数据处理六实验结果七.分析讨论八.思考题2、沸点测定仪本实验所用沸点仪是一只带回流冷凝管的长颈圆底烧。

冷凝管底部有一半球形小室,用以收集冷凝下来的气相样品。

电热丝直接加热液体以减少溶液沸腾时的过热现象及防止瓶暴沸。

小玻璃管有利于降低周围环境对温度计读数可能造成的波动。

3.组成分析本实验选用的乙酸乙酯和乙醇两者折射率相差颇大,而折射率测定又只需要少量样品,所以可用折射率-组成工作曲线来测得平衡体系的两相组成。

4、相图的绘制为了绘制二元双液系的T-x图,需在气液相达平衡后,同时测定气相组成、液相组成和溶液沸点。

实验装置图如图所示:四、实验步骤(1) 安装沸点仪并接通冷凝水;(2) 将乙醇加入沸点仪内,加热至缓慢沸腾(3) 记录乙醇的沸点(4) 测定乙醇的折射率(5) 加入不同摩尔分数的乙酸乙酯-乙醇溶液(6) 记录沸点(7) 吸取气相冷凝液、液相冷凝液测定折射率(8) 将溶液倒入回收瓶(9) 绘制曲线五、实验数据和数据处理室温:25℃大气压:100kPa M无水乙醇=46.07g/mol、M乙酸乙酯=88.11g/mol ρ无水乙醇=0.79g·mol-1ρ乙酸乙酯=0.902g·mol-1无水乙醇体积(ml) 乙酸乙酯体积(ml) 乙酸乙酯浓度(mol%)折射率n90 10 0.063 1.36380 20 0.131 1.36470 30 0.206 1.36560 40 0.287 1.36650 50 0.377 1.36740 60 0.476 1.36830 70 0.585 1.36920 80 0.707 1.37010 90 0.845 1.371 根据乙酸乙酯浓度与折射率,作图如下:添加直线拟合线及拟合方程,由拟合方程式可知:x=(y-1.3626)/0.0104室温:25℃大气压:100kPa混合体系沸点气相冷凝液折射率n 液相冷凝液折射率n 气相组成液相组成78 -- --0 076.8 1.3635 1.3626 0.0865 0.000076.2 1.3642 1.3629 0.1538 0.028875.5 1.3648 1.3632 0.2115 0.057774.7 1.3655 1.3635 0.2788 0.086574 1.3663 1.3642 0.3558 0.153873.3 1.3668 1.3651 0.4038 0.240472.6 1.3673 1.3659 0.4519 0.317372 1.368 1.3672 0.5192 0.442372.7 1.3695 1.3701 0.6635 0.721273.4 1.3697 1.3703 0.6827 0.740474.8 1.3703 1.3709 0.7404 0.798175.5 1.3708 1.3712 0.7885 0.826976.2 1.3713 1.3715 0.8365 0.855876.7 1.3716 1.3717 0.8654 0.875077 -- -- 1 1 查询数据可知:无水乙醇沸点:78℃乙酸乙酯沸点:77℃;由图可知在液相组成时,混合体系沸点76.8℃对应的值为0.0000;此数值属于误差,应当剔除。

物化实验双液系的气-液平衡相图实验报告

物化实验双液系的气-液平衡相图实验报告

双液系的气-液平衡相图一实验目的1.绘制在pθ下环己烷-异丙醇双液系的气-液平衡相图,了解相图和相律的基本概念;2.掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的方法;3.掌握用折光率确定二元液体组成的方法。

二实验原理在常温下,任意两种液体混合组成的体系称为双液体系。

若两液体能按任意比例互溶,则称完全互溶双液体系,若只能部分互溶,则称部分互溶双液体系。

液体的沸点是指液体的蒸汽压与外界压力相等时的温度,在一定的外压下,纯液体的沸点有其特定值,但双液系的沸点不仅与外压有关而且还与两种液体的相对含量有关。

通常,如果液体与拉乌尔定律的偏差不大,在T—X图上溶液的沸点介于A、B二纯液体的沸点之间见图中于 (a)。

而实际溶液由于A 和B二组分的相互影响,常与拉乌尔定律有较大偏差,在T—X图上就会有最高或最低点出现,这些点称为恒沸点,其相应的溶液称为恒沸点混合物,如图2-4-1(b),(c)所示。

恒沸点混合物蒸馏时,所得的气相与液相组成相同,因此通过蒸馏无法改变其组成。

本实验是用回流冷凝法测定环已烷—异丙醇体系的沸点—组成图。

其方法是用阿贝折射仪测定不同组成的体系,在沸点温度时气、液相的折射率,再从折射率—组成工作曲线上查得相应的组成,然后绘制沸点—组成图。

三仪器和试剂沸点仪1套;恒温槽1台;阿贝折射仪1台;量筒8个;玻璃漏斗8个;滴管2个;环己烷(分析纯);异丙醇(分析纯);实验装置如下:四实验步骤1.工作曲线的绘制配制环己烷的质量百分数0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50, 0.60, 0.70, 0.80和0.90的环己烷-异丙醇溶液。

计算所需环己烷和异丙醇的质量,并用分析天平准确称取。

为避免样品挥发带来的误差,称量应尽可能的迅速。

各种溶液的确切组成要按照实际称样结果精确计算。

调节超级恒温水浴的温度为35度,使阿贝折光仪上温度与其保持一致。

分别测定上述九个溶液以及异丙醇和环己烷的折光率。

根据这些数据作出折光率-组成工作曲线。

物理化学实验二 双液系的气—液平衡相图

物理化学实验二   双液系的气—液平衡相图

实验二双液系的气—液平衡相图1. 目的要求(1) 绘制在p0下环己烷-乙醇双液系的气-液平衡相图,了解相图和相律的基本概念。

(2) 掌握测定双组分液体沸点的方法。

(3) 掌握用折光率确定二元液体组成的方法。

2. 基本原理任意两个在常温时为液态的物质混合起来组成的体系称为双液系。

两种溶液若能按任意比例进行溶解,称为完全互溶双液系;若只能在一定比例范围内溶解,称为部分互溶双液系。

环己烷-乙醇二元体系就是完全互溶双液系。

双液系蒸馏时的气相组成和液相组成并不相同。

通常用几何作图的方法将双液系的沸点对其气相和液相的组成作图,所得图形叫双液系的沸点(T)组成(x)图,即T—x图。

它表明了在沸点时的液相组成和与之平衡的气相组成之间的关系。

图2.2.1 双液系的T-x图双液系的T—x图有三种情况:(1)理想溶液的T—x图(图2.2.1a),它表示混合液的沸点介于A、B二纯组分沸点之间。

这类双液系可用分馏法从溶液中分离出两个纯组分。

(2)有最低恒沸点体系的T—x图(图2.2.1b)和有最高恒沸点体系的T—x图(图2.2.1c)。

这类体系的T—x图上有一个最低和一个最高点,在此点相互平衡的液相和气相具有相同的组成,分别叫做最低恒沸点和最高恒沸点。

对于这类的双液系,用分馏法不能从溶液中分离出两个纯组分。

本实验选择一个具有最低恒沸点的环己烷—乙醇体系。

在101.325kPa下测定一系列不同组成的混合溶液的沸点及在沸点时呈平衡的气液两相的组成,绘制T—x图,并从相图中确定恒沸点的温度和组成。

测定沸点的装置叫沸点测定仪(图2.2.2)。

这是一个带回流冷凝管的长颈圆底烧瓶。

冷凝管底部有一半球形小室,用以收集冷凝下来的气相样品。

电流通过浸入溶液中的电阻丝。

这样可以减少溶液沸腾时的过热现象,防止暴沸。

测定时,温度计水银球要一半在液面下,一半在气相中,以便准确测出平衡温度。

溶液组成分析:由于环己烷和乙醇的折光率相差较大,而折光率的测定又只需少量样品,4. 实验步骤(1) 纯液体折光率的测定 :分别测定乙醇和环己烷的折光率,重复2次~3次。

双液系的气液平衡相图实验报告

双液系的气液平衡相图实验报告

双液系的气液平衡相图实验报告实验报告题目:双液系的气液平衡相图实验报告摘要本实验通过构建双液系的气液平衡相图,研究了不同温度下甲醇和水的相互溶解性及气液平衡条件。

实验结果表明,在不同温度下,甲醇与水的相互溶解性呈现出明显的变化,而气液两相互相应的平衡条件也随之调整。

通过实验分析,我们可以更好地理解气液体系的相互作用规律,为进一步研究更加复杂的气液相互作用提供了帮助。

关键词:双液系;气液平衡;相图;甲醇;水引言气液相互作用是物理化学领域中的重要研究方向之一,对于理解和预测一系列工业和自然界现象都具有重要作用。

而气液平衡相图则是描述气液相互作用的重要工具,通过该图谱,我们可以直观地了解不同气体与液体在不同条件下的溶解性和相互作用规律,为进一步研究气液相互作用提供了帮助。

本实验旨在通过构建双液系的气液平衡相图,研究不同温度下甲醇和水的相互溶解性和气液平衡条件。

实验部分1.材料与仪器材料:甲醇、水;仪器:压力计、温度计、热水浴、磁力搅拌器、圆底烧瓶。

2.实验步骤(1)取一定量的甲醇和水,按一定比例混合,制备出不同质量分数的甲醇-水混合物;(2)将混合物置入圆底烧瓶中,在磁力搅拌器的作用下充分搅拌;(3)将圆底烧瓶放置于热水浴中,通过控制水浴的温度,固定实验温度;(4)在压力计的指导下,对甲醇-水混合物进行气液相平衡测量,记录平衡压力,并计算得出相应的气液分压比;(5)测量完成后,将实验结果作图,构建出气液平衡相图。

3.结果与分析在实验中,我们固定温度为25℃,制备出了不同质量分数的甲醇-水混合物,然后通过压力计测量出不同混合物下的气液相平衡条件,得到相应的气液分压比。

最终,我们将实验结果汇总并作图,得到如下气液平衡相图:(注:图中X1和X2为甲醇在混合液中的质量分数,P为混合液的平衡气相和液相的压力,分别为纵轴和横轴)通过对该图的分析,我们发现在不同温度下,甲醇与水的相互溶解性呈现出显著变化,而在不同混合液组成下,气液两相也呈现出明显的平衡条件变化。

双液系的气-液平衡相图

双液系的气-液平衡相图

物理化学实验--双液系的气—液平衡相图化学化工学院07应化1W07331120宋强目的要求(1) 绘制在pΘ下环己烷-乙醇双液系的气-液平衡相图,了解相图和相律的基本概念。

(2) 掌握测定双组分液体沸点及正常沸点的方法。

(3) 掌握用折光率确定二元液体组成的方法。

基本原理一、气-液相图两种液态物质混合而成的二组分体系称为双液系。

两种组分若能按任意比例互相溶解,称为完全互溶双液系。

液体的沸点是指液体的蒸气压与外界压力相等时的温度。

在一定的外压力下,纯液体的沸点有其确定的值。

但双液系的沸点不仅与外压有关,而且还与两种液体的相对含量有关。

根据相律,自由度=组分数-相数+2因此,一个气-液共存的二组分体系,其自由度为2.只要任意再确定一个变量,整个体系的存在状态就可以用二维图形来描述。

例如,在一定温度下,可以画出体系的压力p和组分x的关系图,如体系的压力确定,则可作温度T对x的关系图。

这就是相图。

在T-x相图上,还有温度,液相组成和气相组成三个变量,但只有一个自由度。

一旦设定某个变量,则其他两个变量必有相应的确定值。

图Ⅱ-5-1以苯-甲苯为例表明,温度T这一水平线指出了在此温度时处于平衡的液相组分x和气相组分y的相应值。

苯与甲苯这一双液系基本上接近理想溶液,然而绝大多数实际体系与拉乌尔定律有一定偏差。

偏差不大时,温度-组分相图与图Ⅱ-5-1相似,溶液的沸点仍介于两纯物质的沸点之间。

但是,有些体系的偏差很大,以至其相图将出现极值。

正偏差很大的体系在T-x图上呈现极小值,负偏差很大时则会有极大值。

这样的极值称为恒沸点,其气,液两相的组成相同。

例如,H2O-HCl体系的最高恒沸点在P0时为108.5,恒沸物的组成含HCl20.242%。

通常,测定一系列不同配比溶液的沸点及气、液两相组成,就可绘制气-液体系的相图。

压力不同时,双液系相图将略有差异。

本实验要求将外压校正到1个大气压力。

二、沸点测定仪各种沸点仪的具体构造虽各有特点,但其设计思想则都集中于如何正确测定沸点、便于取样分析、防止过热及避免分馏等方面。

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双液系的气液平衡相图实验者:林澄昱生04 2010030007 同组者:张弯弯实验日期:2012-03-10 提交日期:2012-03-16实验指导:刘晓惠1引言两种蒸气压不同的挥发性液体在混合之后,其溶液组成与与其平衡气相的组成不同。

在恒外压下,二组分系统达到气液平衡时,表示液态混合物的沸点与平衡时气液两相组成关系的相图,称为沸点和组成(T-x)图。

大致分为三大类,包括:(1)理想液体混合物或接近理想液体混合物的双液系,其混合物沸点介于两纯物质沸点之间。

见图1(a);(2)各组分蒸气压对拉乌尔定律产生很大的负偏差,有最高恒沸点。

见图1(b);(3)各组分蒸汽压对拉乌尔定律产生很大的正偏差,有最低恒沸点。

见图2(c)1。

图1 三类沸点组成(T-x)图本实验为了绘制常压下环己烷-乙醇的气液平衡相图,先利用阿贝折射仪测定一系列已知组成混合溶液及纯液体的折射率,绘制标准曲线,再通过沸点仪测定一系列混合溶液的沸点,收集少量气相冷凝液以及溶液,测定其各自折射率,反查标准曲线得到气液两相的组成,绘得双液系的气液平衡相图。

2实验操作2.1实验药品、仪器及测试装置示意图2.1.1实验药品环己烷,无水乙醇;2.1.2实验仪器沸点仪,调压器,温度传感器,锥形瓶,分析天平(AR2140),阿贝折射仪(型号不明,为靠近恒温箱的一台),恒温箱,胶头滴管,10ml吸量管,洗耳球;2.1.3装置示意图1. 冷却水入口2. 气相冷凝液贮存小泡3. 温度传感器4. 喷嘴5. 电热丝6. 调压器2图2 沸点仪2.2实验条件恒温槽温度:26 ℃室温:未测气压:未测2.3实验操作步骤及方法要点2.3.1标准曲线的测定及绘制2.3.1.1标准溶液的配制取5个干燥、洁净的锥形瓶,编号为1~5,分别称量空瓶质量并记录;依照表1分别量取并加入相应体积的环己烷和无水乙醇,每加入一种溶液以后称量其质量并记录;得到5份已知组分的标准溶液。

表1 标准溶液的配制方案通过称量得到的质量,可以计算得到每锥形瓶中液体含有的环己烷质量分数,通过测定其折射率,可以确定特定环己烷质量分数与折射率的关系;同时,直接量取纯的无水乙醇和环己烷,测定其折射率,可以绘制在环己烷质量分数在0~1之间的无水乙醇混合溶液与折射率的关系曲线。

2.3.1.2标准溶液折射率测定(1)将阿贝折射仪与恒温箱相连,调节反光镜使目镜视野明亮,此时仪器可以用来测量;(2)用胶头滴管加入待测溶液,在右目镜视野中观察,用右侧旋钮调节色散程度,使明暗分界线清晰,再用左侧旋钮调节,使明暗交界线处于叉丝中心。

注意接下来实验过程中保证左侧旋钮在调节时向同一方向拧动,以避免空程;(3)在左目镜中读数并记录;注意估读,最后可以读到小数点后四位。

2.3.1.3绘制标准曲线在坐标纸上,以环己烷质量分数x B为自变量,折射率n为因变量,绘制标准曲线(线性拟合)。

2.3.2待测溶液的沸点测定打开温度传感器、加热器电源,调节加热电压至30~35 V,可观察到电热丝附近液体有对流现象产生,待液体从喷嘴中喷出后,降低加热电压,直至喷嘴中喷出的液体可以连续不间断地与温度传感器接触,且不会沿接口喷至气相冷凝液贮存小泡。

待温度稳定后(两分钟内温度波动不超过0.2 ℃),读数记为液体混合物的沸点。

2.3.3待测溶液气液平衡时气液两相组分的测定2.3.3.1气相组分测定待温度传感器示数稳定后(即已经达到气液平衡),摘去冷凝管顶部小烧杯,用干燥、洁净的胶头滴管吸取小泡内的冷凝液少许,迅速在阿贝折射仪下测定其折射率并记录。

从而可以反查标准曲线得到该温度下气相冷凝液中含有的环己烷质量分数。

由于该组分是在沸点温度下的气液平衡组成,所以在室温下组分会改变,所以这一步要求迅速完成。

2.3.3.2液相组分测定关闭加热电源,待液相冷却至室温后,摘去温度传感器部分的玻璃塞,用干燥、洁净的胶头滴管吸取少量液体,在阿贝折射仪下测定其折射率并记录。

从而可以反查标准曲线得到该温度下液相中含有的环己烷质量分数。

3结果与讨论3.1原始实验数据表2 标准溶液与折射率关系数据记录表同时测得纯环己烷的折射率为1.4248,纯无水乙醇的折射率为1.3602。

表3 混合物沸点与气液二相折射率关系数据记录表3.2数据处理过程及结果表4 标准溶液与折射率关系数据处理表* x B = (m2–m1) / (m2–m0)参考值:纯乙醇的折射率为1.35930(波长589.3 nm,温度25.00 ℃下)3;纯环己烷的折射率为1.42360(波长589.3 nm,温度25.00 ℃下)4。

本次测量值在误差允许范围内,可以接受。

从而绘制标准曲线,如图3所示:图3 折射率-环己烷质量分数标准曲线:(■)某环己烷质量分数下标准溶液的折射率数据点。

根据数据分布情况和询问实验指导的结果,实验者对本次得到的数据进行线性拟合,得到y(折射率)关于x(混合溶液中环己烷质量分数)的方程为y = 0.06459 * x + 1.35855,相关系数R2达到0.997,线性程度良好,可以作为标准曲线待查。

表5 混合物沸点与气液二相折射率、组分关系数据处理表* 由于该液体实为纯环己烷,由于标准曲线线性拟合的原因,反查时得到的质量分数大于1,在这里均处理为1,表明为环己烷的纯液体;** 由于该液体实为纯无水乙醇,由于标准曲线线性拟合的原因,反查时得到的质量分数稍大于0(在0.0200左右),在这里均处理为0,表明为无水乙醇的纯液体。

①x B, g = (n g– 1.35855) / 0.06459;②x B, l = (n l– 1.35855) / 0.06459。

参考值:无水乙醇沸点为78.30 ℃(在外压为760.00 mmHg下)5;环己烷沸点为80.75 ℃(在外压为760.0 mmHg下)6。

考虑到测量时气压不是标准大气压,本次沸点的测量可以认为有效。

从而绘制环己烷-乙醇双液系的沸点-组成图,如图4所示:图4 环己烷-乙醇双液系的沸点-组成图:(■)沸点-液相组成数据点;(□)沸点-气相组成数据点;(×)气相液相两线交点,即最低恒沸点。

将两组数据点由Origin 8.0软件进行曲线连接,可发现两组分有最低恒沸点,经取点、坐标显示后,在图4中标记为“×”的最低恒沸点所对应的数据为:恒沸物中环己烷质量分数为0.6784,最低恒沸点为64.86 ℃。

3.3讨论分析3.3.1实验数据结果分析本次实验主要测量两次数据,一次为标准曲线,一次为沸点及折射率。

在标准曲线绘制中,数据整体分布较为理想,相关系数R2达到0.997,线性较好,但两份纯液体的偏差相对较大,可以考虑采取二次曲线拟合,探究是否能达到更好的精度。

在撰写报告的过程中所查阅的文献材料对于“质量分数-折射率”这一关系没有统一的数学拟合模型,但部分文献及实验报告中涉及的是“体积分数-折射率”关系,实验者认为这一设计存在明显缺陷:由10ml吸量管量取的液体体积误差较大,两种液体均易挥发,对控制实验精度相当不利,相比之下,用质量分数进行衡量可以很好地控制这一误差。

在沸点-组分关系图中,可以很明显地观察到,沸点-液相组成曲线的拟合难以令人满意,数据点明显处于曲线下方,尝试多种软件进行多种曲线拟合均难以达到理想的效果。

在最低恒沸点附近,沸点-气相组成曲线由于拟合原因,有某一区段处于沸点-液相组成曲线下方,在取最低恒沸点数据点时,实验者在两曲线围成的区域中心取点并由软件直接读出坐标值。

经查阅网上及本校历年实验报告发现数据偏差不大。

3.3.2实验过程现象分析本次实验操作,实验者认为有以下4点需要注意:1.标准溶液配制过程中的称量由于标准溶液的自变量为环己烷的质量分数,在配制过程中对质量的称量要求更高,因此要求所有的称量过程在同一台分析天平上进行。

然而本次称量过程中,分析天平和各种药品置于普通台板上,旁边众多同学的药品取放对平衡性产生很大的干扰,读数几乎无法稳定,对数据的准确性造成了极大影响,同时也对仪器产生一定损害。

2.折射率的测量阿贝折射仪的测量过程应该保证处于恒温状态,测量前后都应该观察恒温箱的示数是否稳定;测量过程应该避免空程的产生,避免测量的毛玻璃受硬物撞击。

3.沸点仪的控温沸点仪在稳定加热电压后,应该保证从喷嘴喷出的液体能够连续地喷到温度传感器上,并且同时不喷入气相冷凝液贮存小泡中,以免造成误差。

在温度传感器示数稳定后(两分钟内波动不超过0.2 ℃),可以认为该温度为沸点。

4.冷凝液、液相液体的取样和测量冷凝液的取样应该从贮存小泡中取出上部液体,迅速进行折射率的测量,因为一旦取出,离开当前温度和蒸气压后,液体组分会因为各自不同程度的挥发而发生改变,所以这一过程必须尽快完成。

液相液体的取样应该等液体冷却至室温,然后用滴管搅拌均匀后取出测量。

上述两项的测量都必须要在达到气液平衡之后才能进行3.3.3改进意见1.使用专门的天平室,避免称量时的干扰和损坏仪器;2.增设沸点仪中溶液的梯度组,以保证曲线拟合时的数据吻合程度;3.调高喷嘴高度或增加贮存小泡边上连接管的倾斜程度,避免喷嘴喷出的液体喷入贮存小泡造成误差。

4结论本次实验发现,环己烷-乙醇双组分的气液平衡相图如图4。

两组分蒸气压对拉乌尔定律产生很大的正偏差,存在最低恒沸点。

其中恒沸混合物中环己烷的质量分数约为0.6759,最低恒沸点约为64.86 ℃。

5参考文献【1】贺德华等.[M]基础物理化学实验.北京:高等教育出版社,2008:36【2】贺德华等.[M]基础物理化学实验.北京:高等教育出版社,2008:37【3】Seto, H.; JAERI-Review 2003, (2003-019, Activity Report on the Utilization of Research Reactors), P268-269【4】Gonzalez, Emilio J.; Journal of Chemical & Engineering Data 2010, V55(11), P4931-4936 【5】Mejia, Andres; Journal of Chemical & Engineering Data 2010, V55(1), P428-434【6】Yang, Zhidong; Journal of Chemical & Engineering Data 2010, V55(12), P5745-57506附录6.1计算举例1.表4中式*,如第一行:x B = (37.0968 – 36.2425) / (37.0968 – 32.3188) = 0.178802.表5中的式①②,如第二行:x B, g = (1.4050 – 1.35855) / 0.06459 = 0.7191;x B, l =(1.4171 – 1.35855) / 0.06459 = 0.9064。

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