《有机硫化合物》PPT课件
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【课件】第五章第一节硫及其化合物课件2022-2023学年高一下学期化学人教版(2019)必修第二册
（2）与非金属反应
氧化性与还原性
Fe +
0
S
=△
-2
FeS
氧化剂
现象：剧烈燃烧，发光 发热，生成黑色固体。
注意： 生成 硫化亚铁 FeS 不生成 硫化铁 Fe2S3
反应放出的热能使反应继续进行
[讨论]硫和氯气都能分别与铜、铁反应，试比较反应有何
异同。
点燃 ＋2
Cu + Cl2 = CuCl2
SO2 + Cl2 + 2 H2O = H2SO4 + 2HCl
SO2 + Br2 + 2 H2O = H2SO4 + 2HBr
SO2 + X2 +H2O=H2SO4 + 2HX
Na2O2+SO2=? 漂白粉的漂白原理： CO2+H2O+Ca(ClO)2=CaCO3↓+2HClO SO2+H2O+Ca(ClO)2=
分别写出浓硫酸、稀硫酸与铁反应的方程式。
α-Fe2O3，α-Al2O3很致密，可以保护金属防止被继续 氧化，因此可以用铁铝制品运输浓硫酸。
【思考交流】
浓硫酸能和金属反应，为什么可用铝罐车和铁罐车 来运输浓硫酸？
常温下，浓硫 酸 让 Fe 、 Al 的 钝化
与非金属C、S反应
△
C + 2H2SO4(浓) == 2SO2 ↑+ CO2↑+ 2H2O 请设计实验方案：验证碳和浓硫酸反应的产物
1、与水反应 2、与碱性氧化物反应 3、与碱的反应
三、硫的氢化物（H2S）
1、物理性质：无色有臭鸡蛋气味的气体，密度比空气略 2、化学性质：大，能溶于水（1:2.6），剧毒。
高等有机化工工艺学- 含硫化合物的合成方法ppt课件
l,2-二溴乙烷滴人到热的硫脲乙醇溶液中，即迅速形成S-烃基异硫脲盐，再 与氢氧化钾水溶液一起加热回流，即水解成硫醇。
将溴代烷滴加到加热至75℃的二缩三乙二醇及硫脲的混合物中，并控制反应温 度在130℃以下，待反应物呈均相后，再滴人三缩四乙二胺，由于反应放热而自行 回流。C2—C5的1-溴烷烃的产率为68％一79％。
改良方法是在浓盐酸或浓氢溴酸存在下，醇与硫脲直接反应，可生成5-烃基异硫 脲盐，不必由醇先制备卤代烷再进行反应。 呋喃甲醇与硫脲于盐酸中室温下反应即生成异硫脲盐，继而与氢氧化钠水溶液 于室温下水解，即生成呋喃甲硫醇。
卤代烃与乙酰硫脲在乙醇中加热，即能一步直接生成硫醇。 由于乙酰基的吸电性使异硫脲盐致活，以致乙醇即能使它分解成硫醇。由于反应 在非水介质中进行，亦无需碱性试剂，因此本法特别适用于卤代烃分子中带有对水或 对碱敏感基团时合成相应的硫醇。 伯卤代烷反应时产率较好，仲卤代烷次之，叔卤代烷几乎不能反应。 溴化苄与乙酰硫脲在乙有机锂试剂与硫发生插入反应，生成物进一步水解，则生成硫 醇或硫酚 由于硫醇可由多种其他方法制得。因此，本法合成硫酚更具有实用价值。
七、二硫化物还原
二硫化物甚易被多种还原试剂还原成硫醇。锌-乙酸、氢化铝锂等均为常用的 还原试剂。 若为硝基取代的二芳基二硫化物被锌—乙酸还原时，硝基亦被还原成氨基。 用二硫化钠作还原剂时，硝基不受影响。 铝—二氯化镍、四叔丁基硼氢化物也能还原二硫醚成硫酚。 二硫化钠的乙醇溶液加到煮沸的对硝基氯苯的乙醇溶液中，再加入氢氧化钠的 乙醇溶液，即可直接生成对硝基苯硫酚。
三、 硫醇酯的水解
羧酸硫醇酯在酸性或碱性试剂催化下，均可水解成硫醇。 氯化氢的醇溶液，氢氧化钾的醇溶液是常用的试剂。 若分子中尚有羟基、烷氧基、碳基、羧基存在，反应时均无影响。 羧酸硫醇酯可由硫代乙酸钾与卤代烃或磺酸酯制得；亦可由硫代乙酸与环氧乙 烷或烯酸加成制得。 对甲苯磺酸酯与硫代乙酸钾在乙醇或丙酮中共热，生成乙酸硫酸酯，再在5％氢 氧化钾乙醇溶液中回流，即生成硫醇。本法合成伯硫醇及仲硫醇均得满意结果。
硫及其化合物第1课时课件-高一化学人教版(2019)必修第二册
吸附
变化
化学
化学
物理
特点
可逆，加热或久置 后恢复原来颜色
不可逆
处理后可重 复使用
应用范围 品红/红墨水/有色毛 几乎所有有机物质 品红/石蕊/红墨水
发/丝绸/纸浆/草帽
品红/石蕊/红墨水 几乎所有有机物质
拓展：漂白性 SO2+Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl 酸性↑，pH↓，漂白性↓
SO2
橙色褪去 棕褐色褪去
漂白性↓
SO2+X2+2H2O==H2SO4+2HX
2 Fe3++SO2 +2H2O == 2 Fe2++SO42-- +4H+
黄色褪去
3 SO2+2 NO3-- +2H2O== 3 SO42--+2 NO +4H+ 6e-- Ba(NO3)2产生白沉
2SO2+催O化2 剂⇌∆(V22OSO5) 3
四、其他含硫化合物 1.硫代硫酸钠Na2S2O3(俗名：大苏打、海波)
(1)制备：
2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2 (2)性质：酸性歧化，碱性稳定
S2O32--+2H+=SO2↑+S↓+H2O +6
2.过二硫酸H2S2O8 H2S2O8+2H2O=2H2SO4+H2O2
5 SO2+ 2 MnO4--+2H2O == 5SO42--+ 2 Mn2+ +4H+ 10e-- 紫红色褪去
SO2+Cl2+2H2O == SO42--+ 2 Cl--+4H+ 2e-- 黄绿色褪去 酸性↑，pH↓，
高三一轮复习《硫及其化合物》课件(共25张PPT)
吸附一些 有色物质
[材料一] 食品的化妆剂——二氧化硫 据媒体报道：受消费者心理因素影响，一些不法生产者采用
“硫磺熏蒸”工艺法生产一些食品，如市面上洁白的馒头，各个 超市里外观很美的银耳、果干、果脯等。 这类经过“化妆”的食 品，因残留大量的有毒物质而成为人们健康的隐形杀手。因此， 常吃的馒头、银耳等并不是越白越好。
CO2
酸酐
SO2
+水
CO2 + H2O
H2CO3
SO2+H2O=H2SO3
CO2（少）+2NaOH = Na2CO3+H2O SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O
CO2（过） + NaOH = NaHCO3
SO2+NaOH=NaHSO3
+碱
CO2 + Ca(OH)2 2CO2+Ca(OH)2
= =
硫及其化合物
硫元素的“位—构—性”
硫及其化合物转化关系
+6
SO3 H2SO4 Na2SO4、NaHSO4
+4
SO2 H2SO3 Na2SO3、NaHSO3
0
S
-2
H2S氢化物 单质 氧化物来自酸盐考纲定标
考纲定标 01 了解硫单质及二氧化硫的主要性质及应用 02 了解硫单质及二氧化硫对环境质量的影响
或NH3+SO2+H2O = NH4+ + HSO3 -
(3)在冶金工业的烟道废气中，常混有大量的SO2和CO，在773K和 催化剂（铝矾土）的作用下，使二者反应可回收大量的硫磺。
773K
SO2
+
2CO
=S
催化剂
《有机硫化合物》PPT课件
OH 可被 X, NH2, OR 取代
ArSO3H 或 ArSO3Na 与 PCl5, ClSO3H, POCl3
作用，生成ArSO2Cl: O
O
CH3
S OH + PCl5 CH3
S Cl + POCl3 + HCl
O
O
(3) 磺基的反应 SO3H 可被 H, OH, CN 等取代
(a) 水解
CH3
C C Cn
N
N
C12H25Br
13.1.4 离子交换树脂
由交联结构的高分子骨架与能解离 的基团形成的不溶性高分子电解质
CH CH2 +
CH CH2 O O
PhCOOCPh
CH CH2
CH CH2 CH CH2 CH CH2
CH CH2 CH CH2
阳离子交换树脂
解离的基团为磺基，能够交换阳离子
常见的有机硅化合物 有机硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷和硅醚
PhSiH3 苯基硅烷
(CH3)4Si
(CH3)2SiCl2
四甲基硅烷 二甲基二氯硅烷
(CH3)3SiOH C2H5Si(OC2H5)3 (CH3)3SiOSi(CH3)3 三甲基硅醇 乙基三乙氧基硅烷 六甲基二硅氧烷
合成中的应用
(1) (CH3)3Si基团作为辅助基团 (CH3)3Si基团(TMS)介入反应后，
羰基等基团的保护基
羟基的保护：
OH +
(CH3)3SiCl
(CH3CH2)3N (94%)
OSi(CH3)3
OSi(CH3)3 H3O+
OH + (CH3)3SiOH
以卤代醇作为底物制备Grignard试剂 过程中，引入三甲基硅基作为保护基团
2023届高三化学高考备考一轮复习第五章第1节《硫及其化合物》课件
④SO2 的还原性
2SO2＋O2
催化剂 △
2SO3
SO2＋Cl2＋2H2O══H2SO4＋2HCl 5SO2＋2MnO4－＋2H2O══5SO24－＋2Mn2＋＋4H＋
(3)SO2 和 CO2 的鉴别方法
①闻气味法：CO2 无气味，SO2 有刺激性气味。
②品红溶液法：能使品红溶液褪色的是SO2，不能使品红溶液褪色 的是CO2。
溴水
品红溶液
现象
_变__红___
___红__色_褪___去___
_紫__红__色___ 褪去
SO2 的 溶于水 溶于水显__酸__ __还__原____
性质 显酸性 性
性
___溴__水__褪__色___
品红 ___褪__色___
__还__原____性 __漂__白____性
②将SO2通入水中，反应的化学方程式是__S_O__2＋__H__2_O____H__2S__O_3__， 若 在 空 气 中 放 置 一 段 时 间 后 ， 再 加 入 BaCl2 溶 液 ， 出 现 的 现 象 是 __产__生__白__色__沉__淀____ ， 其 原 因 是 _H_2_S_O_3_被__空__气__中__的__O_2_氧__化__为__H__2S_O__4，__H__2_S_O_4 _电__离__产_生__S__O_42_－_，__发__生__反__应__B_a_2＋_＋__S_O__24_－_═_═_B__a_S_O_4_↓_______。
B．硫单质与变价金属反应时一般生成低价态的金属硫化物
C．汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理
D．单质硫或含硫物质燃烧时，氧气少量时生成SO2，氧气足量时 生成SO3
[ 解 析 ] 硫 能 溶 于 CS2 且 能 与 NaOH 反 应 生 成 可 溶 性 的 Na2S 和 Na2SO3，A项正确；硫在氧气中燃烧只生成SO2，D项错误。
有机含硫化合物
同年，德国生物化学家杜马克在试验过程中发现，“百浪多 息”
对于感染溶血性链球菌的小白鼠具有很高的疗效。后来，他
又用兔、狗进行试验，都获得成功。这时，他的女儿得了链
球菌败血病，奄奄一息，他在焦急不安中，决定使用“百浪 多 息”，结果女儿得救。令人奇怪的是“百浪多息”只有在体 内才 能杀死链球菌，而在试管内则不能。巴黎巴斯德研究所的特 雷富埃尔和他的同事断定，“百浪多息”一定是在体内变成 了
主要含硫有机化合物的类型 R SH R SR R3SX 锍盐 O R R S O 砜 O R S OH R S OH R 次磺酸 亚磺酸 O S O 磺酸 OH R
硫醇（酚）
硫醚 O
R
S
S
R
R
S 亚砜
二硫化物
硫醇的性质-生成重金属盐
2RSH + HgO
(RS)2Hg↓ 白+ H2O
医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属中毒时的解毒剂。(重 金属进入体内,与某些酶的巯基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒) 。医 药常用二巯基丙醇：
2CH2CHCH2 + Hg
SH SH OH
2+
CH2CHCH2OH
S S Hg S S
螯合物
HOCH2CHCH2
它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的络合物,从尿中排出。
二甲亚砜DMSO是一重要的化合物，它的应用范围之广，在有机化合 物中不多见。 ①是良好的溶剂。 ②本身是良好的试剂。
③穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内，如
（2）磺基中羟基的反应—磺酰氯的生成
（3）磺基的反应—水解和碱熔
CH3CONH
SO3H
ClSO 2OH 氯磺酸
硫及其化合物课件2
A
X Y SO2 饱和 NaHCO3 溶液
B NO
2
C
HCl
D
Cl2 Na2SO3 溶液
Na2SO3 水 溶液
•解析 A项，SO2和NaHCO3反应有CO2产生， CO2不能使品红溶液褪色，能使澄清石灰水变 浑浊。B项，当关闭活塞K时，NO2先进入Y 中与水反应，产生的NO不能使澄清石灰水变 浑浊；C项，打开K时，HCl直接进入品红溶 液中，HCl不能使品红溶液褪色；D项，当关 闭K时，Cl2进入Na2SO3溶液中并与其发生反 应，生成Na2SO4和HCl，没有气体进入品红溶 液中，品红溶液不褪色且澄清石灰水无变化。 •答案 A
S O2
4 H2O NaOH H2 S O3 △ HCl 亚硫酸
＋
＋4 NaOH NaH S O3 Na2 S O3 HCl 酸式盐 正盐
• • • • • •
六种方法 鉴别稀H2SO4和浓H2SO4的方法 方法一 取少量蒸馏水，向其中加入少 量试样硫酸，如 能放出大量热则为浓H2SO4，无明显变化 则为稀H2SO4。 方法二 观察状态，浓H2SO4为黏稠状 液体，而稀 H2SO4为黏稠度较小的溶液。
• 必考点31 二氧化硫的性质及综合实验探究 • 1．SO2性质的多面性 • 二氧化硫通入下列溶液中的现象与其体 现的性质比较 加有酚 品 氢硫 酸性 石蕊 酞的氢 溴 红 酸 KMnO 溶液 试液 氧化钠 水 溶 (H2S 溶液 4 溶液 液 溶液) 生成 褪 褪 浅黄 现象 变红 褪色 褪色 色 色 色沉 淀
•(4)装置②中所加的固体药品是________，可 验证的产物是________，确定装置②在整套 装置中位置理由是 ______________________________。 •(5)装置③中所盛溶液是________，可验证的 产物是________。
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十八胺盐酸盐
[RCOOCH2CH2NH(CH2CH2OH)2] HCOO
脂肪酸二羟乙氨基乙酯甲酸盐
季铵盐：[C12H25N(CH3)3]+Cl
氯化三甲基十二烷基铵
两性表面活性剂
由阴、阳两种离子组成
C12H25N(CH3)2CH2COO Na
甜菜碱型
CH2CH2OH NN
C CH2COO Na
C11H23
CY
13.1.1 硫醇和硫酚、硫醚的性质 13.1.2 磺酸、芳磺酰胺
Y: S,P,Si
13.1.3烷基苯磺酸钠和表面活性剂
13.1.4离子交换树脂
13.2有机含磷化合物
13.2.1 烷基膦、磷酸酯和有机磷农药
13.2.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应
13.3 有机硅化合物
13.3.1 有机硅化合物的结构
H2SO4
△
CH3
Cl2
CH3
Cl
H2O,HCl ~150 °C
CH3 Cl
SO3H
SO3H
(b) 碱熔与其它亲核取代反应 SO3Na
CN
NaCN
~300 °C
CH3
SO3Na
① NaOH,330 °C ② H3O+, 72%
CH3
OH
芳磺酰胺
O
S NH2(或NHR,NR2)
O
O
糖精(saccharin)： NH
RNH2
NHCOCH3
NH2
①稀 HCl / 加热
②NaOH
SO2NHR
SO2NHR
13.1.3 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 （1） 烷基苯磺酸钠
十二烷基苯磺酸钠： H25C12 制备：
+ C12H25Cl
AlCl3 ~50℃
C12H25
SO3 △
SO3Na
H25C12
NaOH H25C12
SO3Na
13 有机硫化合物
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Company name
13 有机含硫、含磷和 含 硅化合物
13 有机含硫、含磷和 含硅化合物
13.1 有机硫化合物
硫代S–酸酯
(4) 锍盐的生成
CH3 S
CH3
+ CH3
I THF
CH3 S
CH3
CH3I
锍盐
CH3CH2CH2 NH2 + CH3 S(CH3)2
CH3CH2CH2 NH2 + CH3SCH3 CH3
13.1.2 磺酸 硫酸分子中羟基被烃基替代后的化合物
磺酸:
O R S OH
O
磺基
Ar SO3H
芳磺酸 (aromatic acids)
反应部位：
磺基的反应 O
Ar S O H
芳环上亲电 O 取代反应
酸性 羟基的反应
• 酸性 • 磺基中羟基的反应 • 磺基的反应
(1) 酸性 强酸
SO3H + NaOH SO3H + NaCl
SO3Na + H2O SO3Na + HCl
(2) 磺基中羟基的反应
咪唑啉型
非离子表面活性剂
在水中不解离成离子 能与水形成氢键
C12H25O CH2CH2O n H
CH3CH2OH 15.9
pKa
SH
7.8
OH
10
溶于稀NaOH溶液：
RSH + NaOH RS Na + H2O
与重金属成盐：
2CH3CH2SH + HgO (CH3CH2S)2Hg + H2O
(2) 氧化反应 在H2O2, O2, I2,NaOI 作用下:
2RSH + I2 C2H5OH,H2O RS
+ NaBr
S Na + CH3 I 96% O R C R +CH2 CH2 H+
SH SH
SCH3 + Na I R S CH2
C R S CH2
H2 / 兰尼Ni RCH2R + NiS + CH3CH3
硫缩醛或 硫缩酮
O
O
CH3CH2SH + CH3C Cl
CH3C SCH2CH3 + HCl
SO3H
（2）表面活性剂(surfactants)
很低的浓度下,大大地降低溶剂的 表面张力,改变体系状态的物质. 表面活性剂：既亲油又亲水的两亲分子
亲油基团
亲水基团
亲油的基团：烃基R 亲水的基团：
C8~C18,
R
阴离子： COONa, SO3Na, OSO3Na, OPO3Na2 等
阳离子： N(CH3)3
硫醇： R SH 硫酚：Ar SH
巯基
O
CH3 S Cl O
甲磺酰氯
CH3CH2 S CH2CH3
S
CH3CH2 S
硫醚(sulfides): R S R(R')
13.1.1 硫醇和硫酚、硫醚的性质
(1) 酸性 (2) 氧化反应
（3）亲核反应
（4）锍盐的生成
(1) 酸性
pKa
CH3CH2SH 10.6
非离子基团：
O , OH, CONH2 等
阴离子表面活性剂
起表面活性作用的是阴离子
C17H35COONa
羧酸盐
n–C4H9
C4H9–n
C12H25OSO3Na
NaO3S
磺酸盐(“拉开粉”) 硫酸酯盐
(RO)PO3Na2 磷酸酯盐
(RO)2PO2Na
阳离子表面活性剂
起表面活性作用的是阳离子
铵盐： [C18H37NH3]+Cl
S OO
磺胺药物(sulfa drugs): 新诺明(SMZ):
H2N
SO2NH2
氨基苯磺酰胺
(sulfanilamide)
H2N
SO2NH
N CH3
O
3–磺胺–5 –甲基异 唑
磺胺药物的制备：
NH2
(CH3CO)2O
-CH3COOH
NHCOCH3
2ClSO3H 80 °C
NHCOCH3 SO2Cl
OH 可被 X, NH2, OR 取代
ArSO3H 或 ArSO3Na 与 PCl5, ClSO3H, POCl3
作用，生成ArSO2Cl: O
O
CH3
S OH + PCl5 CH3
S Cl + POCl3 + HCl
O
O
(3) 磺基的反应 SO3H 可被 H, OH, CN 等取代
(a) 水解
CH3
13.3.2有机硅化合物在合成中的应用
13.1 有机硫化合物
有机二价硫化物：
SH
CH3CH2SH
CH3CH2SCH2CH3
乙硫醇 硫酚 乙硫醚
SCH3
苯甲硫醚
有机四价硫化物：
O
CH3 S CH3
二甲亚砜(DMSO)
有机六价硫化物：
OCH3CH2 S C来自2CH3 O二乙砜O
CH3
S OH
O
对甲苯磺酸
SR + 2HI
在H2O2, NaIO4作用下:
CH3
S
CH3 H2O2
O
发烟 HNO3
CH3 S CH3
亚砜
O
CH3 S CH3 O
砜
(3) 亲核反应
亲核性：RS
–> RO
，– ArS
–
> ArO
–
CH3CH2S Na + (CH3)2CHCH2
Br
H2O 95%
(CH3)2CHCH2SCH2CH3
[RCOOCH2CH2NH(CH2CH2OH)2] HCOO
脂肪酸二羟乙氨基乙酯甲酸盐
季铵盐：[C12H25N(CH3)3]+Cl
氯化三甲基十二烷基铵
两性表面活性剂
由阴、阳两种离子组成
C12H25N(CH3)2CH2COO Na
甜菜碱型
CH2CH2OH NN
C CH2COO Na
C11H23
CY
13.1.1 硫醇和硫酚、硫醚的性质 13.1.2 磺酸、芳磺酰胺
Y: S,P,Si
13.1.3烷基苯磺酸钠和表面活性剂
13.1.4离子交换树脂
13.2有机含磷化合物
13.2.1 烷基膦、磷酸酯和有机磷农药
13.2.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应
13.3 有机硅化合物
13.3.1 有机硅化合物的结构
H2SO4
△
CH3
Cl2
CH3
Cl
H2O,HCl ~150 °C
CH3 Cl
SO3H
SO3H
(b) 碱熔与其它亲核取代反应 SO3Na
CN
NaCN
~300 °C
CH3
SO3Na
① NaOH,330 °C ② H3O+, 72%
CH3
OH
芳磺酰胺
O
S NH2(或NHR,NR2)
O
O
糖精(saccharin)： NH
RNH2
NHCOCH3
NH2
①稀 HCl / 加热
②NaOH
SO2NHR
SO2NHR
13.1.3 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 （1） 烷基苯磺酸钠
十二烷基苯磺酸钠： H25C12 制备：
+ C12H25Cl
AlCl3 ~50℃
C12H25
SO3 △
SO3Na
H25C12
NaOH H25C12
SO3Na
13 有机硫化合物
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Company name
13 有机含硫、含磷和 含 硅化合物
13 有机含硫、含磷和 含硅化合物
13.1 有机硫化合物
硫代S–酸酯
(4) 锍盐的生成
CH3 S
CH3
+ CH3
I THF
CH3 S
CH3
CH3I
锍盐
CH3CH2CH2 NH2 + CH3 S(CH3)2
CH3CH2CH2 NH2 + CH3SCH3 CH3
13.1.2 磺酸 硫酸分子中羟基被烃基替代后的化合物
磺酸:
O R S OH
O
磺基
Ar SO3H
芳磺酸 (aromatic acids)
反应部位：
磺基的反应 O
Ar S O H
芳环上亲电 O 取代反应
酸性 羟基的反应
• 酸性 • 磺基中羟基的反应 • 磺基的反应
(1) 酸性 强酸
SO3H + NaOH SO3H + NaCl
SO3Na + H2O SO3Na + HCl
(2) 磺基中羟基的反应
咪唑啉型
非离子表面活性剂
在水中不解离成离子 能与水形成氢键
C12H25O CH2CH2O n H
CH3CH2OH 15.9
pKa
SH
7.8
OH
10
溶于稀NaOH溶液：
RSH + NaOH RS Na + H2O
与重金属成盐：
2CH3CH2SH + HgO (CH3CH2S)2Hg + H2O
(2) 氧化反应 在H2O2, O2, I2,NaOI 作用下:
2RSH + I2 C2H5OH,H2O RS
+ NaBr
S Na + CH3 I 96% O R C R +CH2 CH2 H+
SH SH
SCH3 + Na I R S CH2
C R S CH2
H2 / 兰尼Ni RCH2R + NiS + CH3CH3
硫缩醛或 硫缩酮
O
O
CH3CH2SH + CH3C Cl
CH3C SCH2CH3 + HCl
SO3H
（2）表面活性剂(surfactants)
很低的浓度下,大大地降低溶剂的 表面张力,改变体系状态的物质. 表面活性剂：既亲油又亲水的两亲分子
亲油基团
亲水基团
亲油的基团：烃基R 亲水的基团：
C8~C18,
R
阴离子： COONa, SO3Na, OSO3Na, OPO3Na2 等
阳离子： N(CH3)3
硫醇： R SH 硫酚：Ar SH
巯基
O
CH3 S Cl O
甲磺酰氯
CH3CH2 S CH2CH3
S
CH3CH2 S
硫醚(sulfides): R S R(R')
13.1.1 硫醇和硫酚、硫醚的性质
(1) 酸性 (2) 氧化反应
（3）亲核反应
（4）锍盐的生成
(1) 酸性
pKa
CH3CH2SH 10.6
非离子基团：
O , OH, CONH2 等
阴离子表面活性剂
起表面活性作用的是阴离子
C17H35COONa
羧酸盐
n–C4H9
C4H9–n
C12H25OSO3Na
NaO3S
磺酸盐(“拉开粉”) 硫酸酯盐
(RO)PO3Na2 磷酸酯盐
(RO)2PO2Na
阳离子表面活性剂
起表面活性作用的是阳离子
铵盐： [C18H37NH3]+Cl
S OO
磺胺药物(sulfa drugs): 新诺明(SMZ):
H2N
SO2NH2
氨基苯磺酰胺
(sulfanilamide)
H2N
SO2NH
N CH3
O
3–磺胺–5 –甲基异 唑
磺胺药物的制备：
NH2
(CH3CO)2O
-CH3COOH
NHCOCH3
2ClSO3H 80 °C
NHCOCH3 SO2Cl
OH 可被 X, NH2, OR 取代
ArSO3H 或 ArSO3Na 与 PCl5, ClSO3H, POCl3
作用，生成ArSO2Cl: O
O
CH3
S OH + PCl5 CH3
S Cl + POCl3 + HCl
O
O
(3) 磺基的反应 SO3H 可被 H, OH, CN 等取代
(a) 水解
CH3
13.3.2有机硅化合物在合成中的应用
13.1 有机硫化合物
有机二价硫化物：
SH
CH3CH2SH
CH3CH2SCH2CH3
乙硫醇 硫酚 乙硫醚
SCH3
苯甲硫醚
有机四价硫化物：
O
CH3 S CH3
二甲亚砜(DMSO)
有机六价硫化物：
OCH3CH2 S C来自2CH3 O二乙砜O
CH3
S OH
O
对甲苯磺酸
SR + 2HI
在H2O2, NaIO4作用下:
CH3
S
CH3 H2O2
O
发烟 HNO3
CH3 S CH3
亚砜
O
CH3 S CH3 O
砜
(3) 亲核反应
亲核性：RS
–> RO
，– ArS
–
> ArO
–
CH3CH2S Na + (CH3)2CHCH2
Br
H2O 95%
(CH3)2CHCH2SCH2CH3