法医毒物分析绪论2
法医毒物分析绪论1
LinchuanLiao Forensic Med.Sichuan Univ.
Analytical Toxicology
毒物的体内过程
毒物的吸收、分布、消除和排泄通常 有其规律。对于中毒案件或事件的处 理，应正确理解中毒过程的发生、发 展和结果。 如果反复用药已形成瘾癖，物质在体 内的代谢规律已经发生改变，药毒物 被清除的速度和程度便会发生变化。
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我国对毒品的管制
全国人民代表大会及其常务委员会、 国务院及其相关部门制定、颁布的法 律、行政法规和规章，对麻醉药品、 精神药品、毒性药品和戒毒药品均有 明确的法律界定和严格的法律规定。
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Analytical Toxicology
国际管制公约
全球化的药物滥用问题 危害最大的是麻醉品滥用和精神药物滥用 1912年由中、美、日、英、法、德等国在海牙 缔结了《海牙禁止鸦片公约》； 1931年由54个国家在日内瓦缔结《限制麻醉药 品制造、运销公约》。 联合国于1961年制订了《1961年麻醉品单一 公约》议定书， 1972年进行了重新修订，截止1994年已有149 个国家参加缔约；
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国际管制公约
1971年制订了《1971年精神药物公约》，截 止1994年，有132个国家参加缔约； 1988年制订了《禁止非法贩运麻醉药品和精 神药物公约》。 1990年联合国特别会议又通过了《政治宣言》 和《全球行动纲领》两个文件，进一步呼吁 各国采取全面行动和更积极的国际合作手段， 严厉打击有关的违法犯罪活动。
01-法医毒理学绪论
法医毒理学- 绪论■毒理学（toxicology）：一门研究外源化学物对生物体损伤作用规律及其机制的学科。
外源性化学物质：泛指自然界天然存在或人工合成的各种具有生物活性的物质。
生物体：包括人、动物、植物及其它各种生物。
■法医毒理学（forensic toxicology）：主要应用毒理学及有关学科的理论和技术，研究与法律有关的自杀、他杀、意外或灾害事故中有关中毒的一门学科。
也研究药物滥用、环境污染和医源性药物中毒等问题。
㈠基本作用：①揭露以毒物作为暴力手段对人体造成的危害，②为侦破和审理中毒案件提供线索和证据，③为临床的诊治提供依据，④为有关部门对毒物管理及中毒防治提出建议和咨询意见。
㈡任务：①确定是否发生了中毒，②确定何种毒物中毒，③确定进入体内毒物的量，④分析毒物进入体内时间、途径和形式，⑤推断中毒死亡方式（自杀、他杀、意外、灾害事故等）。
■毒物（poison，toxicant）：在日常接触条件下，以较小剂量进入机体后，能与生物体之间发生化学或物理化学作用，导致机体组织代谢、功能和（或）形态结构损害的化学物质。
（所有物质都是毒物，唯一区别是它们的剂量）毒素（toxin）：生物（动物、植物、细菌、真菌等）体内形成，可损害其它生物体的物质。
■中毒（poisoning，intoxication）：机体由于毒物的作用，器官、组织、细胞的代谢、功能和（或）形态结构受损而出现的病理状态。
（中毒死：因中毒导致的死亡。
）■毒物分类：㈠混合分类法（最常用）：①腐蚀性毒物、②金属毒物、③脑脊髓功能障碍性毒物、④农药、⑤杀鼠剂、⑥有毒动物、⑦有毒植物、⑧细菌、真菌毒素等。
㈡化学性质分类法（毒物分析最常用）：①挥发性毒物、②非挥发性毒物、③金属毒物、④阴离子毒物、⑤其他毒物。
㈢毒理作用分类法（研究常用）：①腐蚀性毒物、②实质性毒物、③酶系统毒物、④血液毒物、⑤神经毒物。
㈣应用范围分类法。
◆我国毒物种类特点：农药中毒最常见（多见有机磷农药），其次为CO中毒（地区性和季节性），催眠镇静安定药，杀鼠剂、有毒动植物等也较常见。
法医毒物分析
法医毒物分析法医毒物分析是指法医学家或专业检验官通过仔细分析毒物物质，以确定毒物的性质，找出毒物的出现来源以及它起到的作用，从而推断出其中可能的罪犯，并及早发现刑事犯罪的一项技术服务。
一、理论基础:1、历史发展：法医毒物分析的历史发展可追溯到19世纪，随着刑事犯罪案件的不断增多，毒物分析能够提供关键证据确定刑事犯罪和涉案人的身份，逐渐发挥着重要作用。
2、分析过程：法医毒物分析的具体分析过程主要包括汇总研究报道、取证提取、实验室分析、数据对比和结果验证等步骤。
3、分析目的：法医毒物分析的目的是确定毒物的性质、原料来源和可能的罪犯。
二、分析方法：1、化学分析：法医毒物分析的化学分析方法主要包括鉴别分析和定性分析。
鉴别分析是通过各种复杂技术来确定毒物种类，如红外光谱、质谱和色谱等；定性分析是通过各种分析方法来确定毒物的数量，如氰化物、酰基化合物或微量元素等。
2、生物化学分析：通过对毒物进行发酵、酶催化及多种特殊的生物反应实验，确定毒物与生物体相互作用的具体机理，从而确定毒物种类和数量。
3、微生物分析：通过对毒物传染病毒、细菌、真菌等微生物进行胞孢分析，确定生物毒物及微生物血清学确定毒物污染来源。
三、分析结果1、结果确定：法医毒物分析的结果确定是通过不同的物质特征和生物特征，结合鉴别、定性试验和比对，根据实际情况，诊断判断出毒物性质、原料来源和可能的罪犯提出结论。
2、证据有效性：法医毒物分析所提供的证据需要遵守严格的科学规范，通过实验报告及适当的证据证明，来证实分析结果的真实性及其有效性。
四、可靠性1、技术可靠性：法医毒物分析的技术可靠性主要体现在技术人员的职业素质及技术水平上，他们需要掌握相关的科学研究、分析方法及实验技术，才能更好的发挥分析的专业作用。
2、程序可靠性：法医毒物分析的程序可靠性是指在分析过程中，要遵循合理流程，确保每一步程序都采用专业程序，保证检验结果真实有效。
3、结果可靠性：法医毒物分析在尽力确定真实性、准确性和可靠性上才能起作用，以避免在确定刑事犯罪和罪犯身份时出现误差。
法医学的法医法医毒物分析
法医学的法医法医毒物分析在法医学领域中，法医毒物分析是一项至关重要的技术。
法医毒物分析是指利用科学的方法对尸体或生物组织进行化验，以确定有毒物质的种类和浓度，从而帮助法医人员解决案件中的毒物相关问题。
一、法医毒物分析的意义法医毒物分析在犯罪现场勘查和尸体解剖中起着至关重要的作用。
通过对尸体和生物组织中毒物的分析，可以确定死者死亡的原因，是否是毒物中毒导致。
同时，对毒物的分析还可以帮助法医人员确定案件中的犯罪手段和动机，为案件的侦破提供重要线索。
二、法医毒物分析的技术法医毒物分析的技术主要包括样品的采集、前处理、分离和定量分析。
首先，需要对疑似受害者的尸体组织样本进行采集，然后进行前处理，如提取、浸提等操作，以获得毒物的纯净样品。
接下来，通过色谱、质谱等分析方法，对毒物进行分离和定量分析，确定毒物种类和浓度。
三、法医毒物分析的应用法医毒物分析广泛应用于各类犯罪案件和意外事件的调查中。
例如，在涉毒案件中，法医毒物分析帮助警方确定案件中使用的毒品种类和浓度，为犯罪嫌疑人的起诉提供证据。
在意外死亡事件中，法医毒物分析可以确定死亡原因，帮助家属了解亲人的死因。
四、法医毒物分析的挑战法医毒物分析面临着一些挑战，如毒物的种类繁多、浓度低、样本复杂等。
因此，需要法医人员具备扎实的化学知识和技术能力，以确保毒物分析的准确性和可靠性。
同时，法医毒物分析还需要与其他学科领域相结合，如毒理学、病理学等，才能更好地发挥作用。
五、结语法医毒物分析是法医学领域中的重要技术之一，对于解决犯罪案件和意外事件具有重要意义。
通过对尸体和生物组织中毒物的分析，可以帮助法医人员确定死者死亡的原因，为案件的侦破提供线索。
同时，法医毒物分析也为司法审判提供科学依据，保障社会的公平和正义。
愿法医毒物分析在未来的发展中不断进步，为法医学事业做出更大的贡献。
法医毒物分析
法医毒物分析1.如何理解毒物的概念是相对的许多事物对于某些疾病有一定的治疗作用；药物在过量的情况下也能对人体产生一定伤害，甚至导致死亡，反之有些剧毒物质在使用恰当时也可以治疗一些顽疾重症的良药，由于药物和毒物之间的辨证关系，所以常常把药物和毒物统称为“药毒物”，所以食物、药物与毒物之间没有明确的界限2了解事件发生前后的情况对诊断及判定中毒的意义何在了解事件发生的前后和经过，可以帮助我们了解中毒者有无吸毒或长期服用某种药物或自杀倾向等情况，从而帮助我们推断有无某些药毒物中毒的可能，如果出现典型中毒症状或尸体解剖症状也对诊断和判定中毒有重要意义3中毒症状在中毒法医学鉴定有何意义中毒症状能为中毒鉴定提供有用信息，同时也能给检验工作提供可能的毒物范围，使检验工作更有针对性，能节约筛查药毒物的时间、人力和物力4正确理解毒物在体内的吸收、分布及排泄规律的意义何在理解毒物再体内的吸收、分布和排泄有利于我们在采集、送检和检测时选择合适的检材种类，也有利于选择合适的前处理和检测方法。
同时，如果需要检测多个毒物时，我们应该先检测代谢和排泄较快的毒物，再检测代谢和排泄慢的毒物。
1简述体内检材的定义、来源、特点及其检验结果对法医学鉴定的意义。
体内检材主要指取自生物活体或尸体的检验材料。
体内检材中的代谢物和结合物的含量一般很低，化学成分复杂。
从体内检材得出的检验结果可作为法医鉴定的直接证据2某案发现场桌面上发现约5ml液体，请考虑如何收集这类检材。
将检材收集到干净的玻璃器皿中，并密封好，液体上方经量不留多余的空间，避免挥发性物质。
冷藏保存，并及时送检。
3.某贩毒案件收缴了10包共计1000粒药片，请设计抽样方法先随机抽取3至4包并将药片倒出混匀后平铺呈正方形，画出两条对角线，随机选择两个对角，再次混匀平铺成正方形，继续取对角的操作，如此反复直至剩下10-20片作为检材使用，其余留样。
2.一氧化碳中毒分析应取何种检材？HbCO饱和度的定义和意义是什么？血液是测定HbCO饱和度的首选检材，尸体一般抽取心血，中毒抢救者则抽取外周静脉血。
法医毒物分析
简答题1，带电粒子的迁移速度=电泳+电渗流；两种速度的矢量和。
正离子：两种效应的运动方向一致，在负极最先流出；中性粒子无电泳现象，受电渗流影响，在阳离子后流出；阴离子：两种效应的运动方向相反。
ν电渗流>ν电泳时,阴离子在负极最后流出。
在这种情况下,不但可以按类分离,除中性粒子外,同种类离子由于受到的电场力大小不一样也同时被相互分离。
,2, Lambert—Beer定律A =?bc溶液厚度b，单位cm；浓度c，单位mol L-1；摩尔吸光系数? (molar absorptivi t y ) 单位:L mol -1 cm-1若用质量浓度 p代替cA ═p ab质量吸光系数(apercentange absorptivity) 单位:L g -1 cm-1a和?可通过下式相互换算? ═aM3,固定相（色谱柱填料）：非极性或弱极性C8、C18流动相：极性水、甲醇、乙腈和四氢呋喃分离对象：弱极性、中等极性（离子对色谱）组分4,溶剂过滤微孔滤膜：有机膜和水膜(0.45 μm ）使用时注意：不能混用，更不能用水膜过滤甲醇和乙腈等有机相5,1）速率方程（也称范第姆特方程式）H = A + B/u + C·uH：理论塔板高度，u：流动相的线速度(cm/s)*减小A（涡）、B（分）、C（传）三项可提高柱效；*存在着最佳流速；A─涡流扩散项（多径扩散）A = 2λdpdp：固定相颗粒的平均直径,λ：固定相的填充不均匀因子固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。
表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。
B/u —分子扩散项（纵向扩散） B = 2 γDmγ：弯曲因子，填充柱色谱，γ<1。
Dm：试样组分分子在流动相中的扩散系数（cm2·s-1）* 存在着浓度差，产生纵向扩散。
与组分浓度有关(浓度、进样量，液相5～20uL)* 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差;* 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑;C ·u —传质阻力项传质阻力包括流动相传质阻力Cm和固定相传质阻力Cs即：C =（Cm + Cs）溶解、扩散、转移流速↑ ，C ·u ↑ ，H↑ ,n↓ 柱效 ↓。
法医毒理学2
兴奋期 豪言壮语
（皮层下中枢兴奋）
共济失调期 胡言乱语 舌硬、步态不稳 易摔跌
昏睡期 低头不语 抑制状态 昏睡（迷）
出现冲动性言行
2.扩张毛细血管，尤其是皮肤血管，产生温热感，麻痹体
温调节中枢，使得体温下降。
乙醇主要在肝脏代谢，分阶段进行：
1.乙醇在肝细胞浆中乙醇脱氢酶（ADH）和辅酶I（
NAD）作用下，脱氢氧化成乙醛及还原型辅酶I（ NADH）。 2.乙醛在肝细胞线粒体乙醛脱氢酶（ALDH）和NAD作 用下生成乙酸和NADH，或直接形成乙酰辅酶A。
共济失调期：皮层下中枢及小脑受到抑制，步态不稳，
易摔跌，动作不协调、语无伦次、舌头发硬。 昏睡期：脑干受到抑制，呼吸循环受抑制。最终死于呼 吸衰竭。
（五）尸检所见
1．颜面潮红
2．内脏充血
3．体腔有酒味
4．实质脏器病变：出血、脂肪变性等
5．其它伴随病变（损伤、气道内呕吐物、肺炎）
慢性乙醇中毒可见酒精性肝病，早期肝细胞脂肪变 性、灶性坏死。胞浆内有酒精透明小体（或称 Mallory小体）形成；胞浆内出现鹿角形、花环状或 不规则形状的团块，HE染色呈紫红色。酒精性肝病 可形成脂肪肝，随后肝纤维化，甚至肝硬化。 部分患者可出现酒精性心肌病，其病变与扩张型心 肌病相同。 还可发生酒精中毒性脑病（Wernicke脑病）,可出现 脑损害和精神障碍。
• 农药在农业生产中广泛使用。
• 农药中毒的病例在我国比较多见，因而有关 农药中毒的案例在法医学工作中时有所遇。
一、农药的种类：
（一）按其用途分： • 杀虫剂：各种杀虫、杀鼠剂，种类多、使用广 • 除草剂：
• 植物生长调节剂：包括脱叶剂、辅助剂、增效 剂 （二）按来源分： • 无机农药： • 有机农药： • 生物性农药：
毒物分析
8. 精神药品：指直接作用于中枢神经系统，使之兴奋或抑制，连续使用能够产生依赖性的
药品。
9. 实际工作中经常遇到三种中毒情况为化学性毒物中毒、有毒动植物中毒、细菌性食物中
毒。
10. 细菌性食物中毒和化学性毒物中毒的区别
细菌性食物中毒
子间的化学键断裂，生成各种质量数低于分子离子的碎片离子，由此产生的质谱峰称为
碎片离子峰。
10. 色谱图：是由检测器输出的电信号强度对时间作图所绘制的曲线。
11. 容量因子：在一定温度下，组分在两组之间的分配达到平衡时，其在两相之中的绝对量
之比。
12. 比移值：是溶质移动距离与 流动相移动距离之比，即
而呈激发态，这时电子所占的轨道叫π*、σ*反键轨道。
3. 发色团：生色团，有机化合物分子结构中含有π-π*、或n-π*跃迁的基团能在紫外-
可见光区产生吸收，这些原子团称为声色团。
4. 荧光：物质的分子在温室时基本上处于电子能级的基态，当吸收了一定波长的紫外光能
之后，基态电子跃迁到第一激发态，激发态的分子停留较短时间后（约10-8秒，称作
电泳分离法及其它分离法
第三章 分析方法概述
1. 定性分析：目的是确定检材中所含毒物的性质，即检材是否为某种毒物或者是否含有某
种毒物。
2. 定量分析：目的在于确定检材中某种毒物的含量，通常称之为含量测定或简称测定。定
量分析必须在定性分析的基础上。
3. 纯度：是指经分离净化后所得试样中杂质含量的多少，杂质越低，纯度越高，纯度和回
剧烈呕吐与腹泻
汞、蓖麻、抗凝血杀鼠剂、百草枯、斑蝥
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毒物分析样品的收集和保存 重视运送程序中的每一环节，因为任 何疏忽都可作为法庭上的证据，特别 是有反方律师对这些环节提出异议的 时候。
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毒物分析中样品的要求
不允许在其中添加任何防腐剂，因为这样 会妨碍很多药毒物的检测，甚至无法检测。 尸体解剖时应在用甲醛固定之前采取检材。 检验材料是证明是否含有毒物的原始证据。 真实可靠，严防混淆错乱。绝不容许更换 替代。足够的数量。
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各种检材的采集
1、体外检材 2、血液 3、呕吐及胃内容物 4、尿液及粪便 5、肝和其他器官 6、毛发和指甲 7、尸体腐泥
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一氧化碳中毒血液呈樱红色 氰化物中毒血液呈鲜红色 亚硝酸钠、氯酸钾中毒血液呈暗褐色
刺激性气体如二氧化硫、汞蒸气 百草枯
蛛网膜下腔及脑内小血管 充血、脑水肿、中毒性脑 病
铅、汞、酒精、巴比妥类药物
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心肌细胞浊肿及脂肪变性、 心肌炎
砷化物、四氯化碳等引起肝小叶中央区肝细 胞变性坏死 磷化锌引起肝小叶外围带出血坏死
汞中毒引起近端肾小管的损伤 四氯化碳中毒引起肾小管上皮明显脂肪变性 铅中毒引起近曲肾小管上皮细胞出现核内嗜 酸性包涵体 砷化氢中毒引起血红蛋白尿性肾病 砷化物、磷化锌、有机汞、酒精
心腔内血液颜色 肺水肿、肺炎
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尸体剖验
一般而言，大剂量急性中毒死者，尸检 往往仅见肝、肾、脑等器官淤血而无特征性 的病理改变；大剂量急性中毒而病程迁延或 多次小剂量服毒致死的患者尸检则可观察到 一些明显的病理改变。
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法医毒物分析的一般工作程序
• 接收任务 掌握实情目的 判断所提检验要求是否合理 寻找检验线索和方向 验证结果是否与了解的实情相符
• 拟定检验方向 依据案情 中毒症状 解剖所见 检材疑 点等
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尸体剖验
观察尸体的衣着情况及 尸体的外表征象，如衣着 上是否有流注痕、呕吐物 、分泌物和排泄物，口鼻 有无特殊气味，皮肤是否 有损伤、针孔或腐蚀痕迹 ，皮肤及尸斑颜色有无异 常等。注意血液颜色及局 部腐蚀等现象。
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检材的采取与审查取材要求
• 采取 及时 应防被毁、分解、遗失等。 合理 相符、全面、代表、对照。 足量 胃内容物原则上全取。
• 包装 玻璃、塑料、清洁、分装、大 小合适、密 闭。
• 保存 冷冻 尽量避免用防腐剂， 尤其是甲醛。 • 封签 名称、来源、数量、日期、地点、采取人。 • 审查核对 检材是否真实，有无损坏或变换，与送
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中毒物所致各器官改变及检查要点
组织器官
胃肠道
特殊气味 胃内容物性状
改变及检查要点
有机磷农药、磷化锌、酒精、来苏、氨水、 氰化物
磷化锌中毒胃内可能发现灰黑色粉末
胃粘膜是否腐蚀坏死
腐蚀性毒物如强酸、强碱、酚
肝脏 肾脏 心脏
肺脏 中枢神经系统
肝细胞变性甚至中毒性肝 坏死 注意病变分布 中毒性肾病 不同毒物引起的损伤部位 不同
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尸体剖验
对怀疑中毒死亡者，应进行全 面系统尸体解剖和组织学检验。 解剖前应作好充分准备，如洗净 、晾干解剖台；准备各种解剖器 械、手套等；注意解剖用具不要 沾染消毒液，配备收集检材的容 器切勿用水冲洗。
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检清单、标签及有关文件是否相符。
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分别包装、标注
如图所示某现场 的杯、瓶、餐具 及剩余的液体， 应全部采取并分 别包装、标注
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情况调查
接受毒物鉴定或毒物检验任务时，除对 上述情况充分掌握外，应重视医生诊断 意见，尸体外观和尸体解剖或病理检验 所见（姿势、尸斑、瞳孔、针眼、病变 等），警察在勘察情况、侦查中的发现 尤其与毒物有关的情况和事实依据。
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情况调查
必要时毒物检验人应协同侦查人员亲 自进行勘验检查。在化验进行的过程 中，有时也需要提出补充调查的意见 和要求。
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制定检验方案
内容 取哪些检材、取多少检材、如何处理 检材、如何预试和筛选、用什麽方法 定性和定量等等。
依据 分析目的的明确程度、检材性状、药 毒物多少和性质、检验要求、可用的 仪器设备和方法、方法的应变性等
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毒物分析（toxicological analysis）
常用的方法有化学法（chemical analysis）、 免疫分析法（immunological analytical methods）和仪器分析法（equipmental analysis）。仪器分析法包括光谱分析法 （spectra analysis）、色谱分析法 （chromatogrphy analysis）、质谱分析法 （mass spectra analysis MS）等。