线性α-烯烃的应用

２１ ０ １年 全 球 辛 烯 一１的 需 求 增 长 率 将 达 到 约
性和抗冲击性， 耐环境应力开裂性能更高达５ ０ ０ｈ ０ 以上 ， 以特别适合 于生产包 装膜 和农用覆 盖 所
膜 ｊ 因此 ， 己烯 一１ 替 丁烯 ～１生产 高 性 。 用 代
能 的 Ｌ Ｄ Ｅ和 Ｈ Ｐ ＬＰ Ｄ Ｅ已成 为发展 的必然 趋势 。
品约有 ９ ％ 是采 用 己烯 一１作 为共 聚单 体 ， 有 ４ 只
４ ％左右 采用 丁烯 一１ 为 共 聚单体 ＇ 。参 照 美 作
化合物和橡胶加工化学品等。美 国大约有 ４ ％ ７
的辛 烯 一１用 于 生 产 Ｌ Ｄ Ｅ（ 欧 为 ４ ％ ， 太 ＬＰ 西 ６ 亚
国消 费 比例 ， 线 性 低 密 度 聚 乙烯 （ Ｌ Ｐ 中， 在 Ｌ Ｄ Ｅ） 己烯 一１辛烯 一１ 聚产 品 占 ７ ％ （ 中 己烯 一１ 、 共 ０ 其 共聚产 品 约 占 ３ ％ ） 高密度 聚 乙烯 （ Ｐ 中己 ０ ， ＨＤ Ｅ） 烯 一１ 聚物 占 ５ ％ 。由于 乙烯 一己烯共 聚树 脂 共 ５ 具 有更好 的拉 伸强 度 、 变性 、 流 耐快 速和慢 速 开裂
１ １ 乙烯 一己烯共 聚树脂 ．
辛 烯 一１ 一种 重要 的有 机 化工 原 料 和化 学 是
乙烯 一己烯共 聚树脂 是 己烯 一１最重 要 的应
用 领域 。 国外 公 司 生产 开 发 的聚 乙烯 （ Ｅ） Ｐ 新产
中间体 ， 主要 用 途是作 为 Ｌ Ｄ Ｅ的共 聚单 体 以及 ＬＰ 合成增 塑剂 、 面活性剂 、 滑剂 、 表 润 合成羧 酸 、 氧 环
Ｉ２ 其他 ．
Ｌｎｅ 日本 出光 石化 等公 司掌握 ¨ Ｊ ｉｄ 、 。上世 纪 ９ ０ 年 代末 期 ， 中国石 油大庆 石化公 司 、 国石 化燕 山 中 石化公 司 、 国科 学 院兰 州化 学 物 理研 究 所 等 开 中 展 了乙烯齐 聚 生 产 工艺 的研 究 。 目前 ， 大庆 石 化 公司 和燕 山石化 公 司 已分 别 拥有 年产 ５ｋ 和 ５ ｔ ０
国未 来 生 产 一烯 烃 的 主］ 线性 Ｏ一烯烃 ｔ
应用
乙烯 齐聚
线性 Ｏ一 烃 （ Ａ 是指 分子 中只含 有单 一 ／烯 Ｌ Ｏ）
末 端 双键 的 Ｃ 以上直 链烯烃 ， 一种重 要 的有机 是
我国 Ｈ Ｐ Ｄ Ｅ和 Ｌ Ｄ Ｅ生 产 装 置大 多数 是 引 ＬＰ
合 成润 滑油是 指通 过化 学方 法合成 的基 础 油
（ 包括 聚 一 烃 、 烯 聚异 丁烯 和烷基 苯等 ） 有机 酸 、 酯类 合 成油 、 聚醚 型 合成 油 、 酸酯 、 磷 含氟 油 和含
硅油等¨ 。在各类 合成 润滑 油 中， 聚 一烯烃
（Ａ 是一类 综合 性 能 比较优 良的品 种 ， Ｐ Ｏ） 由于其 分子 结构 具有 比较 规 则 的 长链 烷 烃 ， 因而 保证 了 Ｐ Ｏ具有 液相 范 围宽 、 温性 能 好 、 点低 、 Ａ 黏 倾 黏度 指数 高 、 发损 失 小 、 安定 性 好 、 添加 剂 的感 蒸 热 对 受性 好 、 毒 和对皮 肤 的浸 润性 好等优 点 ， 无 尤其适
辛烯 一１是一 种优 良的共 聚单 体 。 与 乙烯 一 己烯共 聚物 相 比 ， 乙烯 一辛 烯 共 聚物 具 有 更 好 的
熔体强度 、 韧性 、 明性和纵横 向撕裂强度 ， 透 因此
乙烯 一辛烯 共 聚物一 直是研 究 开发 的热点 。以辛 烯 一１为 共 聚 单 体 生 产 的 聚 乙烯 树 脂 的典 型代 表 ， 陶 氏化 学 用 限制 几 何 形状 的茂 金 属 催 化剂 是
生产 的 聚烯 烃 塑性 体 （ Ｏ ） 聚烯 烃 弹 性 体 ３ １ 合成 润 滑油 ＰＰ 和 ． 有塑料的热塑性， 又有橡胶 的弹性 ， 可代替 Ｐ Ｃ Ｖ、 Ｓ Ｓ Ｐ Ｅ Ａ等 用 于挤 出件 、 压件 、 件 、 Ｂ 、Ｕ、Ｖ 模 管 电缆 、
汽 车部件 、 织物 涂层 等 方面 ；Ｏ Ｐ Ｅ还是 聚 烯烃 树脂 有效 的抗 冲击改性 剂 ， 应用前景 十分广阔 ¨ 。 ２２ 合 成润 滑油 ．
共聚单体 、 洗涤剂 、 增塑剂等精细化工 的原料， 发
展前 景 十分广 阔。 目前 世界上 还没有 单独 的癸烯 生产 装置 ， 是 伴 随着 己烯 一１ 辛 烯 一１等 一 都 、 烯烃 的生产 而 获 得 ， 同方 法 所 得 癸 烯 一１的含 不
量 不 同。 癸 烯 一 １ 主 要 生 产 厂 家 有 Ｓ ｅ 、 ｈ ｌ ｌ Ｃ ｅｒｎ Ａ ｏｏ 日本 出光和三 菱化 学公 司 。北美 ｈ ｖｏ 、 ｍ ｃ 、
２ ３ 增 塑剂 ．
胀性 、 低温扭矩 、 蒸发损耗 等方面性能均优， 被认 为是 一种 可在 宽温 度 范 围 内使 用 的优 质润 滑 油 。 自２ ０世纪 ７ ０年代 以来 ， 癸烯 一１聚合油 已经在
航空 、 军工 、 车等行 业 得 到广 泛 应用 。２０ 汽 ０６年 ，
北 美 的聚 一 烃 产量达 到 ２ ３ｋ ， 烯 １ ｔ对线性 一烯 烃 的 需 求 量 为 ２ ９ ｔ 其 中 ６ ％ ～ ７ ％ 是 １ ｋ ， ５ ０ 癸烯 一１ 。典 型 的 齐 聚 产 物 中 ， 聚 物 占 ５ ％ ～ 三 ０
热氧化安定等方面都极佳 ， 对各种添加剂感受性 良好 ， 可作 为 高档 合 成 润 滑 油使 用 。与 其他 合 成
润滑 油相 比， 由癸 烯 一１合 成 的 聚合 油在 橡 胶 膨
２ ４℃ ， 度指数 为 １７ｌ 黏 １ｌ 。 辛烯 一１经羰 基 合 成 异 壬 醇 ， 主要 用 于 制 备
化工 原料 和 中 间体 。Ｌ Ｏ 的 生 产 方 法 主 要 有 石 Ａ 蜡裂 解 法 、 乙烯 齐 聚 法 、 萃取 分 离 法 、 肪 醇脱 氢 脂 法、 内烯烃 异构 法等 。其 中 ， 乙烯 齐 聚法是最 主要
的工 业 生 产 方 法 ， 产 的 Ｌ Ｏ 占 市 场 总 量 的 生 Ａ ９ ． ％ 。 目前 ， 产 Ｌ Ｏ 的 工 艺 技 术 主 要 由 ４１ 生 Ａ
外 ， 着我 国塑料 工业 的快速发 展 ， 随 塑料原 料结构
性 过 剩和短 缺并 存 的 问题 将 日益严 重 ， 即在 大 宗 塑料原 料产 品过 多 的 同时 ， 用 牌 号 的 高端 产 品 专 却偏 少 。因此 ， 己烯 共 聚 聚 乙烯 等 高 端 产 品将 是
市场 的必 然选择 。
精
５ ４
细
石
油
化
工
进
展
第 １ ２卷第 ｌ 期 １
ＡＤＶＡＮＣＥＳ Ｉ ＦＩ Ｎ ＮＥ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩ ＣＡＬＳ
线 性 一烯 烃 的 应 用
阚 林 ，郭 峰 ，李传 峰 ， 鸿平 任
（ 中国石化扬子 石油化工有 限公 司南京研究 院， 南京 ２ ０４ ） １０ ８ ［ 摘 要 ］ 详细介绍 了不 同碳数 的线性 Ｏ一烯 烃在各领 域的应用 。指 出乙烯 齐聚工艺是我 ｔ
收稿 日期 ：０ １ ９—２ 。 ２ １ 一Ｏ ６ 作 者简介 ： 阚林 ， 高级工程 师， 主要从事聚烯 烃树脂专用料 的 研究开发 和管理工作。
２１年 １ ０１ １月
阚 林 等． 线性 一 烯烃 的应用
５ ５
７４ ， 中亚太 地 区将 达 到约 １％ ， ．％ 其 ８ 中东地 区为
（ Ｏ 。Ｐ Ｅ具有 良好 的力学性能 和加工性 能 ， Ｐ Ｅ） Ｏ 既
地 区和西 欧地 区 占据 了癸 烯 一１消费量 的 ８ ％ 以 ０ 上 ； 内所 需 的高纯 度癸 烯 一１都 依赖 进 口 ， 国 价格
一
直 居 高不下 Ｅ１ １。 ２ 合成 润 滑 油 根 据 化 学 结 构 可 分 为 合 成 烃 油
１％ ， ２ 西欧地 区为 ８ ， 国为 ６ ＿ 。未 来几 年 ， ％ 美 ％９ Ｊ
３ 癸 烯 一１
癸烯 一１主要 用 作 生产 合 成 润 滑油 基 础 油 、
世界 将建设 多 套 辛 烯 一１生 产 装 置 ， 近 期 内辛 但 烯 一１的生产 仍不 能满 足需求 。
２ １ 乙烯 一辛烯 共聚 树脂 ．
加 相应 的添 加剂 调 和 而成 的高 性 能 润 滑 油 ， 常 通
在综合性能上远优于普通矿物油 ， 可在更为苛刻
的条件 下工 作 。在 润 滑 油 领 域 ， 然 辛 烯 一１远 虽 不 及癸烯 一１应 用 广 泛 ， 用 辛 烯 低 聚也 可 以制 但 备 合 成 润 滑 油 基 础 油 。例 如 ， （ ： ｌ ｌ 以 Ｃ Ｈ ）Ａ 。 Ｃ 和叔 丁基氯 为 催 化 体 系对 辛 烯 一１进 行 聚 合 ， 催 化 体 系中不 含钛 的 卤化 物 。将 （ ， １ １ Ｃ Ｈ ）Ａ： ，和 Ｃ 叔 丁基 氯分 别 与辛 烯 一１以质 量 比 １ １０混 合 ， ：０ 两 种混 合物 均 以 ０ ５ ｇｍｎ的速 率 加入 到 带有 ．４ｋ／ ｉ 搅 拌装 置 的反 应 器 中， 应 ４ ｉ ， 得 产 物 反 ０ｍｎ后 所 的运动 粘度 （ ８ｏ 为 ３ ． ３ Ｃ） ２ ７×１ ｍ ／ ， 点 为 ０ ｓ倾
一
于高寒地区， 能更好地适应 当代 日 益严苛的节能 和环保要求 。
国外 各公 司 的 Ｐ Ｏ基 本 上采 用 乙烯 齐 聚产 Ａ 物ｃ 一Ｃ： 。 的 一烯烃 （ Ｃ。 以 ． 为主 ） 原 料 ， 为 经齐 聚并 加氢 饱 和 制 备 Ｐ Ｏｌ１ 由于 原 料 一烯 烃 Ａ １。 ４ 纯度 高 ， 化剂 活性及 选择性 高 ， 催 工艺条 件控 制严 格， 因此 Ｐ Ｏ 合成 润 滑 油 黏 温性 质 、 温性 质 及 Ａ 低
Ｓ ｅｌ ｈｌ Ｃｈｅ ｒ ｎ ｖ ｏ ＢＰ —Ａｍｏ ｏ ｃ ＵＯＰ Ｇｕ ｆ Ｅｔ ｙ Ｉ ｌ、 ｈ ｌ ＦＰ
进国外 ２ ０世纪 ７ ０至 ８ ０年代 的技术 ， 品牌号 产 少 。之 后引 进 的 装 置 虽 可 生 产 己烯 一１共 聚 产