全国硕士研究生入学统一考试物理化学

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r Gm 和 Qa 将：
（A）都随之改变； （B）都不改变； （C） r Gm 不变， Qa 变； （D） r Gm 变， Qa 不变 7. 某温度时，NH4Cl（s）的分解压力是 p ，则分解反应的平衡常数 K p 为： （A）1； （B）0.5； （C）0.25； （D）0.125
12. 过渡态理论对活化能络合物的假设中，以下说法不正确的是： （A）是处于鞍点的分子构型； （B）正逆反应过渡态不一定相同；
（C）存在着与反应物间的化学平衡； （D）生成的过渡态向反应产物的转化是决速步骤
13. 应用能斯特方程计算出电池 E < 0，这表示电池的反应： （A）不可能进行； （B）反应达到平衡； （C）反应逆向进行； （D）反应方向无法判定
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前言
此测试是对教材学习内容的效果反馈，是零基础阶段和基础阶段的复习结果测试，是强化阶段学习 时的入口。 提醒考生 （1）对于测试效果不好的考生，需要对教材、课后习题再巩固； （2）此测试，望考生能举一反三，慎重思考，回顾教材。 测试引导 在 9 月-11 月会有相应程度的强化测试、冲刺测试，同时也在 /data 由各个考研网友、 学长和专业课 1 对 1 辅导老师提供考研资料，各个 VIP 考生慎重选择使用。
10. 400 K 时，液体 A 的蒸气压为 4× 104 Pa，液体 B 的蒸气压为 6× 104 Pa，两者组成理想液体混合物，平 衡时，溶液中 A 的物质的量的分数为 0.6，则气相中 B 的物质的量的分数为： （A）0.60； （B）0.50； （C）0.40； （D）0.31
11. 在平行反应中，要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施是： （A）升高反应温度； （B）降低反应温度； （C）反应温度不变； （D）不能用改变温度的方法
九、 （15 分） 在 293 K 是，乙醚的蒸气压为 58.95 kPa，今在 0.1 kg 乙醚中，溶入某非挥发性有机物 0.01 kg，乙醚 的蒸气压降低到 56.79 kPa，试求该有机化合物的摩尔质量。
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六、 （15 分） 设某溶胶中的胶粒是大小均一的球形粒子，已知在 298 K 时，胶体的扩散系数 D = 1.04× 10-10 m2•s-1，其粘度为 η = 0.001 Pa•s。试计算： （1）该胶粒的半径 r； （10 分） （2）由于 Brown 运动，粒子沿 x 轴方向的平均位移 x = 1.44× 10-5 m 时所需要的时间。 （5 分）
15. 在农药中通常要加入一定的表面活性物质，如烷基苯磺酸盐，其主要目的是： （A）降低农药的毒性； （B）提高农药对植物表面的润湿能力； （C）防止农药挥发； （D）消除药液的泡沫
二、简答题 （15 分，每题 5 分） 1、零级反应是否是基元反应？反应 Pb(C2H5)4 == Pb + 4C2H5 是否可能为基元反应？指出原因。
4. 根据化学反应体系的∆GӨ 或∆HӨ 与 T 的关系可知，在 T→0 K 时，∆GӨ 与∆HӨ 将趋近于相等，此时下 面那个图形正确地反映了这种关系： （A） （B） （C ）
（D）B、C 当中任一种都成立
5. 当多孔硅胶吸附水达到饱和时，自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较，化学势将： （A）前者高； （B）前者低； （C）相等； （D）不可比较 6. 化学反应等温式 r Gm r Gm RT ln Qa ，当选取不同标准态时，反应的 r Gm 将改变，该反应的
二、简答题
1、零级反应不可能是基元反应，因为没有零分子反应。一般是由于总反应机理中的决 速步与反应物的浓度无关，所以对反应物呈现零级反应特点。题述反应不可能是基元反应。 根据微观可逆性原理，正、逆反应必须遵循相同的途径基元反应最多有三分子反应，而题述 反应的逆反应有 5 个分子，所以逆反应不可能为基元反应，正反应也就不可能为基元反应。 2、宏观而言，理想液态混合物的任一组分在全部浓度范围内都服从 Raoult 定律。 从微观角度来说，理想液态混合物各组分的分子大小及作用力，彼此近似或相等，当一种分 的分子被另一种组分的分子取代时，没有能量的变化和空间结构的变化。理想溶液中，溶剂 服从 Raoult 定律，溶质服从 Henry 定律。微观角度来看，理想稀溶液中，溶质的每个分子 几乎都被溶剂分子包围，因此，需要考虑溶剂分子之间和溶剂-溶质分子对的作用能。 3、 碰撞理论中的阈能 Ec 是指碰撞粒子的相对平动能在连心线上的分量必须大于 Ec， 碰撞 才是有效的，所以 Ec 也称为临界能。 Ec=Ea-RT/2
3. （1）等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变∆S = ∆H 相变 / T 相变； （2）体系经历一自发过程总有 dS > 0； （3）自发过程的方向就是混乱度增加的方向； （4）在绝热可逆过程中，体系的熵变为零； 在上面的四种表述中，两者都不正确的是： （A） （1） （2） ； （B） （3） （4） ； （C） （2） （3） ； （D） （1） （4）
三、 证明：恒温恒压条件下，体系所作的最大非体积功等于 ΔG； 恒温恒压条件下的氧化还原反应中，体系所作的最大非体积功为电功；
G QE nFE
g h G 又 r Gm r G RT ln c H d C D θ m g h RT G ln c H d nF C D
c 2 θ θ c （2）因为 K c 1- 15.81molm 3 (3.38 102 ) 2 3 θ 1mol dm 1.87 105 所以， K c 2 1-3.38 10
五、 证明：根据快速步骤，反应速率可表示为：
d[Cl- ] k2 [HOCl][I ] dt
Ө 标准生成热∆fHm （金刚石，298 K）为：
（A）-393.4 kJ•mol-1； （B）-395.3 kJ•mol-1； （C）-1.9 kJ•mol-1； （D）1.9 kJ•mol-1
2. 完全燃烧 4 L 乙炔气，需要同样压力和温度下的氧气为： （A）4 L； （B）10 L； （C）15 L； （D）18 L
Ө （2）610 K 和 620 K 时的 ΔrGm （5 分） ； Ө Ө （3）设反应的标准摩尔焓变 ΔrHm 不随温度改变，求 ΔrHm （5 分） 。
八、 （15 分） 有 2 mol 的理想气体，从始态 300 K，20 L，经下列不同过程等温膨胀至 50 L，计算各过程的 Q，W， ΔU，ΔH，和 ΔS。 （1） 可逆膨胀（5 分） ； （2） 真空膨胀（5 分） ； （3） 对抗外压 100 kPa 膨胀（5 分） 。
3 （3） OH- HOI H 2O OI-
k
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以平衡态假设的条件，推导反应的速率常数： k
k1k2 [H 2 O] 。 k1 [OH- ]
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全国硕士研究生入学统一考试物理化学专业 （基础阶段测评试卷）
一、选择题（30 分，每题 2 分）
1. 石墨和金刚石在 25 ˚C，101325 Pa 下的标准燃烧热分别为-393.4 kJ•mol-1 和-395.3 kJ•mol-1，则金刚石的
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一、选择题
（1）D； （2）B； （3）B； （4）B； （5）C； （6）C； （7）C； （8）A； （9）B； （10）B； （11）B； （12）B； （13）C； （14）B； （15）B
m

c

2.09 102 Sm1 1.32 103 Sm2 mol1 15.81molm3
+ 2 m2 mol1 m m (H ) m (OAc ) 3.9110 S
由
m ，得： m
3.38 102
θ
θ
8. 对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的： （A）和化合物一样，具有确定的组成； （B）不具有确定的组成； （C）平衡时，气相和液相的组成相同； （D）其沸点随外压的改变而改变
9. 当用三角形坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于底边 BC 的直线上变动时： （A）B 的百分含量不变； （B）A 的百分含量不变； （C）C 的百分含量不变； （D）B 和 C 的百分含量之比不变
2、理想溶液和理想液态混合物的区别。
3、简单碰撞理论中阈能的物理意义是什么？与 Arrhenius 活化能之间 Ea 在数值上有何关系？
三、 （15 分）
g h RT G ln c H 推导可逆电池反应 cC + dD = gG + hH 的能斯特方程 E E （恒温恒压条件） 。 d zF C D θ
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14. 将铅蓄电池在 10.0 A 电流下充电 1.5 小时，则 PbSO4（分子量为 303）分解的量为： （A）0.1696 kg； （B）0.0848 kg； （C）0.3392 kg； （D）0.3564 kg
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