SNT 2787-2011 进出口纸箱中多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法
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气相色谱-质谱法测定电子电气产品中多溴二苯醚及多溴联苯质W u Hui-in , Huang Xiao-QLan, Huang Fang, L in Xiao-Shan摘要建立了利用气相色谱-质谱测定电子、质电气产品中多溴二苯醚及多溴苯的方法。
对样品的粉碎、提取方法、色谱柱的选择、测定条件进行研究 ,并自建标准质谱图库 ;采用保留时间、B r 同位素规则、质谱特征离子、谱库检索等 4种方式相结合进行定性 ,避免了假阳性及漏检的情况 ,结果更加准确可靠。
本法检出限为5 mg/ kg, PBDEs的回收率为 91. 3% , PBB s的回收率为 92. 5% ,相对标准偏差 ( RSD )为 4. 3%。
与现有方法相比 ,本法分离时间最短( 6 m in ) ,具有简便快速、实用性强、灵敏度高、准确可靠等特点 ,适用于电子电气产品、塑料、橡胶、汽车内饰材料等的溴系阻燃剂分析 ,满足欧盟 RoHS指令检测的要求。
关键词气相色谱-质谱 ,多溴二苯醚 ,多溴联苯 ,电子电气产品 ,阻燃剂质1 引言多溴二苯醚 ( polybrom inated biphenyl ethers, PBDEs) 、多溴联苯 ( polybrom inated biphenyl, PBB s) 为溴系阻燃剂 ,因其优异的阻燃效果 ,被广泛用于电子电气产品的塑料、橡胶零件中 ,但其残留毒性给环境和人体造成严重影响。
2003年 ,欧盟公布了《W EEE指令》《废旧电子电气设备指令》和《RoHS指令》《电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》 ,禁止或限制使用多溴二苯醚和多溴联苯 ,规定自 2006年 7月 1日起 ,进入欧盟市场上的8类电子电气产品不得含有包括 PBDEs、 PBBs在内的 6种有害物质。
这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击 ,迫切需要建立测定PBDEs、 PBBs的方法。
目前有关 PBDEs和 PBB s测定的报道主要集中在环境方面,其与电子电气产品在样品前处理、分析条件上有很大差别。
纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试分析
纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试分析作者：史远成来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第04期摘要：建立超声波对气相色谱-微电子捕获检测纺织品中多溴联苯醚类阻燃剂进行辅助，在萃取剂应用的基础上，实施正交试验和体积单因子试验等试验处理，并且确立纺织品中多溴联苯和多溴二苯醚的正己烷+丙酮超声波萃取方法，并且在这一过程中，使用流速梯度和柱温程序结合在一起的方式，促使气相色谱分析条件得以有效优化。
关键词：纺织品；多溴联苯阻燃剂；气相色谱法；测试多溴联苯和多溴二苯醚属于添加型阻燃剂中的一种，由于其本身具有较为显著的阻燃性能，同时也具有比较低廉的价钱，在纺织和塑料等物品中得到阻燃处理。
但是多溴联苯和多溴二苯醚等有机污染物具有持久性的特点，在环境中相对较为稳定，其本身不容易降解，这些有机污染物可在生物体中蓄积。
多溴联苯和多溴二苯醚类化合物容易对人体的内分泌情况产生影响，使得人体的甲状腺激素和性激素方面产生影响，其在燃烧的时候，也会出现毒性较强的多溴联苯二嗯英和多溴联苯并呋喃等物质，其本身存在着比较强的致癌性特点，这就需要对五溴联苯醚和八溴联苯醚阻燃剂在纺织品中的使用产生限制作用。
多溴联苯和多溴二苯醚类阻燃剂等物质在衣物中残留的时候，其危害性是相对比较突出的，其在分析检测和寻找替代物问题等方面已经逐渐引起重视[1]。
1 纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试试验1.1 仪器与试剂纺织品中多溴联苯阻燃剂的气相色谱法测试试验的时候，其中所选取的仪器主要是Agilent 6890N气相色谱仪，在这一仪器使用的时候，也需要配备μ-ECD检测器，并且在进行检测的时候，也需要使用19091J-413 HP-5毛细管色谱柱（美国安捷伦公司），其在检测的时候，使用SCQ-8201超声波振荡器（上海声彦超声波仪器有限公司）。
本试验在具体实验的时候，其使用的试剂主要为分析纯。
多溴联苯和多溴二苯醚标准品（Aceustandard公司），纯度99.9%的四溴联苯B-52，选取纯度99.2%的五溴联苯B-103，选取纯度为99.3%六溴联苯B.155，八溴联苯B-250s （50彬mL，Tech mix），五溴联苯醚E-85（50，e/mL，纯度98.5%），纯度为100%的七溴联苯醚E-183，同时选择纯度为99.6%的八溴联苯醚E-205，也需要选择纯硫酸进行试验。
《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法》 GB T 37639-2019 多溴联苯 多溴二苯醚
方法学确认报告方法名称：《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法》GB/T 37639-2019 一、基本情况仪器设备型号、名称及编号：气相色谱质谱仪，SB2692验证内容：1）标准曲线；2）检出限；3）加标回收率；4）精密度。
二、标准曲线按照标准建立塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定方法。
配制浓度为0.2 µg/mL、0.4 µg/mL、1.0 µg/mL、2.0 µg/mL、5.0 µg/mL系列标准溶液。
根据检测结果，绘制标准曲线，观察线性效果。
标准曲线见附件1，PBB-1的线性方程为Y = 295900x+98820，相关系数R为0.99367，PBB-2的线性方程为Y = 136300x+14130，相关系数R为0.996665，PBB-3的线性方程为Y = 208500x+41220，相关系数R为0.993898，PBB-4的线性方程为Y = 4487x+292.3，相关系数R为0.996155，PBB-5的线性方程为Y = 22370x+10220，相关系数R为0.997625, PBB-6的线性方程为Y = 151200x+14130，相关系数R为0.996665，PBB-9的线性方程为Y = 510400x+41220，相关系数R为0.993898，PBB-10的线性方程为Y = 43388.701659x+38951.354727，相关系数R为0.9954，BDE-028的线性方程为Y = 12380.561334x+0.953079，相关系数R为0.9997，BDE-047的线性方程为Y = 18979.055658x+0.723268，相关系数R为0.9997，BDE-099的线性方程为Y = 100900x+57941，相关系数R为0.99367，BDE-100的线性方程为Y = 321700x+90147，相关系数R为0.99367，BDE-153的线性方程为Y = 464100x+92780，相关系数R为0.99367，BDE-154的线性方程为Y = 164500x+2140，相关系数R为0.99367，BDE-183的线性方程为Y = 15400x+9010，相关系数R为0.99367，BDE-198的线性方程为Y = 614500x+10120，相关系数R为0.99367，BDE-206的线性方程为Y = 201500x+98820，相关系数R为0.99367，BDE-209的线性方程为Y = 102300x+98820，相关系数R为0.99367。
气相色谱——质谱联用技术测定多溴联苯醚
气相色谱—质谱联用技术测定多溴联苯醚高春艳刘岩岩唐山三友硅业有限责任公司河北省063305液化空气（中国）投资有限公司上海市200233摘要：多溴联苯醚(PBDEs)是全球性的环境污染物，对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点，其检测技术也多种多样。
其中气相色谱-质谱法灵敏度高,选择性强，是最有应用前景的一种方法。
本文介绍了多溴联苯醚的性质、应用、环境行为等，重点介绍其前处理技术，样品的测试与分析，讨论了目前存在的问题，为以后开展PBDEs的研究提供参考。
关键词：多溴联苯醚，气相色谱-质谱法，检测Abstract:Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs)is a global environmental pollutants,Its environmental problems has become a hot topic of environmental science,and it also has diverse detection technology.Gas chromatography-mass spectrometry is the most promising method,who has the high sensitivity and selectivity.This article describes the nature of PBDEs,applicationand environmental behavior,focuses on the pre-treatment technology,sample testing and analysis,,and discuss the problems of existing,which to provide reference to carry out research on PBDEs in the future. Keywords:Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs),Gas Chromatograph-Mass Spectrometer(GC—MS),Detect中图分类号：O643.13+1文献标识码：A文章编号：1.引言多溴联苯醚(PBDEs)属于溴系阻燃剂(BFRs)的一种，由于其阻燃效率高，热稳定性好，添加量少，对材料性能影响小，价格便宜，因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子、电器、化工、交通、建材、纺织、石油、采矿等领域中。
气相色谱质谱法测定电子电器产品中十溴二苯醚含量的不确定度评估
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气相色谱 质谱 法测 定电子 电器产 品中 十 溴二苯醚 含量 的不确 定度评估
孙 朝旭 （ 深 圳市 摩 尔环 宇通 信技 术有 限 公司 ， 广 东深 圳 ５ １ ８ ０ ５ ５ ）
摘 要 气相 色谱 质谱 法 （ Ｇ Ｃ － Ｍ Ｓ ）测 定 电子 电 器产品 中多溴 二苯 醚含 量是 目前最 常用 的 方法 ， 但 对 于检 测过 程 的不 确定度分析还 不多见 ， 本丈以十溴二苯醚 （ Ｄ ｅ ｃ ａ Ｂ Ｄ Ｅ ）为例 ， 根据 《 化 学分析中不确定度的评估指南》和 （ （ 测量不确 定度 评定 与表 示 》对 气相 色谱质 谱 法 测定 电子 电器产 品的 多溴二 苯 醚 的检 测 结果 进行 了不确 定度 分析 。 关键 词 气相 色谱质 谱 法 ； 十 溴二 苯 醚 中图 分类 号 ： ０ ６ ５ ７ 文献 标识 码 ： Ａ 文章 编 号 ： １ ６ ７ １ — ７ ５ ９ ７（ ２ ０ １ ４ ）１ ５ 一 Ｏ １ Ｏ ３ 一 Ｏ ２
行 了不确 定度 分 析 。
ｃ 一 样 品提 取液 中十溴 联苯 醚含 量 ，ｍ ｇ ／ Ｌ；
ｍ 一 样 品质 量 ，ｇ 。
２ ． ２ 不 确定 度 来源 分析
从 整 个检 测 过 程 和数 学 模 型来 看 ， 本 方 法 中 的不 确定 校 准 曲线 拟 合 ， 样 品称 量 ， 样 品产 处理 回 收 率 ，以及 测 量 结果 的重 复 性 等 。下 面分 别 对 这些 不 确 定度 分 量 进行 分析 评估 。 １ ）称 量不 确定 度 Ｕ （ ｍ ） 。 样 品称 量 的不 确 定度 来 源于 天 平 本身 的不确 定 度 和 天平 重 复 称量 样 品的 随机 变动 误差 引起 的不确 定度 。 由于 可 以用 差 量 法抵 消 系 统 误差 ，因此 只 需考 虑 天平 的随 机 变动 误差 。 天平的变动 性 ， 通过记录 １ 个月 内天平 的状态 （ 使用 １ ． ０ ０ ０ ｇ 的标 准 砝码 ） ， 得 天 平 的 的随机 变 动 性偏 差 为 ０ ． ０ ０ ０ ０ ３ ０ ５ ｇ 。样 品称 重 ０ ． ２ ０ １ ２ ｇ由于使 用差量 法 ， 需要 称量 两 次来获 得样 品质 量 ， 因此样 品称 量 引入 的相 对标 准不确 定度 为 ：
气相色谱-质谱法快速测定电子电气产品中溴化阻燃剂
气相色谱-质谱法快速测定电子电气产品中溴化阻燃剂诸小萍;石春红;徐超【摘要】建立了气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定电子电气产品中溴化阻燃剂多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDEs)的快速方法.样品经粉碎、超声萃取,用SCAN 和SIM扫描,利用保留时间定性,质谱特征离子定量分析.结果表明:多溴联苯混标和多溴联苯醚混标的检出限、回收率和重复性都较好,方法检出限2 mg/kg,PBBs和PBDEs的回收率范围为80％～ 96％.本方法具有简便快速、灵敏度高、准确可靠等特点,符合对电子电气产品中塑料原料及部件中溴化阻燃剂的分析测试要求.%A rapid method is developed for the detection of brominated flame retardants of polybromobiphenyls and polybromodiphenyl ethers in electronic devices by the gas chromatography-mass spectrometry. The samples are extracted by ultrasonic after crushing, scanned by full and SIM iron, quantitated by monitor ions and qualitated by retention time. The results show that the detection, recovery and repeatability are better, the detection is 2 mg/kg, and the recovery range is from 80% to 96% . It is simple and rapid with high sensitivity and reliability, and can be used to analyze the bromined flame retardant in plastic and materials of electronic devices.【期刊名称】《江南大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2013(012)001【总页数】5页(P92-96)【关键词】溴化阻燃剂;气相色谱-质谱法;电子电气产品【作者】诸小萍;石春红;徐超【作者单位】余姚市经济和信息化局,浙江余姚315400;宁波中诚检测技术服务有限公司,浙江余姚315400;宁波中诚检测技术服务有限公司,浙江余姚315400【正文语种】中文【中图分类】O655;O657.63现代工业的不断发展，塑料、橡胶、合成纤维等高分子材料得到广泛的应用。
气相色谱-质谱联用法测定塑料中的十溴二苯醚
１ ２分 析条件
大 约２ ｍｉ ， 用 铝 箔包 覆 烧 瓶 以 避 光 。 ～３ ｎ 并 将 Ｏ ｍｌ 作 （） １气相 色谱 条件 。 谱柱 ： 细管 色 谱 提取 完成 后 ， 提取 溶 液 定 容 至 １ Ｏ ， 色 毛
柱Ｄ 一 ＭＳ １ ｍ ０ ２ ｒｍ， ． ５ ； Ｂ ５ （５ Ｘ ． ５ ａ ０ ２ ｍ）升温 为 待 测 溶 液 。 ９ ℃保 持 ｌ ｉ 以 ２ ａ ｒ ｎ， ０℃／ｒｉ ａ ｎ的速 度 （ ） Ｄ 一 ０ 的 测 定 。 １ Ｌ 测 溶液 ３Ｂ Ｅ ２ ９ 取 待 联苯 （Ｄ － ０ ） Ｂ Ｅ ２ ９污染水平 则高 达４ ９ ｇ ｋ 。 程 序 ： ０ ８０ － ／ ｇ ｐ 其 中ＢＤＥ－２ ９ 分子 量大 、 ０的 沸点 高 ， 不宜 汽 升 到 ３ ０ ， 持 １ ｍｉ 载 气 ： 气 ， 度 大 直 接 进 样 测 定 。 ２℃ 保 ｎ； ５ 氦 纯 化 ， 时 其分 解温 度 低 ， 同 进行 检 测过 程 中 很 于９ ．９ ％； 流控制 ： ．ｍＬ／ ｎ； ９９ ９ 恒 １５ ｍｉ 模式 ： 分 容易在汽化和分离过程损失 ， 采用不 同 需 流进样 ， 流比 为 １ ｌ 进样 口温 度 ： ２ ℃ 。 分 ０： ； ３０ 其 他 溴 代 联 苯 醚 的 分 离 和 检 测 条 件 ， 此 因 （） ２ 质谱 条 件 。 子 源 ： ， ０ Ｖ， 度 离 Ｅｌ ７ ｅ 温 优化 汽 化和 分离 条 件 有利 干提 高 Ｂ ２ ９ ２ ０ ； ＤＥ ０ ３ ℃ 传输 线温 度 ： 四级 杆 温 度 ： 扫描 范 ｔ ；
（ ／ ） ｍｇ Ｌ 进行 回 归计 算 ， 立标 准 曲线 回 归 建
方程 。 （ ） 品 的 前 处理 。 ＰＶＣ样 令）１ ） ｌ 指 ， （ 禁止或 限 制使用 Ｐ Ｄ ｓ Ｂ Ｅ。
气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚
气相色谱质谱联用法检测多溴联苯、多溴联苯醚摘 要：塑料等电子电器样品经甲苯索氏提取、硅胶柱净化、浓缩定容后，用气相色谱质谱联用法对其中的多溴联苯、多溴联苯醚进行定性和定量分析。
关键词：塑料等电子电器样品索氏提取气相色谱质谱联用法多溴联苯多溴联苯醚前言多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴代阻燃剂，被广泛应用于纺织、建材、塑料和电子等产品中。
该阻燃剂在自然环境中很难分解，可通过食物链在动物和人体内积聚，对环境和人体造成严重影响。
欧盟已对塑料业的环保标准进行了修改，在(RoHS)中规定全面禁止多溴联苯、多溴联苯醚含溴阻燃剂的使用。
本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对多溴联苯、多溴联苯醚进行分析，分离度、线性关系及重现性好。
1 实验部分1.1仪器日本岛津GCMS-QP2010 SE气相色谱-质谱联用仪1.2色谱条件色谱柱：MXT-1 15m x 0.28mm x 0.1µm进样口温度:280℃色谱柱温度: 110℃(2min) 40℃/min250℃10℃/min_300℃(2min) 40℃/min_325℃(5min) 恒线速度：76 cm/s进样方式:不分流进样进样量: 1µL离子源温度:230℃色谱-质谱接口温度:290℃采用SCAN全扫描模式进行定性分析，SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。
表1 多溴联苯、多溴联苯醚选择离子表序号化合物名称参考离子1 一溴联苯monobromobiphenyl 234、232、1522 二溴联苯 dibromobiphenyl 312、310、1523 三溴联苯 tribromobiphenyl 392、390、2304 四溴联苯 tetrabromobiphenyl 470、310、3085 五溴联苯 pentabromobiphenyl 550、390、3886 六溴联苯 hexabromobiphenyl 628、468、4667 七溴联苯 heptabromobiphenyl 705、546、5448 八溴联苯 octabromobiphenyl 785、546、5449 九溴联苯 nonabromobiphenyl 864、705、70310 十溴联苯 decabromobiphenyl 944、783、78111 一溴联苯醚 monobromobiphenyl ether 250、248、14112 二溴联苯醚 dibromobiphenyl ether 328、326、16813 三溴联苯醚 tribromobiphenyl ether 408、406、24814 四溴联苯醚 tetrabromobiphenyl ether 488、486、32615 五溴联苯醚 pentabromobiphenyl ether 564、406、40416 六溴联苯醚 hexabromobiphenyl ether 643、484、48217 七溴联苯醚 heptabromobiphenyl ether 722、562、45618 八溴联苯醚 octabromobiphenyl ether 801、642、63919 九溴联苯醚 nonabromobiphenyl ether 881、721、71920 十溴联苯醚 decabromobiphenyl ether 959、799、7972 样品的制备3结果与讨论3.1多溴联苯、多溴联苯醚色谱图图1 多溴联苯标液TIC图( 1. 1-PBB,2. 2-PBB,3. 3-PBB, 4. 4-PBB,5. 5-PBB,6. 6-PBB,7. 7-PBB,8. 8-PBB,9. 9-PBB,10 10-PBB）图2 多溴联苯醚标液TIC图（1. 1-PBDE,2. 2-PBDE,3. 3-PBDE, 4. 4-PBDE,5. 5-PBDE,6. 6-PBDE,7. 7-PBDE,8. 8-PBDE,9. 9-PBDE,10 10-PBDE）3.2标准曲线将10种多溴联苯用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0µg/mL的多溴联苯混合标准溶液，将10种多溴联苯醚用甲苯稀释，配制成0.5、1.0、5.0µg/mL的多溴联苯醚混合标准溶液，以SIM 方式采集，得到各组分的标准曲线如下：1-PBB（R=0.9999842）2-PBB（R=0.9999559）3-PBB（R=0.999892）4-PBB（R=0.9998607）5-PBB（R=0.9999889）6-PBB（R=0.9999889）7-PBB（R=0.999956）8-PBB（R=0.9991274）9-PBB（R=0.9995069）10-PBB（R=0.9995668）1-PBDE（R=0.999938） 2-PBDE（R=0.9997509）3-PBDE（R=0.9983856）4-PBDE（R=0.9989115） 5-PBDE（R=0.999589）6-PBDE（R=0.9999837）7-PBDE（R=0.9999905）8-PBDE（R=0.9987804）9-PBDE（R=0.999632）10-PBDE（R=0.9990846）图3 多溴联苯、多溴联苯醚标准曲线3.3 重现性测试分别取1.0µg/mL的多溴联苯混合标准溶液和多溴联苯醚混合标准溶液进行重现性测试，结果见表2、表3、表4、表5。
气相色谱质谱联用法测定塑料中的十溴二苯醚
气相色谱质谱联用法测定塑料中的十溴二苯醚摘要:建立了气相色谱-质谱联用法测定塑料产品中的十溴二苯醚的方法,优化了色谱柱、进样方式、进样口温度、程序升温和离子源温度等仪器条件,十溴二苯醚的质量浓度与峰面积在较宽的范围内呈良好线性关系,方法的检出限为0.1mg/kg。
加标回收率为93.2-95.7%,标准偏差为4.51-6.37,该法可满足实际塑料样品的分析检测。
关键词:气相色谱-质谱联用十溴二苯醚塑料产品多溴二苯醚(PBDEs)是聚合物材料中常用的有机溴阻燃剂,广泛应用于电子电气设备、计算机、家用电器、泡沫塑料、纺织品和建筑材料等领域。
PBDEs具有与持久性有机污染物相似的物理和化学性质,不易降解,具有疏水性、生物积累性和生物毒性,可直1接或通过食物链的传递富集到人体内[1-2],会对甲状腺、肝组织、神经系统和免疫系统造成影响[3],并具有致癌作用[4]。
2003年,欧盟颁布了《关于废旧电子电气设备指令》(WEEE 指令)[5]和《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》(RoHS 指令)[6],禁止或限制使用PBDEs。
2010年5月我国实行了《国家统一推行的电子信息产品污染控制自愿性认证实施意见》,开始对电子电气产品中的PBDEs等有害物质进行逐步控制。
调查发现,北美活性污泥中,三溴代至六溴代联苯醚的污染水平为2290μg/kg,而十溴联苯(BDE-209)污染水平则高达4890μg/kg。
其中BDE-209的分子量大、沸点高,不宜汽化,同时其分解温度低,进行检测过程中很容易在汽化和分离过程损失,需采用不同其他溴代联苯醚的分离和检测条件,因此优化汽化和分离条件有利于提高BDE-209的检测灵敏度和回收率。
本文优化了检测方法,研究了各个因素对分析效率的影响,建立了气相色谱/质谱联用(GC/MS)测定BDE-209的分析方法,取得较满意的结果。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂气相色谱-质谱联用仪:GC7890- MS5975型,配化学工作站(带标准质谱图库NIST98),美国Aglent公司;冷冻球磨机:德国莱驰CryoMill。
《水质 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法》(征求意见稿)编制说明
目录
1 项目背景.......................................................................................................................................... 1 1.1 任务来源............................................................................................................................... 1 1.2 工作过程............................................................................................................................... 1
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《水质 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法》编制说明
1 项目背景
1.1 任务来源
2014 年 5 月，环境保护部办公厅发布了《关于征集 2015 年度国家环境保护标准计划项 目承担单位的通知》（环办函〔2014〕647 号），下达了《水质 多溴联苯醚的测定 气相色谱 -质谱法》标准制修订项目，项目统一编号：2015-29。国家环境分析测试中心和环境保护部 环境保护对外合作中心联合承担了该标准的制定工作。
1.2 工作过程
1.2.1 任务下达后标准编制组所展开的相关调查、研究工作 国家环境分析测试中心和环境保护部环境保护对外合作中心接到此任务后，于 2015 年 1 月成立了标准编制组，召开了标准制修订工作启动会。随后标准编制组开始查阅国内外相 关文献资料，查阅的相关文献主要集中在多溴联苯醚的基本理化性质、环境危害、国内外相 关分析方法和限值标准等方面，重点调研了气相色谱-质谱法测定多溴联苯醚的应用情况。 同时对方法的适用范围和检出限等情况进行分析，为本标准的制修订工作积累了经验。 1.2.2 标准开题论证会情况 2015 年 9 月 28 日，受环境保护部科技标准司委托，环境标准研究所组织召开了本标准 的开题论证会，论证委员会听取了标准主编单位所作的标准开题论证报告和标准草案内容介 绍，经质询、讨论，形成以下论证意见：一、标准主编单位提供的材料齐全，内容较为翔实 完整；二、标准主编单位对国内外相关标准及文献进行了充分调研；三、本标准主要内容及 编制标准的技术路线基本可行。论证委员会通过该标准的开题论证，提出以下具体修改意见 和建议。1、目标化合物明确为 BDE-28、47、100、99、154、153、183、209；2、水体样品 体积确定为 1 L，采用液液萃取，质谱电离源采用 EI 源，以内标法定量；3、低浓度选择典 型的地表水，中浓度选择生活污水，高浓度选择工业废水进行方法验证；4、按照《环境监 测 分析方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2010）和《国家环境污染物监测方法标准制修 订工作暂行要求》（环科函〔2009〕10 号）的要求开展实验、验证和标准草案的编制工作。 1.2.3 项目研究和方法验证工作 项目编制组根据开题论证会上专家委员会的意见和建议，进一步开展优化前处理条件和 样品分析仪器条件等，2016 年 6 月完成项目研究工作，形成标准草案，并于 2016 年 7 月-8 月间组织完成了六家实验室的方法验证工作。2016 年 9 月，项目编制组开始汇总和统计验 证数据，编写方法验证报告。 1.2.4 编写标准方法征求意见稿和编制说明 2016 年 11 月，根据国家环境保护部颁布的《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》 （HJ 168-2010），《国家环境污染物监测方法制修订工作暂行要求》（环科函〔2009〕10 号） 和 2017 年 2 月实施的《国家环境保护标准制修订工作管理办法》（国环规科技〔2017〕1 号）， 的相关要求，项目编制组编写完成《水质 多溴联苯醚的测定 气相色谱-质谱法》标准征求 意见稿和编制说明，并上报环境标准研究所和环境监测司。 1.2.5 征求意见材料初审 2016 年 12 月，编制组收到环境标准研究所对《水质 多溴联苯醚的测定 气相色谱-质谱 法》标准征求意见稿和编制说明的审查意见。编制组按照审查意见对征求意见稿和编制说明 进行了修改完善，并将修改后的材料和《关于召开<水质 多溴联苯醚的测定 气相色谱-质谱 法>征求意见稿技术审查会的申请》一并上报环境标准研究所和环境监测司。 1.2.6 征求意见稿技术审查会
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／ 犛 犖 犜２ ７ ８ ７—２ ０ １ １ ５． ２ 纤维素套管 。 ５． ４ 固相萃取仪 。 ５． ５ 棕色玻璃仪器 。 ５． ６ 氮吹仪 。 。 感量为 ０． ５． ７ 分析天平 ， １ｍ ｇ ６ 分析步骤 ６． １ 提取 ， 将样品剪成 ０． 精确到 ０． 放入到纤维 ５ｃ ｍ×０． ５ｃ ｍ 的小块 。 准确称取 ２． ０ｇ 剪好的样品 ， ０ ０ ０１ｇ ） ） 素套管 （ 中， 然后将其放于安装好的索氏提取装置 （ 中， 加入 １． ５． ２ ５． ３ ５ 倍虹吸管体积的甲苯到接收瓶 抽提 ３ｈ， 流速控制在每秒 １ 滴 ～２ 滴 。 提取液经旋转浓缩至 １ 中， ０ｍ Ｌ 左右 。 ６． ２ 净化 用１ 并除 去 填 料 中 可 能 存 在 的 干 扰 物 。 将 上 述 提 取 液 加 入 萃 取 柱 ， ０ｍ Ｌ 甲苯活化 Ｓ ｉ ＯＨ 硅胶柱 ， ／ ， 控制流速不大于 １ ｍ 收集 滤 液 ， 并 氮 吹 近 干。 加 入 ２ ｍ 待上机 Ｌ ｍ ｉ ｎ Ｌ 甲 苯 溶 解 定 容 得 样 品 测 试 液， 分析 。 质谱条件 ６． ３ 气相色谱 气相色谱 质谱条件如下 ： ） ， 内径 ） 膜厚 ） 或相当者 ； ａ Ｄ Ｂ ５ ｈ ｔ毛细管柱 ， ３ ０ ｍ×０． ２ ５ ｍｍ（ ×０． １μ ｍ（ 色谱柱 ： ） 色 谱 柱 温 度： ， ， 初始温度１ 保持２ｍ 以４ 保持５ｍ 再以 ｂ １ ０ ℃， ｉ ｎ ０ ℃／ ｍ ｉ ｎ升温至２ ０ ０ ℃， ｉ ｎ 最后以 ２ １ ０ ℃／ ｍ ｉ ｎ升温至 ２ ６ ０ ℃， ０ ℃／ ｍ ｉ ｎ 升温至 ３ ４ ０ ℃； ） 载气 ： 氦气 ， 纯度 ≥９ ｃ ９． ９ ９ ９％ ； ） 流速 ： ／ ； ｄ １． ０ｍ Ｌ ｍ ｉ ｎ ） 进样口温度 ： ｅ ２ ８ ０ ℃； ） 进样方式 ： 不分流进样 ， ｆ １． ０ｍ ｉ ｎ 后开阀 ； ） 进样量 ： １μ Ｌ； ｇ ） 色谱 质谱接口温度 ： ｈ ２ ８ ０ ℃； ） 离子源温度 ： ｉ ２ ３ ０ ℃； ） 测定方式 ： 选择离子监测 ； ｊ ） 电离能量 ： ｋ ７ ０ｅ Ｖ； ） 溶剂延迟 ： 。 ｌ ４ｍ ｉ ｎ 质谱分析 ６． ４ 气相色谱 ） ） 将标准工作溶液 （ 和样品测试液 （ 等体积穿插进样 ， 根据定量离子色谱峰面积 ， 用外标法定 ４． ４ ６． ２ 量 。 如果样品测试液与标准工作溶液的选择离子色谱图中 ， 在相同保留 时间 有色谱 峰出现 ， 则根据 表 １ 中的定性离子对其确证 。 在上述气相色谱 质谱条件下 ， 质谱选择离子色谱图参见图 Ｂ． １ ０ 种多溴二苯醚的气相色谱 １。
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中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
／ 犛 犖 犜２ ７ ８ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ— ２ ０ １ １
进出口纸箱中多溴二苯醚的测定 质谱法 气相色谱
— 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狆 狅 犾 犫 狉 狅 犿 狅 犫 犻 犺 犲 狀 犾 犲 狋 犺 犲 狉 狊 犻 狀犻 犿 狅 狉 狋 犲 犱犪 狀 犱犲 狓 狅 狉 狋 犲 犱犫 狅 狓 狔 狆 狔 狆 狆 犌 犪 狊 犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 狉 犪 犺 犿 犪 狊 狊 狊 犲 犮 狋 狉 狅 狉 犪 犺 犲 狋 犺 狅 犱 犵 狆 狔 狆 犵 狆 狔犿
９ 精密度 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同设备 ， 按相同的 测试 方 法 ， 并在短时间内对同一被测对象的 两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 １ ０％ 。
４
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附 录 犃 （ 资料性附录 ） ） 多溴二苯醚 （ 标准品的组成 犘 犅 犇 犈 狊 ） 的组成 表 犃． １ 本标准所用多溴二苯醚 （ 犘 犅 犇 犈 狊
２ ０ １ １ ０ ２ ２ ５ 发布
２ ０ １ １ ０ ７ ０ １ 实施
中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局
发 布
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前 言
／ Ｂ Ｔ１． １—２ ０ ０ ９ 给出的规则起草 。 本标准按照 Ｇ 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和 国 江 苏 出 入 境 检 验 检 疫 局 、 中华人民共和国天津出入境检验检疫 常州进出口工业及消费品安全检测中心 。 局、 本标准主要起草人 ： 刘君峰 、 李宁涛 、 钱苏华 、 王文烨 、 寇海娟 。
６． ５ 空白试验 除不加试样外 ， 均按上述 ６． １～６． ４ 测定步骤进行 。 ７ 结果计算和表述 ） ） 试样中多溴二苯醚 （ 的含量按式 （ 计算 ： Ｐ Ｂ Ｄ Ｅ ｓ １
犡＝
（ 犮 犮 ×犞 犻－ ０） 犿
………………………………（ １）
式中 ： — — 样品中 Ｐ ／ ） ； 单位为毫克每千克 （ 犡 — Ｂ Ｄ Ｅ ｓ的含量 ， ｍ ｋ ｇ ｇ — — 标准曲线上查得的样品中 Ｐ ／ ； 单位为毫克每升 （ 犮 Ｂ Ｄ Ｅ ｓ的浓度 ， ｍ Ｌ） ｇ 犻 — — — 标准曲线上查得的空白中 Ｐ ／ ； 单位为毫克每升 （ 犮 Ｂ Ｄ Ｅ ｓ的浓度 ， ｍ Ｌ） ｇ ０ — — — 样品最终定容体积 ， ； 单位为毫升 （ 犞 — ｍＬ） — — 样品称样质量 ， ） 。 单位为克 （ 犿 — ｇ 标准溶液的线性范围参见附录 Ｃ。 ８ 测定低限 本方法中每种多溴二苯醚的测定低限见表 ２。 表 ２ 多溴二苯醚的测定低限
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进出口纸箱中多溴二苯醚的测定 气相色谱 质谱法
１ 范围 本标准规定了进出口纸箱中多溴二苯醚的气相色谱 质谱测定方法 。 本标准适用于进出口纸箱中多溴二苯醚的测定 。 ２ 多溴二苯醚的结构式 ； ） 多溴二苯醚 （ 的结构式见图 １。 ｏ ｌ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｓ Ｐ Ｂ Ｄ Ｅ ｓ ｐ ｙ ｐ ｙ
序号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １ ０ 溴二苯醚 ２ 二溴二苯醚 ２， ４ ’ 三溴二苯醚 ２， ４， ４ ’ ， ’ 四溴二苯醚 ２， ２ ４， ４ ’ ， ’ ， 五溴二苯醚 ２ ４， ４ ５ ２， ’ ， ’ ， ’ 六溴二苯醚 ２， ２ ４， ４ ５， ５ ’ ， ’ ， ’ ， 七溴二苯醚 ２， ２ ３， ４， ４ ５ ６ ’ ， ’ ， ’ ， 八溴二苯醚 ２ ３， ４， ４ ５， ５ ６ ２， ’ ， ’ ， ’ ， ’ ， 九溴二苯醚 ２， ２ ３， ３ ４， ４ ５， ５ ６ 十溴二苯醚 中 文 名 称 英 文 名 称 ２ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｙ ２， ４ ｄ ｉ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｙ ’ ２， ４， ４ ｔ ｒ ｉ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｙ ’ ， ’ ２， ２ ４， ４ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｙ ’ ， ’ ， ２， ２ ４， ４ ５ ｅ ｎ ｔ ａ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｐ ｙ ’ ， ’ ， ’ ２， ２ ４， ４ ５， ５ ｈ ｅ ｘ ａ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｙ ’ ， ’ ， ’ ， ２， ２ ３， ４， ４ ５ ６ ｈ ｅ ｔ ａ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｐ ｙ ’ ， ’ ， ’ ， ２， ２ ３， ４， ４ ５， ５ ６ ｏ ｃ ｔ ａ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｙ ’ ， ’ ， ’ ， ’ ， ２， ２ ３， ３ ４， ４ ５， ５ ６ ｎ ｏ ｎ ａ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｙ ｄ ｅ ｃ ａ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｈ ｅ ｎ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｐ ｙ 浓度 ／ ｍ Ｌ ｇ １ ０． ０ ０ １ ０． ０ ０ １ ０． ０ ０ １ ０． ０ ０ １ ０． ０ ０ １ ０． ０ ０ １ ０． ０ ０ 纯品 纯品 纯品
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５． ３ 索氏提取装置 。
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表 １ 多溴二苯醚的相对分子质量 、 定性离子和定量选择离子
序号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １ ０ 多溴二苯醚名称 一溴二苯醚 二溴二苯醚 三溴二苯醚 四溴二苯醚 五溴二苯醚 六溴二苯醚 七溴二苯醚 八溴二苯醚 九溴二苯醚 十溴二苯醚 分子式 Ｃ Ｂ ｒ Ｏ １ ２Ｈ ９ Ｃ Ｂ ｒ １ ２Ｈ ８ ２Ｏ Ｃ Ｂ ｒ １ ２Ｈ ７ ３Ｏ Ｃ Ｂ ｒ １ ２Ｈ ６ ４Ｏ Ｃ Ｂ ｒ １ ２Ｈ ５ ５Ｏ Ｃ Ｂ ｒ １ ２Ｈ ４ ６Ｏ Ｃ Ｂ ｒ １ ２Ｈ ３ ７Ｏ Ｃ Ｂ ｒ １ ２Ｈ ２ ８Ｏ Ｃ Ｂ ｒ １ ２Ｈ ９Ｏ Ｃ Ｂ ｒ １ ２ １ ０Ｏ 相对分子质量 ２ ４ ９ ３ ２ ８ ４ ０ ７ ４ ８ ６ ５ ６ ５ ６ ４ ４ ７ ２ ３ ８ ０ ２ ８ ８ １ ９ ６ ０ 定性离子 ２ ５ ０， ２ ４ ８， １ ４ １ ３ ２ ８， ３ ２ ６， １ ６ ８ ４ ０ ８， ４ ０ ６， ２ ４ ８ ４ ８ ８， ４ ８ ６， ３ ２ ６ ５ ６ ４． ４ ０ ６， ４ ０ ４ ６ ４ ３， ４ ８ ４， ４ ８ ２ ７ ２ ２， ５ ６ ４， ５ ６ ２ ８ ０ １， ６ ４ ２， ６ ３ ９ ８ ０ １， ７ ２ １， ７ １ ９ ９ ５ ９， ７ ９ ９， ７ ９ ７ 定量选择离子 ２ ４ ８ ３ ２ ８ ４ ０ ６ ４ ８ ８ ５ ６ ４ ４ ８ ４ ５ ６ ２ ６ ４ ２ ７ ２ １ ７ ９ ９