无水氟化氢副产氟硅酸
首套氟硅酸制无水氟化氢装置投运
该 装 置 利用 磷 酸 生 产 的 副产 品氟 硅 酸 为 原料 制 取 无水 氟 化 氢 ，其 生 产 过程 中产 生 的 副 产 品 硫 酸 又 可用 于 磷 酸 生 产 ，实 现 了磷 、 氟 两种 资 源 的循 环 利 用 。 目前 该 装置 生 产 的 无水氟 化 氢 质量 已达 到一 等 品标 准 ，部 分产 品质量 指标 甚 至达 到优 等 品标 准 。 据 介绍 ，磷 矿石 中伴 生 的 氟 占世界 氟 蕴
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椎 进煤 炭 高 效液 化 技 术
煤 基 醇醚 和 烯烃 代 积
求 结 构 ｆ对化 石能 源 的依赖 度 降低 到 ６ ‰ ０ 以 Ｆ 町再 生 能 源 成 勾 ｝导能源 之 重惠
油技 术进 ＾ Ｔ 示范和 大规 模 应 用 阶段 程
的进程 中 。政 府 尤其 应该 在 前 期 加大 科 技投 入力度 通 过正确 引导 ．激发 出社 会资本和社 会各 方 力量 参 与 可再生 能 源产 业 化 的热情 。
首套氟 硅酸 制 无水氟 化氢
装 置 投 运
瓮福 集 团旗 下贵 州 瓮福 蓝 天氟 化 工股 份
是将 含氟 气 体 吸 收 制成 氟 硅 酸 ，再 加工 成 氟 硅酸 钠 、氟 化 铝 ．但 仍有 大量 含 氟气 体 和含 氟 废 水 排放 。据 测算 ，我 国每 年 在磷 矿 开 采
加工 过程 中有近 ｌ Ｏ万吨氟 被排 放到 环境 中， Ｏ
大大 超 过 了我 国 氟 化工 行 业 年耗 用 的氟 资 源
总量 。
有 限公司宣布 ，该 公司 建设 的 ２万吨 ／ 无水 年
在 大量 氟 资 源 被 白白 浪费 的同 时 ，氟化
氟 化氢 装 置试 车 成 功 ，标 志 着 世界 首 套氟 硅
211018597_无水氟化氢装置反应系统水分来源及控制措施
第52卷第3期 辽 宁 化 工 Vol.52，No. 3 2023年3月 Liaoning Chemical Industry March，2023收稿日期：2022-05-06 作者简介：葛立平（1983-），女，山东省临沂市人，助理工程师， 2007年毕业于淄博职业学院生物制药技术专业，研究方向：氟化工生产及检无水氟化氢装置反应系统水分来源及控制措施葛立平1，江云波2（1. 山东瑞诚检测技术有限公司，山东 淄博 255000；2. 玖誉（山东）科技工程有限公司，山东 淄博 255000）摘 要：某公司20 000 t·a -1无水氟化氢装置，采用萤石与硫酸反应生成无水氟化氢的工艺路线。
以上述装置反应系统为研究对象，针对反应系统的水分来源进行了分析。
结果表明：对反应系统水分贡献大小顺序为98%硫酸＞萤石粉中杂质及其他反应＞反应器（回转炉）空气进入＞精馏塔塔釜物 料＞萤石粉所含水分，同时分析了降低反应系统水分的控制措施。
关 键 词：无水氟化氢装置；反应系统；98%硫酸；水分中图分类号：TQ124.3 文献标识码： B 文章编号： 1004-0935（2023）03-0380-04氟化学工业是从20世纪60年代以来兴起的化学工业的重要分支，氟化工产业对生命科学、信息通信、新能源、航空航天等可持续发展的传统产业和新兴产业的支撑作用显著性越来越强。
从氟化氢的制备开始便开始了氟化工的产业链，随后多条氟化工产业链也是通过氟化氢延伸开来的。
目前工业上无水氟化氢生产路线有两条，一条是以萤石（主要成分为氟化钙）与硫酸反应生成无水氟化氢；另一条是从磷化工副产氟硅酸中生产无水氟化氢[1-3]。
萤石-硫酸法生产路线是以萤石粉、98%硫酸和105%发烟硫酸在外加热的反应器（回转炉）内进行反应而制得粗品氟化氢，经粗制、精制、脱气后得到无水氟化氢液体。
反应产生的粗制气体先经过98%硫酸洗涤，再进入后续精馏、脱气进行提纯，105%发烟硫酸的主要作用是吸收系统水分，稳定系统。
AHF工序流程
AHF工序流程叙述无水氟化氢生产工艺工艺流程包括：萤石干燥、加料反应、产品精制、供热、尾气回收、事故处理和石膏处理等工序，现结合各工序的工艺流程分别叙述如下。
一、萤石干燥工序含水率≤12%（Wt）的湿萤石粉以一吨塑料编织袋包装，用起重机（H-1100）吊入萤石斗（H-1101），拆包加入，并经链板机（H-1103）、胶带输送机（H-1105）、进炉螺旋（H-1126），送入萤萤石干燥炉（H-1107）内进行干燥。
萤石粉内的金属杂质被电磁分离器（H-1104）吸除。
干燥炉头的落料经2#返料螺旋（H-1127）输送回胶带运输机；链板机落料经也由2#返料螺旋（H-1127）输送回皎带运输机。
干燥合格的萤石粉（H2O≤0.1%）从H-1107尾部排出，经螺旋H-1108斗式提升机H-1109、螺旋输送机H-1110、振动筛H-1121过滤送至五日仓T-1111贮存。
T-1111的萤石粉经振动器至给料螺旋H-1112，并用气力输送泵H-1113输送到主装置的萤石高位仓T-1250。
干燥炉所用的热烟气，由煤气和来自燃烧空气风机（B-1114）的空气在烧嘴（G-1118）中燃烧后，经燃烧混合室（G-1119），带走了萤石粉中的水分，由尾气烟囱排出；粉尘经旋风分离器（F-1117）、脉冲袋式除尘器（F-1116）风机（B-1115）抽吸，由烟囱G-1120排空。
旋风分离器脱除的萤石粉进H-1108回收，脉冲式袋式除尘器脱除的萤石粉进螺旋输送机H-1124进H-1108回收。
二、加料工序萤石输送高位仓T-1250产生的粉尘，经作尘器F-1253通信密钥风机B-1254抽入大气。
T-1250内的萤石，经输送螺旋H-1251送至计量秤给料斗T-1255，现加入计量秤G-1256计量后，进入预反应器R-1200。
萤石计量和输送产生的粉尘，经计量秤除尘器F-1257除尘，经通风机排空，过滤下来的粉沫经卸料阀G-1261返回至H-1251。
无水氟化氢
无水氟化氢——以氟硅酸为原料年产20kt无水氟化氢项目工艺技术简介一、产品简介：中文名：无水氟化氢；氟化氢；无水氢氟酸英文名：Hydrofluoric；AHF分子式：HF 分子量：20. 01理化性质：低温下为无色透明的液体，沸点19.54℃，熔点-83.37℃，密度1.13g/cm3(25℃)。
在室温和常温下极易挥发成烟雾状。
它的化学性质极活泼，能与碱、金属、氧化物以及硅酸盐等反应，在一定条件下能与水自由混合成氢氟酸。
有强烈的刺激性气味，对眼、耳、鼻、喉粘膜有强腐蚀作用，对人的牙齿及骨骼有严重腐蚀性，并使之钙化。
空气中最大允许浓度为1mg/m3；水溶液腐蚀性极强；剧毒。
用途：无水氟化氢广泛应用于原子能、化工、石油等行业。
是强氟化剂；是制取元素氟、各种氟致冷剂、无机氟化物、各种有机氟化物的基本原料；还可配制成各种用途的有水氢氟酸，用于石墨制造和制造有机化合物的催化剂、玻璃刻蚀剂等。
市场容量：目前国内市场对无水氟化氢的需求约为85万吨（含生产氟化铝的消耗），出口量约18万吨。
国内生产能力为115万吨，其中113万吨的生产工艺均为萤石粉与硫酸反应而成。
二、技术和工艺原理：技术原理：工艺方框图：三、吨产品原材料与公用工程消耗量：四、鼎盛公司的技术优势1、生产工艺独特，国内首创。
充分利用了磷肥生产企业副产氟硅酸中的氟，符合国家发展循环经济的要求。
本技术已申请中国发明专利，专利号：201010148617.X。
2、本工艺的最大优势就是在氟化氢生产过程中，液氨和硫酸氢铵都是在系统内循环，理论上并不消耗。
实际生产过程中有微量的挥发。
3、生产成本低廉，比用萤石粉和硫酸生产的氟化氢成本至少低30％以上；市场竞争力强。
4、氟化氢产品质量达到一级品或优级品。
5、自动化程度高，生产过程安全可靠。
6、清洁工艺生产，无污染。
磷化工副产氟硅酸的利用及无水氟化氢的生产研究进展
无 机 盐 工 业
Ｉ ＮＯＲＧＡＮＩ Ｃ ＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ ＮＤＵＳ ＳＩ ＴＲＹ
磷 化 工 副产 氟 硅 酸 的 利 用及 无水 氟 化 氢 的 生产 研 究 进展 冰
曹 骐， 张志 业 ， 王辛龙
（ 川大学化工学 院 ， 四 四川 成 都 ６０ ６ ） １０ ５
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我国磷矿伴生氟资源回收利用制无水氟化氢的发展现状及前景
１ ５ ％ 含量 计 ） 约３ ７ ５万 ｔ［ 通 常 每生 产 １ ｔ 湿法 磷 酸
（ １ ０ ０ ％ Ｐ ： Ｏ ） 或 普 钙均 约各 副 产 ０ ． ０ ６ ｔ 氟 硅 酸
江 西贵溪 和 湖北荆 襄 分别 引进 ４套 以氟硅 酸法生 产 氟 化铝 的生 产线 ； 云南 氮肥 厂 则 建 成 了以 氟硅 酸 法
用 的新 途径 ， 制 备高 纯 氢 氟 酸 和无 水 氟 化 氢 将成 为
磷 肥 副产氟 硅 酸深加 工 和提高 产 品附加 值 的方 向之
为 ６亿 ｔ ， 按５ ０ ％ 氟含 量 来 计算 ， 氟 总 量也 只有 约 ３ 亿 ｔ 。而世界 已知 的磷 矿 石 储 量 约 ６ ０ ０亿 ｔ ， 磷 矿 石 中的 氟含量 为 ２ ％～ ４ ％， 相对 应 的氟总量 为 １ ２～ ２ ４ 亿ｔ ， 因此 ， 自然 界 中 ９ ０ ％ 以上 的氟 资源 都 伴 生在 磷 矿石中， 磷 矿是最 具利 用价 值 的氟资 源之 一 ＿ ｌ Ｊ 。 我 国不但 是 萤石 资 源 消 耗 大 国 ， 也 是磷 矿 消 耗
国每年 开采 的磷 矿石量 达 ８ ０ ０ ０多万 ｔ ， 且 每 年开 采
量仍以 ５ ％ 的速 度 增 长 ， 现 阶段 磷 矿 石 的主 要 用 途
磷 矿 中氟资 源 的利用 绝 大 多 数 是从 氟硅 酸 开 始 ， 制 取 氟化 物和 二氧 化硅 。 国内对磷 矿 副产 氟硅酸 的利 用始于 ２ ０世 纪 ６ ０年代 ， 主要 用 于氟硅 酸钠 的生 产 。
及市场需求情况 ， 指 出磷矿 资源综合利用 副产 氟硅 酸生产氟化氢将是 开拓 氟资源利用 的新途径 ， 制备高 纯氢氟酸 和无 水氟化 氢将成为磷肥副产氟硅酸深加工和提高产 品附加值 的方 向之一 。 关键词 ： 磷矿伴生氟资 源 ； 回收利用 ； 无水氟化氢 ； 现状及前景
由磷肥厂副产氟硅酸生产无水氟化氢
由磷肥厂副产氟硅酸生产无水氟化氢
作者：张志业， 王励生， ZHANG Zhi-ye， WANG Li-sheng
作者单位：四川大学化工学院磷复肥及磷酸盐研究室,四川,成都,610065
刊名：
硫磷设计与粉体工程
英文刊名：SULPHUR PHOSPHORUS & BULK MATERIALS HANDLING RELATED ENGINEERING
年，卷(期)：2006(2)
被引用次数：8次
1.曹骐.张志业.王辛龙磷化工副产氟硅酸的利用及无水氟化氢的生产研究进展[期刊论文]-无机盐工业 2010(5)
2.李勇辉.明大增.李志祥.杜璐杉磷肥副产氟硅酸制备氟化氢技术[期刊论文]-磷肥与复肥 2010(2)
3.王占前.旷戈.林诚.张蒙氟化氢生产技术进展[期刊论文]-化工生产与技术 2009(6)
4.邹文龙.张志业.王辛龙氟硅酸钾制无水氟化氢的Aspen Plus模拟分析[期刊论文]-化工生产与技术 2009(5)
5.朱建国.袁浩磷矿伴生氟将是我国氟化工的重要原料[期刊论文]-贵州化工 2008(2)
6.薛河南.明大增.杨劲.李志祥我国磷肥副产氟硅酸的综合利用[期刊论文]-化工生产与技术 2007(5)
7.许效天.孟俊峰.罗耀军浅谈我国磷矿伴生氟资源的综合利用[期刊论文]-安徽化工 2007(5)
8.朱建国.袁浩磷矿加工中副产氟硅酸及其盐的综合利用[期刊论文]-贵州化工 2007(3)
本文链接：/Periodical_llsjyftgc200602002.aspx。
由磷肥厂副产氟硅酸生产无水氟化氢
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６ ・
硫磷 设 计 与粉体 工程 Ｓ Ｐ＆Ｂ Ｈ Ｒ Ｌ Ｔ ＤＥ ＧＮ Ｅ ＩＧ Ｍ Ｅ Ａ Ｅ Ｎ ＩＥ ＲＮ
２０ ０ ６年 第 ２期
由磷 肥 厂 副产 氟 硅 酸 生产 无水 氟 化 氢
张 志业 ， 王励 生 （ ｌ 学化工 学 院磷 复肥 及磷 酸盐 研究 室 ， ＮＪｌ 大 四川 成 都 ６０ ６ ） １０ ５
２０ ０ ６年 第 ２期
张志业， ．由磷肥厂副产氟硅酸生产无水氟化氢 等
前 景 看好 。
关键词 ： 复肥生产 ； 磷 氟硅酸 ； 无水氟化氢 ； 艺； 讨 工 探
中图分类 号 ：Ｑ ２ ． Ｔ Ｉ４ ３ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０９—１０ （０ ６ ０ Ｏ Ｏ ０ １０ ９ ４ ２０ ）２一 Ｏ６— ４
１ 我 国氟 资源现状
在 自然 界 中 ， 主要有 两 种存 在形 态 ： 种存 在 氟 一 于 莹石 （ 化钙 ） 中 ， 氟 之 另外 一 种 与磷 矿 石 伴 生 。我 国萤石储 量 已经探 明 的有 １３Ｘ１ ｋ， ． ０ ｔ占世 界储 量
作者简介 ： 陈嘉甫（９５ ， 广东兴宁人， １３ 一）男， 教授级高工， 国
家级有突 出贡献的专家 ， 享受国务院特殊津贴 ， 主持完成部省市级科 技成果 ９项 ， 有专著 ４部 ， 发表论文 ８ 余篇 。 Ｏ
（ 收稿 １期 ：０ ５—１ ０ ） ３ ２０ ２— ６
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５ 结束 语
要 改 变 我 国磷 化 工 产 业 的 面貌 ， 只是 加 大 资 不
源 开 采量生 产 大量 常 规 产 品 ， 是 要 提 高磷 化工 产 而
品的精细化程度 ， 加强新老产品应用研究 ， 扩大磷化 工 产 品应 用领 域 ； 按循 环经 济 的思 路 充 分 利 用磷 矿 资源 ； 合各 省磷 化 工 企 业 、 品和 布 局 ， 成 整 体 整 产 形 优势和雄厚的发展基础 ； 引用高新技术改造传 统技 术 和产 品 ， 高整 个行 业 的科技 和经 济水 平 。 提
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无水氟化氢副产氟硅酸
无水氟化氢副产氟硅酸（H2SiF6）是一种重要的化学物质，
它与氢氟酸（HF）是紧密相关的。
无水氟化氢副产氟硅酸是
通过氟化铝生产过程中副反应产生的，本文将对其进行详细的介绍。
无水氟化氢副产氟硅酸，化学式为H2SiF6，是无色的结晶体。
它是一种强酸，能溶解在水中并形成氟硅酸根离子（H2SiF6^-）。
无水氟化氢副产氟硅酸是一种重要的化学原料，在多个领域有着广泛的应用。
首先，无水氟化氢副产氟硅酸在冶金行业中有着重要的应用。
在铸造过程中，氟硅酸可以用作流平剂，用来使金属液体表面平整。
此外，无水氟化氢副产氟硅酸也被用作铸造模具的清洗剂，可以有效去除模具表面的污垢和沉积物。
其次，无水氟化氢副产氟硅酸作为酸性清洗剂，在半导体制造和电子行业中有着广泛的应用。
在半导体制造过程中，无水氟化氢副产氟硅酸可以用来清洗硅片表面，去除表面的污垢和氧化层。
此外，它还可以用来蚀刻金属和非金属材料，如钨、铝等。
此外，无水氟化氢副产氟硅酸还可以用于水处理和玻璃行业。
在水处理过程中，氟硅酸可以用来控制水的酸碱度，以及去除水中的重金属离子和有害物质。
在玻璃行业，氟硅酸是一种重要的玻璃添加剂，可以增加玻璃的硬度和抗腐蚀性。
最后，无水氟化氢副产氟硅酸还被用作杀虫剂和防腐剂。
在农业上，它可以用来灭杀农作物上的害虫，并有效防止病害的发生。
在木材处理中，氟硅酸可以用来防止木材腐朽和虫蛀。
总结来说，无水氟化氢副产氟硅酸是一种重要的化学物质，具有广泛的应用领域。
它在冶金行业、半导体制造、水处理和玻璃行业等领域都起着重要的作用。
未来，随着技术的不断发展和应用领域的不断拓展，无水氟化氢副产氟硅酸的应用前景将变得更加广阔。