物理化学第五版答案董元彦

物理化学第五版答案董元彦

【篇一:课后习题答案汇总】

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【篇二:物理化学(第四版)公式】

一.基本概念和基本公式

1.q、w不是体系的状态函数 we???pdv e

v1v2

1)恒外压过程 we??pe(v2?v1) 2)定压过程we??p(v2?v1) 3)理想气体定温可逆过程 we?nrtln

v1p

?nrtln2 v2p1

2.u、h、s、f、g都是体系的状态函数,其改变值只与体系的始终态有关,与变化的途

径无关。

体系的s的绝对值可以测量,u、h、f、g的绝对值无法测量。3. h = u+pvf = u-tsg = u+pv-ts = h-ts4.偏摩尔量:zb,m

?(

?z

)t,p,nj偏摩尔量是强度性质,只有多组分体系的广度性?nb

质才有偏摩尔量,纯组分体系为摩尔量。在一定温度、压力下,偏摩尔量与浓度有关,与总量无关。

多组分体系的的某一广度性质z可用集合公式计算: z?纯组分体系的某一广度性质z的计算公式: z?

?nz

bb

b,m

?nz

m,b

?g?f?h?u)t,p,nj?()t,v,nj?()s,p,nj?()s,v,nj 5.化学

势: ?b?(?nb?nb?nb?nb

化学势也是强度性质,与浓度有关,与总量无关。

6.热力学基本公式

(1)w′=0的纯物质均相封闭体系(或组成不变的多组分均相封闭体系)

du = tds – pdv dh = tds + vdp df = -sdt – pdv dg=-sdt+vdp (2)w′=0的多相封闭体系(或组成改变的多组分封闭体系)

du = tds – pdv + dh = tds + vdp +

??dn

b

b

??dn

bb

b

df = -sdt – pdv + dg = -sdt+vdp +

??dn??dn

b

b

b

二.热力学基本定律

1.第一定律封闭体系: ?u?q?w;孤立体系:△u = 0 2.第二定律封闭体系: ?s?

?(

?qi

ti

)?0 ; 孤立体系: ?s?0

3.第三定律封闭体系: s0k = 0( 纯物质完美晶体 )

三.热力学判据

1.孤立体系(任意过程)

0过程自发;

△s≥0 = 0平衡或可逆 0不可能发生 2

0 过程自发;

△s体系 + △s环境≥0 = 0平衡或可逆 0不可能发生

?s环境?

qq环境

??体系

t环境t环境

3.w′=0的封闭体系,发生定温、定压的变化过程(物理变化、相变化、化学变化)

0 过程自发

?gt,p,w??0???bdnb?0 = 0 平衡或可逆

0 反方向自发

(1) 的化学势相等。在多相不平衡体系中,物质总是由化学势高的

相向化学势低的相转移。

(2) 当化学反应达到平衡,则产物的化学势和反应物的化学势相等,当产物的化学势

小于反应物的化学势,则正反应自发;反之逆反应自发。

4.w′=0的封闭体系,发生定温、定容的变化过程(物理变化、相

变化、化学变化) 0过程自发

?ft,v,w??0?0= 0平衡或可逆

0 反方向自发

四.热力学过程的有关计算(w′=0的封闭体系,无相变、无化学变化)

1.定温过程

(1) 理想气体

△u = 0△h = 0q = -w ?s?

qrvp?nrln2?nrln1 tv1p2

?g?vdp?nrtlnp2?nrtlnv1 ?pv21 以上公式对可逆与不可逆过程都

适用

对定温可逆过程:w?nrtln

pv1

?nrtln2 p2v1

p2v

?nrtln1 ; pv21

q??w?nrtln

对自由膨胀过程(定温不可逆过程) q = 0 w = 0 对一次恒外压过

程(定温不可逆过程) we??pe(v2?v1) (2) 纯液体,纯固体

△s ≈ 0 △u ≈ 0

?g?vdp?v?p?v(p2?p1)

2.定压过程(任意物质,可逆与不可逆过程都适用) qp??h?

?

?

t2

t1

ncp,mdt

w??pe?v??p(v2?v1)

?u?qp?w (对理想气体也可表示为: ?u??ncv,mdt )

t1t2

?s?n

?

t2

cp,mt

t1

dt

3.定容过程(任意物质,可逆与不可逆过程都适用)

qv??u??ncv,mdt

t1

t2

t2

w?0

(对理想气体也可表示为

?h??u??(pv)??u?v?p

?h??ncp,mdt)

t1

?s?n?

t2

cv,mt

t1

dt

五.定温、定压相变过程(w′=0的封闭体系)1.可逆相变

qp??h?n?hm (△hm可查手册) w??p(v2?v1) ?u?qp?w ?s? n?hm

t

△g = 0

2.不可逆相变

qp??h w??p(v2?v1)?u?qp?w

△h、△s设计定压变温可逆途径求解△g = △h - t△s

△g也可以通过设计定温变压可逆途径求解

六.化学反应

1.

qp,m?qv,m?rt??b(g)

2.盖斯定律

???

3.化学反应的?rhm、?rsm、?rgm

???

?rhm ???b?fhm,b????b?chm

??

?rsm???bsm,b

????

?rgm ???b?fgm,b??rhm?t?rsm

?? ?rhm(t2)??rhm(t1)??? ?rsm(t2)??rsm(t1)??

?

?cpdt (变温区间无相变)

?cp

dt (变温区间无相变) t

变温区间有相变,设计定压变温途径求解

七.化学势

1.气体化学势 pb?

?(t,p)??(t)?rtlnbb

p?f ?

?b(t,p)??b(t)?rtlnb

p?

标准态:在指定温度和标准压力下, 具有理想气体性质的纯b气体

状态(对实际气体,标准态是假想态) 2.理想溶液各组分的化学

势*

???bb(t)?rtlnxb

标准态:t、p (等于气相总压)时, 纯b液体的状态( 即xb = 1 的状态) (近似看成是t、

p? 时, 纯b液体的状态)。

3.理想溶液的通性

?mixv?0

?mixh?0 ?mixs??rnblnxb?0 b

?mixg?rtnblnxb?0

b

4.稀溶液各组分的化学势

(1)溶剂的化学势

?a??* a(t)?rtlnxa

标准态:t、p (等于气相总压)时, 纯溶剂的状态( 即xa = 1 的状态)(近似看成是t、p? 时, 纯溶剂的状态)。

(2)溶质的化学势

?

?b??b,x(t)?rtlnxb

cb?

??(t)?rtln b,c?

c bb?

??(t)?rtln b,b?

b

标准态: ? ?: t、p时, xb = 1,且仍然符合hey定律的假想态

b,x(t)

?: t、p时,cb =c?,且仍然符合hey定律的假想态

?,c(t) b: t、p时,bb = b?,且仍然符合hey定律的假想态

??b ,b(t)

5.实际溶液各组分的化学势溶剂: *

???aa(t)?rtlnaa,x

标准态:t、p (等于气相总压)时, 纯溶剂的状态( 即xa = 1 的状态) 。 ?

?

【篇三:无机及分析化学第四章物质结构习题答案董元

彦】

>习题4 -1 下列各组量子数,哪些是不合理的?为什么?

(1)n = 2 l = 1 m = 0 (2)n = 2 l = 2 m = –1(3)n = 3 l = 0 m

= +1(4)n = 2 l = 3 m = +2 解:(1) 合理

(1)4,1,0,–1 (2)3,1,0,+1 (3)4,2,1,–1

2

2

2

(4)2,1,–1,+1 (5)2,1,0,–

2

11 (6)3,2,–1,+ 22

(7)3,2,0,–

11

(8)4,2,–1,+ 22

解: (8)=(3) (1) (6) = (7) (2) (5) = (4)

习题4-3a,b,c,d皆为第四周期元素,原子序数依次增大,价电

子数依次为1,2,2,7,a和b元素次外层电子数均为8,c和d

元素次外层电子数均为18。指出a,b,c,d 4种元素的元素名称,特点及原子序数。

解:

习题4-4 试填出下列空白。

原子序数电子排布式电子层数周期族区元素名称 16 19 42 48

解:以表格形式解答如下

习题4 -5 写出下列原子和离子的电子排布式。(1)29cu和cu2 (2)26fe和fe2

(3)47ag和ag (4)53i和i

解:(1) [ar] 3d104s1[ar] 3d9(2) [ar] 3d64s2 [ar] 3d6(3) [kr] 4d105s1[kr] 4d10 (4) [kr] 4d105s25p5[kr]

4d105s25p6 习题4 -6 选出下列各组中第一电离能最大的一种元素(1)na、mg、al(2)na、k、rb(3)si、p、s(4)li、be、b 解: (1) mg (2) na (3) p (4) be

习题4 -7 下列元素中,哪一组电负性依次减小?(1)k、na、li (2)o、cl、h(3)as、p、h(4)zn、cr、ni 解:(2)

习题4 -8比较下列各组离子的半径大小,并解释之。(1)mg2和al3 (2)br和i

(3)cl和k (4)cu和cu2

解:⑴ r(mg+2) r(al+3) , 同周期从左到右r减小。

? 键 1 2 3 34 ? 键 2 2 2

习题4 -10指出以下分子、离子的中心原子所采用的杂化轨道类型及分子的几何构型。(1)beh2 (2)hgcl2 (3)nf3 (4)bcl3 2- (5)ph3(6)co3(7)of2 (8)sicl4

解:以表格形式列于下表

习题4 -11 下列分子间存在什么形式的分子间作用力(取向力、诱

导力、色散力、氢键)?

(1) ch4 (2) he和h2o(3) hcl (4) h2s(5)甲醇和水解:(1)ch4为

非极性分子,只存在色散力。

(2)氦为非极性分子,水为极性分子,存在诱导力、色散力;(3)hcl为极性分子,存在取向力,诱导力,色散力;(4)h2s为极性

分子,存在取向力,诱导力,色散力;

(5)甲醇为极性分子,h2o也为极性分子,且满足形成氢键的条件,故有取向力、诱导力、色散力、氢键。

习题4 -12 判断下列化合物中有无氢键存在,如果存在氢键,是分

子间氢键还是分子内氢键?

(1)c6h6(2)c2h6 (3)nh3 (4)h3bo3 (5)邻硝基苯酚

解:c6h6和c2h6无氢键存在,其余三种有氢键存在。其中nh3和

h3bo3为分子间氢键,邻硝基苯酚为分子内氢键。

习题4 -13从分子的构型说明下列分子中哪些有极性,哪些无极性?(1)so2(2)so3 (3)cs2 (4)no2 (5)nf3(6)socl2(7)chcl3(8)sih4

解:(1)so2有极性(2)so3无极性(3)cs2无极性

(4)no2有极性(5)nf3有极性(6)socl2有极性(7)chcl3

有极性(8)sih4无极性

习题4 -14 which of the following represents a reasonable set

of quantum numbers for a 3d electron?

(1) 3, 2, +1, +解:(4)

习题4 -15 consider these four orbitals in a neutral calcium atom: 2p, 3p, 3d and the 4s. these orbitals arranged in order of increasing energy are:

(1) 2p 3p 3d 4s (2) 2p 3p 4s 3d

(3) 2p 4s 3p 3d (4) 4s 2p 3p 3d

解:(2)

习题4 -16 the ion ni2+ would have electron configuration:(1) [ar]3d54s2(2) [ar]3d8(3) [ar]3d74s2(4) [ar]3d64s2

解:(2)

习题4 -17 what is electronegativity?arrange the members of each of the following sets

of elements in order of increasing electronegativities?

(1) b, ga, al, in(2) s, na, mg, cl(3) p, n, sb, bi (4) s, ba, f, si

解:电负性是元素的原子在分子中吸引电子的能力。

各组元素电负性大小顺序为:

11

(2) 3, 2, 0, - (3) neither of these(4) both of these 22

物理化学第五版课后习题答案

第十一章 化学动力学 11-1 反应 SO 2Cl 2(g ) SO 2(g )+Cl 2(g ) 为一级气相反应,320℃时k =2.2×10-5 s -1。问在320℃加热90min SO 2Cl 2的分解分数为若干? 解: ln 11A x -=2.2×10-5×90×60=0.118 1 1A x -=1.126 52.2109060,0A A c e c --???==0.8880 ,0 1A A c c -=x A =0.112 11-2 某一级反应A B 的半衰期为10min 。求1h 后剩余A 的摩尔分数。 解: 12 t = ln 2k k =1 2 ln 2t =ln 2 10=0.06931 min -1 ln 1 1A x -=0.06931×60=4.1586 ,0A A c c =1-x A =0.01562 11-3 某一级反应,反应进行10 min 后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需要多少时间? 解: k =1 t ln 11A x -=110ln 1103.-=0.03567 min -1=5.945×10-4 s -1 t = 1k ln 11A x '-=1003567.ln 1105.-=19.43 min =12t =4 ln 2 5.94510-? 11-4 25℃时,酸催化蔗糖转化反应: C 12H 23O 11(蔗糖)+H 2O C 6H 12O 6(葡萄糖)+C 6H 12O 6(果糖) 的动力学数据如下(蔗糖的初始浓度c 为1.0023mol ·dm -3,时刻t 的浓度为c ) (1) 试证明此反应为一级反应,并求速率常数及半衰期; (2) 若蔗糖转化95%需多长时间? 解:(1)

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复变函数全解及导学[西安交大第四版]【khdaw】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=142&fromuid=288890 大学英语精读第三版2册课后习题答案 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=411&fromuid=288890 线性代数(第二版)习题答案 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=97&fromuid=288890 21世纪(第三册)课后答案及课文翻译(5-8)【khdaw】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=365&fromuid=288890 大学英语精读第2册课文翻译(上外)【khdaw】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=598&fromuid=288890 新视野英语视听说教程1-4答案【khdaw】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=2639&fromuid=288890 物理学教程(马文蔚)答案 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=1188&fromuid=288890 毛邓三课后思考题答案(高教版)高等教育出版社【khdaw】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=1263 &fromuid=288890 ##################【通信/电子/电气/自动化类--答案】#################### 电路第四版 (邱关源著) 高等教育出版社课后答案 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=259&fromuid=288890 电路第五版 (邱关源罗先觉著) 高等教育出版社课后答案【khdaw_lxywyl】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=4097&fromuid=288890 数字电子技术基础第四版 (阎石著) 高等教育出版社课后答案【khdaw_lxywyl】https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=215&fromuid=288890 模拟电子技术基础(第三版华成英主编)习题答案 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=242&fromuid=288890 通信原理第5版 (樊昌信著) 国防工业出版社课后答案【khdaw_lxywyl】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=34&fromuid=288890 电磁场与电磁波西安电子科技大学(第二版) https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=588&fromuid=288890 《信号与系统》第二版(郑君里)高等教育出版社课后答案【khdaw_lxywyl】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=994&fromuid=288890 电机学 (张松林著) 机械工业出版社课后答案【khdaw】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=356&fromuid=288890 《数字信号处理》(第二版)西安电子科技大学(丁玉美)课后答案【khdaw_lxywyl】https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=882&fromuid=288890 高频电子线路 (曾兴雯著) 高等教育出版社课后答案【khdaw_lxywyl】 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=1110&fromuid=288890 模拟电子技术基础简明教程第三版 (杨素行著) 高等教育出版社课后答案 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=166&fromuid=288890 ##################【计算机/软件/网络/信息/数学类--答案】#################### C程序设计第三版 (谭浩强著) 清华大学出版社课后答案 https://www.360docs.net/doc/3e19224990.html,/bbs/viewthread.php?tid=80&fromuid=288890

物理化学上册第五版天津大学出版社第六章相平衡习题答案

物理化学上册第五版天津大学出版社第六章相平衡习题答案 6-1 指出下列平衡系统中的组分数C ,相数P 及自由度数F : (1)I 2(s )与其蒸气成平衡; (2)CaCO 3(s )与其分解产物CaO (s )和CO 2(g )成平衡; (3)NH 4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH 3(g)和H 2S(g)成平衡; (4)取任意量的NH 3(g)和H 2S(g)与NH 4HS(s)成平衡; (5) I 2作为溶质在两不相互溶液体H 2O 和CCl 4中达到分配平衡(凝聚系统)。 解:(1) S-R-R '=1-0-0=1;P=2;F=C-P+2=1 (2) S-R-R '=3-1-0=2;P=3;F=C-P+2=1 (3) S-R-R '=3-1-1=1;P=2;F=C-P+2=1 (4) S-R-R '=3-1-0=2;P=2;F=C-P+2=2 (5) S-R-R '=3-0-0=3;P=2;F=C-P+1=2 6-2 已知液体甲苯(A )和液体苯(B )在90℃时的饱和蒸气压分别为kPa p s A 22.54=和kPa p s B 12.136=。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为3.00,=B x 的甲苯-苯混合物5 mol ,在90℃下成气-液两相平衡,若气相组成为4556.0=B y ,求: (1)平衡时液相组成B x 及系统的压力 p ;(2)平衡时气、液两相的物质的量n (g ),n (l )。 解:(1)理想液态混合物,A 、B 均适用拉乌尔定律,故有 B B B s B B s A B A kPax x kPa x p x p p p p 12.136)1(22.54)1(+-=+-=+= (1)

物理化学第五版答案董元彦

物理化学第五版答案董元彦 【篇一:课后习题答案汇总】 > 还有很多,可以去课后答案网(/bbs)查找。 ##################【公共基础课-答案】 #################### 新视野大学英语读写教程答案(全)【khdaw】 /bbs/viewthread.php?tid=108fromuid=1010194 概率论与数理统计教程 (茆诗松著) 高等教育出版社课后答案 /bbs/viewthread.php?tid=234fromuid=1010194 高等数学(第五版)含上下册高等教育出版社课后答案 /bbs/viewthread.php?tid=29fromuid=1010194 新视野英语听力原文及答案课后答案【khdaw】 /bbs/viewthread.php?tid=586fromuid=1010194 线性代数 (同济大学应用数学系著) 高等教育出版社课后答案 /bbs/viewthread.php?tid=31fromuid=1010194 21世纪大学英语第3册(1-4)答案【khdaw】 /bbs/viewthread.php?tid=285fromuid=1010194 概率与数理统计第二,三版 (浙江大学盛骤谢式千潘承毅著) 高等教育出版社课后答案 /bbs/viewthread.php?tid=32fromuid=1010194 复变函数全解及导学[西安交大第四版]【khdaw】 /bbs/viewthread.php?tid=142fromuid=1010194 大学英语精读第三版2册课后习题答案 /bbs/viewthread.php?tid=411fromuid=1010194 线性代数(第二版)习题答案 /bbs/viewthread.php?tid=97fromuid=1010194 21世纪(第三册)课后答案及课文翻译(5-8)【khdaw】 /bbs/viewthread.php?tid=365fromuid=1010194 大学英语精读第2册课文翻译(上外)【khdaw】 /bbs/viewthread.php?tid=598fromuid=1010194 新视野英语视听说教程1-4答案【khdaw】 /bbs/viewthread.php?tid=2639fromuid=1010194 物理学教程(马文蔚)答案 /bbs/viewthread.php?tid=1188fromuid=1010194 毛邓三课后思考题答案(高教版)高等教育出版社【khdaw】 /bbs/viewthread.php?tid=1263 fromuid=1010194

物理化学第五版课后习题答案

第十章界面现象 10-1 请回答下列问题: (1) 常见的亚稳定状态有哪些?为什么产生亚稳态?如何防止亚稳态的产生? (2) 在一个封闭的钟罩内,有大小不等的两个球形液滴,问长时间放置后,会出现什么现 象? (3) 下雨时,液滴落在水面上形成一个大气泡,试说明气泡的形状和理由? (4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么? (5) 在一定温度、压力下,为什么物理吸附都是放热过程? 答:(1) 常见的亚稳态有:过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。产生这些 状态的原因就是新相难以生成,要想防止这些亚稳状态的产生,只需向体系中预先加入新相 的种子。 (2) 一断时间后,大液滴会越来越大,小液滴会越来越小,最终大液滴将小液滴“吃掉”,根据开尔文公式,对于半径大于零的小液滴而言,半径愈小,相对应的饱和蒸汽压愈大,反 之亦然,所以当大液滴蒸发达到饱和时,小液滴仍未达到饱和,继续蒸发,所以液滴会愈来 愈小,而蒸汽会在大液滴上凝结,最终出现“大的愈大,小的愈小”的情况。 (3) 气泡为半球形,因为雨滴在降落的过程中,可以看作是恒温恒压过程,为了达到稳定 状态而存在,小气泡就会使表面吉布斯函数处于最低,而此时只有通过减小表面积达到,球 形的表面积最小,所以最终呈现为球形。 (4) 最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体表面分子与气体分子间的作用 力为范德华力,而化学吸附是固体表面分子与气体分子的作用力为化学键。 (5) 由于物理吸附过程是自发进行的,所以ΔG<0,而ΔS<0,由ΔG=ΔH-TΔS,得 ΔH<0,即反应为放热反应。 10-2 在293.15K 及101.325kPa下,把半径为1×10 - 3m 的汞滴分散成半径为1×10-9m 的汞滴,试求此过程系统表面吉布斯函数变(ΔG)为多少?已知293.15K 时汞的表面张力为0.4865 - 1。 N·m 解:4 3 3 r =N× 1 4 3 3 r N= 2 3 r r 1 3 2 13

物理化学第五版课后习题答案

第十章 界面现象 10-1 请回答下列问题: (1) 常见的亚稳定状态有哪些?为什么产生亚稳态?如何防止亚稳态的产生? (2) 在一个封闭的钟罩,有大小不等的两个球形液滴,问长时间放置后,会出现什么现象? (3) 下雨时,液滴落在水面上形成一个大气泡,试说明气泡的形状和理由? (4) 物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么? (5) 在一定温度、压力下,为什么物理吸附都是放热过程? 答: (1) 常见的亚稳态有:过饱和蒸汽、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。产生这些状态的原因就是新相难以生成,要想防止这些亚稳状态的产生,只需向体系中预先加入新相的种子。 (2) 一断时间后,大液滴会越来越大,小液滴会越来越小,最终大液滴将小液滴“吃掉”, 根据开尔文公式,对于半径大于零的小液滴而言,半径愈小,相对应的饱和蒸汽压愈大,反之亦然,所以当大液滴蒸发达到饱和时,小液滴仍未达到饱和,继续蒸发,所以液滴会愈来愈小,而蒸汽会在大液滴上凝结,最终出现“大的愈大,小的愈小”的情况。 (3) 气泡为半球形,因为雨滴在降落的过程中,可以看作是恒温恒压过程,为了达到稳定状态而存在,小气泡就会使表面吉布斯函数处于最低,而此时只有通过减小表面积达到,球形的表面积最小,所以最终呈现为球形。 (4) 最本质区别是分子之间的作用力不同。物理吸附是固体表面分子与气体分子间的作用力为德华力,而化学吸附是固体表面分子与气体分子的作用力为化学键。 (5) 由于物理吸附过程是自发进行的,所以ΔG <0,而ΔS <0,由ΔG =ΔH -T ΔS ,得 ΔH <0,即反应为放热反应。 10-2 在293.15K 及101.325kPa 下,把半径为1×10-3m 的汞滴分散成半径为1×10-9m 的汞滴,试求此过程系统表面吉布斯函数变(ΔG )为多少?已知293.15K 时汞的表面力为0.4865 N ·m -1。 解: 3143r π=N ×3243r π N =3132 r r ΔG =2 1 A A dA γ? =γ(A 2-A 1)=4πγ·( N 22 r -21 r )=4πγ·(3 12 r r -21r )

物理化学第五版课后习题答案解析

第五章 化学平衡 5-1.在某恒定的温度和压力下,取n 0﹦1mol 的A (g )进行如下化学反应:A (g ) B (g ) 若0B μ﹦0 A μ,试证明,当反应进度 ﹦0.5mol 时,系统的吉布斯函数G 值为最小,这时A , B 间达到化学平衡。 解: 设反应进度 为变量 A (g ) B (g ) t ﹦0 n A , 0﹦n 0 0 0 ﹦0 t ﹦t 平 n A n B ﹦ B B n ν n B ﹦ B ,n A ﹦n 0-n B ﹦n 0- B ,n ﹦n A +n B ﹦n 0 气体的组成为:y A ﹦ A n n ﹦00 B n n νξ-﹦01n ξ-,y B ﹦B n n ﹦0n ξ 各气体的分压为:p A ﹦py A ﹦0 (1)p n ξ - ,p B ﹦py B ﹦ p n ξ 各气体的化学势与 的关系为:0 000ln ln (1)A A A A p p RT RT p p n ξμμμ=+=+- 0 000 ln ln B B B B p p RT RT p p n ξμμμ=+=+? 由 G =n A A +n B B =(n A 0A μ+n B 0 B μ)+00ln (1)A p n RT p n ξ-+00 ln B p n RT p n ξ ? =[n 0- A μ+0 B μ]+n 00 ln p RT p +0 0()ln(1)n RT n ξξ--+0ln RT n ξξ 因为 0B μ﹦0A μ,则G =n 0(0 A μ+0 ln p RT p )+00()ln(1)n RT n ξξ--+0 ln RT n ξξ ,0()ln T p G RT n ξξξ?=?- 20,20()() T p n RT G n ξξξ?=-?-<0 令 ,( )0T p G ξ ?=? 011n ξξξξ==-- ﹦0.5 此时系统的G 值最小。

物理化学第五版课后习题答案

大学物理化学课后答案详解 第一章气体的pVT性质 1.1物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下 试推出理想气体的,与压力、温度的关系。 解:根据理想气体方程 1.5两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结,泡密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到100 C,另一个球则维持0 C,忽略连接细管中气体体积,试求该容器空气的压力。 解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。 标准状态: 因此,

1.9 如图所示,一带隔板的容器,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。 (1)保持容器温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试 求两种气体混合后的压力。 (2)隔板抽取前后,H2及N2的摩尔体积是否相同? (3)隔板抽取后,混合气体中H2及N2的分压立之比以及它们的分体积各为若干?解:(1)等温混合后 即在上述条件下混合,系统的压力认为。 (2)混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义? (3)根据分体积的定义 对于分压

1.11 室温下一高压釜有常压的空气,为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下:向釜通氮气直到4倍于空气的压力,尔后将釜混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。 解:分析:每次通氮气后至排气恢复至常压p,混合气体的摩尔分数不变。 设第一次充氮气前,系统中氧的摩尔分数为,充氮气后,系统中氧的摩尔分数为,则,。重复上面的过程,第n次充氮气后,系统的摩尔分数为 , 因此 。 1.13 今有0 C,40.530 kPa的N2气体,分别用理想气体状态方程及van der Waals方程计算其摩尔体积。实验值为。 解:用理想气体状态方程计算 用van der Waals计算,查表得知,对于N2气(附录七) ,用MatLab fzero函数求得该方程的解为

第五版物理化学习题答案

第三章热力学第二定律??卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作。求 (1)?热机效率; (2)?当向环境作功时,系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热。 解:卡诺热机的效率为 ?????? 根据定义 3.2 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作,求: (1)?热机效率; (2)? 当从高温热源吸热时,系统对环境作的功及向低温热源放出的热解:(1) 由卡诺循环的热机效率得出 (2) 3.3 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作,求 (1)热机效率;

(2)当向低温热源放热时,系统从高温热源吸热及对环境所作的功。 解: (1) (2) 3.4 试说明:在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时,若令卡诺热机得到的功r W 等于不可逆热机作出的功-W 。假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率 ,其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源,而违反势热力学第二定律的克 劳修斯说法。 证: (反证法) ?? 设 r ir ηη> 不可逆热机从高温热源吸热,向低温热源放热,对环境作功 则 逆向卡诺热机从环境得功 从低温热源吸热向高温热源放热 则 若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热不可逆热机从高温热源吸收的热相等,即

总的结果是:得自单一低温热源的热,变成了环境作功,违背了热力学第二定律的开尔文说法,同样也就违背了克劳修斯说法。 3.5 高温热源温度,低温热源温度,今有120KJ的热直接从高温热源传给低温热源,求此过程。 ?????? 解:将热源看作无限大,因此,传热过程对热源来说是可逆过程 ??? 不同的热机中作于的高温热源及的低温热源之间。求下列三种情况下,当热机从高温热源吸热时,两热源的总熵变。 (1)?可逆热机效率。 (2)?不可逆热机效率。 (3)?不可逆热机效率。 解:设热机向低温热源放热,根据热机效率的定义 ???? 因此,上面三种过程的总熵变分别为。 ??已知水的比定压热容。今有1 kg,10℃的水经下列三种不同过程加热成100 ?℃的水,求过程的。 (1)系统与100℃的热源接触。

物理化学第五版课后习题答案

第七章 电化学 7-1.用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20 A ,经过15 min 后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu ? (2) 在阳阴极上能析出多少体积的27℃, 100 kPa 下的Cl 2(g )? 解:(1) m Cu = 20156063546 2.F ???=5.527 g n Cu = 201560 2F ??=0.09328 mol (2) 2 C l n = 201560 2F ??=0.09328 mol 2 C l V = 00932830015 100 .R .??=2.328 dm 3 7-2.用Pb (s )电极电解Pb (NO 3) 2溶液,已知溶液浓度为1g 水中含有Pb (NO 3) 21.66×10-2g 。通电一段时间,测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区溶液质量为62.50g ,其中含有Pb (NO 3) 21.151g ,计算Pb 2+的迁移数。 解: M [Pb (NO 3) 2]=331.2098 考虑Pb 2+:n 迁=n 前-n 后+n e = 2 6250115116610 3312098 (..)..--??- 11513312098 ..+ 0165821078682 ..? =3.0748×10-3-3.4751×10-3+7.6853×10-4 =3.6823×10-4 mol t +(Pb 2+ )= 44 36823107685310 ..--??=0.4791 考虑3N O -: n 迁=n 后-n 前 = 11513312098 ..- 2 6250115116610 3312098 (..)..--??=4.0030×10-3 mol t -(3 N O -)= 44 40030107658310 ..--??=0.5209 7-3.用银电极电解AgNO 3溶液。通电一段时间后,阴极上有0.078 g 的Ag 析出,阳极区溶液溶液质量为23.376g ,其中含AgNO 3 0.236 g 。已知通电前溶液浓度为1kg 水中溶有7.39g 的AgNO 3。求Ag +和3N O -的迁移数。 解: 考虑Ag +: n 迁=n 前-n 后+n e = 3 23376023673910 1698731 (..)..--??- 023******** ..+ 00781078682 .. =1.007×10-3-1.3893×10-3+7.231×10-4 =3.408×10-4 mol

物理化学(天津大学第五版)第六章答案 相平衡

第六章相平衡 6.1指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。 (1)I2(s)与其蒸气成平衡; (2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡; (3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡; (4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。 (5)I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。 解:(1)C = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. (2)C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C–P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1. (3)C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1. (4)C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C–P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2. (5)C = 3, P = 2, F = C–P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2. 6.2已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90 ?C时的饱和蒸气压分别为= 和。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为 的甲苯-苯混合物5 mol,在90 ?C下成气-液两相平衡,若气相组成为 求: (1)平衡时液相组成及系统的压力p。 (2)平衡时气、液两相的物质的量

解:(1)对于理想液态混合物,每个组分服从Raoult定律, 因此 (2)系统代表点,根据杠杆原理 6.3单组分系统的相图示意如右图。 试用相律分析途中各点、线、面的相 平衡关系及自由度。 解:单相区已标于图上。 二相线(F = 1):

物理化学第五版第三章答案

第三章热力学第二定律 3.1 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作。求 (1)热机效率; (2)当向环境作功时,系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热 。 解:卡诺热机的效率为 根据定义 3.2 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作,求: (1)热机效率; (2)当从高温热源吸热时,系统对环境作的功及向低温热源放出的热解:(1) 由卡诺循环的热机效率得出 (2) 3.3 卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作,求

(1)热机效率 ; (2)当向低温热源放热时,系统从高温热源吸热 及对环境所作的功 。 解: (1) (2) 3.4 试说明:在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时,若令卡诺 热机得到的功r W 等于不可逆热机作出的功-W 。假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率,其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源,而违反势热力学第二定律的克劳修 斯说法。 证: (反证法) 设 r ir ηη> 不可逆热机从高温热源吸热,向低温热源 放热 ,对环境作功 则 逆向卡诺热机从环境得功 从低温热源 吸热 向高温热源 放热 则 若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热 不可逆热机从高温热源吸收的热 相等,即

总的结果是:得自单一低温热源的热,变成了环境作功,违背了热力学第二定律的开尔文说法,同样也就违背了克劳修斯说法。 3.5 高温热源温度,低温热源温度,今有120KJ的热直接从高温热源传给 低温热源,求此过程。 解:将热源看作无限大,因此,传热过程对热源来说是可逆过程 3.6 不同的热机中作于的高温热源及的低温热源之间。求下列三种 情况下,当热机从高温热源吸热时,两热源的总熵变。 (1)可逆热机效率。 (2)不可逆热机效率。 (3)不可逆热机效率。 解:设热机向低温热源放热,根据热机效率的定义 因此,上面三种过程的总熵变分别为。 3.7 已知水的比定压热容。今有1 kg,10℃的水经下列三种不同过程加热成100 ℃的水,求过程的。 (1)系统与100℃的热源接触。 (2)系统先与55℃的热源接触至热平衡,再与100℃的热源接触。 (3)系统先与40℃,70℃的热源接触至热平衡,再与100℃的热源接触。 解:熵为状态函数,在三种情况下系统的熵变相同

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第五版物理化学课后习题答案

第五版物理化学课后习题答案 第五版物理化学课后习题答案 物理化学是一门综合性的学科,涉及到物理学和化学的交叉领域,对于学习者 来说,掌握习题的解答方法是非常重要的。本文将为大家提供第五版物理化学 课后习题的答案,帮助大家更好地理解和掌握物理化学知识。 第一章:热力学 1. 根据热力学第一定律,ΔU = q + w,其中ΔU表示系统内能的变化,q表示系统吸收的热量,w表示系统对外界做的功。 2. 热容量C = q/ΔT,其中C表示热容量,q表示系统吸收的热量,ΔT表示温度变化。 3. 热力学第二定律表明,热量不会自发地从低温物体传递到高温物体,热量的 传递总是从高温物体向低温物体传递。 4. 熵的变化ΔS = q/T,其中ΔS表示熵的变化,q表示吸收的热量,T表示温度。 5. 熵是一个系统无序程度的度量,熵的增加意味着系统的无序程度增加。 第二章:量子力学 1. 波粒二象性是指粒子既可以表现出波动性质,也可以表现出粒子性质。 2. 波函数描述了量子力学系统的状态,波函数的平方表示在某个位置上找到粒 子的概率。 3. 薛定谔方程描述了量子力学系统的演化。 4. 波函数的归一化要求波函数的平方在整个空间上的积分等于1。 5. 量子力学中的不确定性原理表明,无法同时精确测量粒子的位置和动量,精 确测量其中一个属性,另一个属性的测量结果就会变得模糊。

第三章:电化学 1. 电化学反应可以分为两类:氧化还原反应和非氧化还原反应。 2. 氧化还原反应中,氧化剂接受电子,被还原,而还原剂失去电子,被氧化。 3. 电解质溶液中的电解质会在电解过程中分解成离子。 4. 电解过程中,阳极是发生氧化反应的电极,阴极是发生还原反应的电极。 5. 电解质溶液中的电导率与电解质浓度成正比,与温度成反比。 第四章:动力学 1. 反应速率可以通过反应物浓度的变化率来表示。 2. 反应速率与反应物浓度的关系可以由速率方程来描述。 3. 反应级数表示反应速率与反应物浓度的关系,可以是零级、一级或二级反应。 4. 反应速率常数k表示单位时间内单位反应物浓度变化的量。 5. 反应速率常数k受到温度的影响,随着温度的升高而增大。 通过以上的习题答案,相信大家对于第五版物理化学课后习题的解答方法有了 更深入的理解。物理化学作为一门重要的学科,需要通过不断的练习和思考来 加深对知识的理解和应用。希望大家能够在学习中坚持不懈,取得优异的成绩。

物理化学解题指南--第2版--配天大第五版

内容简介 《物理化学解题指南(第2版)》是天津大学物理化学教研室编写的《物理化学》(第五版)的配套学习参考书,针对性强,内容丰富。章节安排与教材同步,每章包括三部分内容:概念、主要公式及其适用条件(列举重要知识点,强调公式应用范围及条件);概念题(包括填空和选择题,帮助读者熟悉公式,辨析概念,掌握要领);教材习题全解(巩固知识,拓展思路)。 《物理化学解题指南(第2版)》可帮助读者巩固所学知识,提高解决物理化学问题的能力;也可供相关学科教师参考。 目录 第一章气体的pVT性质 1.1 概念、主要公式及其适用条件 1.2 概念题 1.3 习题解答 第二章热力学第一定律 2.1 概念、主要公式及其适用条件 2.2 概念题 2.3 习题解答 第三章热力学第二定律 3.1 概念、主要公式及其适用条件 3.2 概念题 3.3 习题解答 第四章多组分系统热力学 4.1 概念、主要公式及其适用条件 4.2 概念题 4.3 习题解答 第五章化学平衡 5.1 概念、主要公式及其适用条件 5.2 概念题 5.3 习题解答 第六章相平衡 6.1 概念、主要公式及其适用条件 6.2 概念题 6.3 习题解答 第七章电化学 7.1 概念、主要公式及其适用条件

7.2 概念题 7.3 习题解答 第八章量子力学基础 8.1 概念、主要公式及其适用条件 8.2 概念题 8.3 习题解答 第九章统计热力学初步 9.1 概念、主要公式及其适用条件 9.2 概念题 9.3 习题解答 第十章界面现象 10.1 概念、主要公式及其适用条件 10.2 概念题 10.3 习题解答 第十一章化学动力学 11.1 概念、主要公式及其适用条件 11.2 概念题 11.3 习题解答 第十二章胶体化学 12.1 概念、主要公式及其适用条件 12.2 概念题 12.3 习题解答 参考书目 前言 本书是普通高等教育“十一五”国家级规划教材——《物理化学》第五版(天津大学物理化学教研室编,高等教育出版社,2009年)的配套学习参考书。编写本书的目的在于:帮助读者归纳、总结、深入理解物理化学的基本概念和基本原理,培养严谨的科学思维,提高运用基本原理分析和解决实际问题的能力。 本书共分十二章,各章均包括三部分内容: 第一部分是概念、主要公式及其适用条件。该部分简明扼要地汇总了教材各章的主要概念及公式,对概念的阐述力求严谨、准确,并明确给出各公式的适用条件。目的在于帮助读者理清知识脉络,夯实基础。第二部分为概念题。本部分配合各章的概念、公式,选取了一些有代表性的填空题和选择题。通过练习,可加深对各章节重点、难点知识的理解和掌握,提高分析和解决物理化学问题的能力。第三部分为教材习题全解。该部分对教材全部习题均进行了详细解答,部分习题给出了多种解法,并扼要地说明了解题思路、解题关键和结果分析讨论。此部分内容不仅可帮助读者检验学习结果,做到举一反三,而且有助于读者拓展思路,全面深入地理解物理化学的主要内容。 作为天津大学物理化学教研室编写的《物理化学》(第五版)的学习辅助参考书,本书的名词、术语、公式、符号等均与原教材保持一致,计算所涉及的基础数据,均取自原教材中相关数据表及附录。 全书共分十二章,各章执笔人分别为冯霞(第五、六、七、十、十二章),高正虹(第二、三、八、九章),陈丽(第一、四、十一章)。全书由冯霞统稿。原教材修订者周亚平、李松林和刘俊吉审阅了书

物理化学(天津大学第五版)课后答案

物理化学(天津大学第五版)课后答案 物理化学上册习题解(天津大学第五版) 第一章 1-1物质的体膨胀系数?v与等温压缩系数?t的定义如下: 气体的pvt关系 v1v1vtvtpvpt试求出理想气体的?v、?t与压力、温度的关系? 解:对于理想气体,pv=nrt v1v1(nrt/p)1nr1vt1vtpvtpvpvtt1v1(nrt/p)1 nrt1v2???p?1????v??p?tv??pvp?tvp3 1-2气柜内有121.6kpa、27℃的氯乙烯(c2h3cl)气体300m,若以每小时90kg的流 量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时? 求解:设立氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为 pv121.6?103?300n14618.623mol rt8.314?300.1590?10390?103每小时90kg的流量约合p摩尔数为 v1441.153mol?h?1 mc2h3cl62.45n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时 1-30℃、101.325kpa的条件常称作气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。求解:?ch4pn101325?16?10?3??mch4??mch4??0.714kg?m?3vrt8.314?273.151-4一抽成真 空的球形容器,质量为25.0000g。充以4℃水之后,总质量为125.0000g。若转用充以25℃、13.33kpa的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g。先行估计该气体的摩尔质量。 解:先求容器的容积 v?125.0000?25.000?ho(l)2?100.00003cm?100.0000cm31n=m/m=pv/rt m?rtm8.314?298.15?(25.0163?25.0000)??30.31g?mol?4pv13330?101-5两个体积均为 v的玻璃球浸之间用细管相连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。若将其中一个球冷 却至100℃,另一个球则保持0℃,忽略相连接管中气体体积,试求该容器内空气的压力。 解:方法一:在题目所给出的条件下,气体的量不变。并且设玻璃泡的体积不随温度 而变化,则始态为

物理化学第五版课后习题答案

物理化学第五版课后习题答案 第十一章化学动力学 11-1 反应 SO2Cl2(g) SO2(g)+Cl2(g) 为一级气相反应,3xx年前(2×109 a),U∕235U 等于多少?(a是时间单位年的符号) 解: ln c238,0c238c238,0c235,0=k238t ln c235,0c235=k235t ln(c238,0c235,0c238?c235)=(k238-k235)t ln=ln139+(-)×10 -10 ×2×109=-= c238,0c235,0= 或 x238?1?e??= x235?1?e??= c238,0c235,0=139× 1?x2351?x238=139× = 11-10 某二级反应 A(g)+B(g) 2D(g) 在T、V恒定的条件下进行。当反应物初始浓度为cA,0=cB,0=·dm 率常数kA及kD。解: kA= r0cA,02-3 时,反应的初始速率为-(dcAdt)t?0=5×102

mol·dm3·s1,求速 - - - = 5??2= mol·dm3·s1 kD=2kA= mol·dm3·s1 - - - - 11-11 某二级反应A+B C,两种反应物的初始浓度皆为1 mol·dm-3,经10min后反应掉25%,求k。解: 1cA0,1?x?xA?kt k= A1tcA,01?xA?xA= 1(1)= mol·dm-3·min-1 =×10-4mol·dm-3·s -1 24 11-12 在OH离子的作用下,硝基苯甲酸乙酯的水解反应: NO2C6H4COOC2H5+H2O NO2C6H4COOH+C2H5OH 在15℃时的动力学数据如下,两反应物的初始浓度皆为mol·dm-3,求此二级反应的速率常数k。

物理化学课后答案_第五版_科学出版社_董元彦主编

第一章 化学热力学基础 1-1 气体体积功的计算式 dV P W e ⎰-= 中,为什么要用环境的压力e P ?在什么 情况下可用体系的压力体P ? 答: 在体系发生定压变化过程时,气体体积功的计算式 dV P W e ⎰-= 中, 可用体系的压力体P 代替e P 。 1-2 298K 时,5mol 的理想气体,在(1)定温可逆膨胀为原体积的 2 倍; ( 2 ) 定压下加热到373K ;(3)定容下加热到373K 。已知 C v,m = 28.28J·mol -1·K -1。 计算三过程的Q 、W 、△U 、△H 和△S 。 解 (1) △U = △H = 0 kJ V V nRT W Q 587.82ln 298314.85ln 1 2 =⨯⨯==-= 11 2 82.282ln 314.85ln -⋅=⨯==∆K J V V nR S (2) kJ nC Q H m P P 72.13)298373(,=-==∆ kJ nC U m V 61.10)298373(,=-=∆ W = △U – Q P = - 3.12 kJ 112,07.41298 373ln )314.828.28(5ln -⋅=+⨯==∆K J T T nC S m P (3) kJ nC Q U m V V 61.10)298373(,=-==∆ kJ nC H m P 72.13)298373(,=-=∆ W = 0 112,74.31298 373ln 28.285ln -⋅=⨯==∆K J T T nC S m V 1-3 容器内有理想气体,n=2mol , P=10P θ,T=300K 。求 (1) 在空气中膨胀了1dm 3, 做功多少? (2) 膨胀到容器内压力为 lP θ,做了多少功?(3)膨胀时外压总比气体的压力小 dP , 问容器内气体压力降到 lP θ时,气体做多少功? W f dl p A dl p dV δ=-⋅=-⋅⋅=-⋅外外外

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