第四章溶液
第四章,液体混合物与溶液
3. 化学势（chemical potential）
（1）
G G G dG dnB dT p dp n T p ,nB B T , n B B T , p , n
C
当组成不变时，
G dG SdT Vdp dnB n B B T , p ,nC
2.单选题： (1)1molA与 nmol B组成的溶液，体积为0.65 dm3 ，当xB = 0.8 时，A的偏摩尔体积VA=0.090dm3· -1，那么B的偏摩尔VB 为: mol (A) 0.140 dm3· -1 ； mol (B) 0.072 dm3· -1 ； mol (C) 0.028 dm3· -1 ； mol (D) 0.010 dm3· -1 。 mol
ΔG TΔS
1
ΔS2 ΔS1 ΔS 56.25J K
1
ΔG2 ΔG1 ΔG 298.15 56.25J 16.77kJ
（5）化学势与温度的关系
B SB,m T p,nB
4. 恒温下理想气体混合物化学势
（1）单组分纯理想气体
RT dGm Vmdp dp p
T Gm RT ln p
Gm RT ln p C
* (Pg) O (g) p RT dp O (g) RT ln( p / p O ) p O p
B
G T p ,nB T , p ,n
S
C
nB T , p ,n
S
B ,m
C
（3） 等温等压下, 系统内发生相变化或化学变化时, 有
第四章溶液——精选推荐
第 四 章 溶 液1.浓度均为0.01mol·kg -1的蔗糖、葡萄糖、HAc 、NaCl 、BaCl 2其水溶液的凝固点哪一个最高，哪一个最低？解：NaCl 、BaCl 2是强电解质，HAc 是弱电解质，蔗糖、葡萄糖是非电解质。
同浓度的化合物，其质点数大小依次为： BaCl 2﹥NaCl ﹥HAc ﹥蔗糖 = 葡萄糖故凝固点最高是蔗糖和葡萄糖，最低是BaCl 2 水溶液。
2.溶解3.24g 硫于40g 苯中，苯的沸点升高0.18K ，已知苯的K b =2.53，问硫在此溶液中的分子是由几个硫原子组成的？解：设〝硫分子〞的摩尔质量为M （g·mol -1）据ΔT b =K b ·m m=b b K T ∆=53.281.0=0.32(mol·kg -1)又∵m=M 24.3×401000 ∴M=253(g·mol -1) ∵硫原子量是32， ∴硫分子是由八个硫原子组成。
3.为了防止水在仪器内结冰，可以加入甘油以降低其凝固点，如需冰点降至271K ，则在100g 水中应加入甘油多少克？（甘油分子式为C 3H 8O 3）解：甘油的摩尔质量为92（g·mol -1）据ΔT f =K f ·m m=86.1271273-=1.075(mol·kg -1) ∴应加入甘油为1.075×92×100／1000=9.9克4.相同质量的葡萄糖和甘油分别溶于100g 水中，比较所得溶液的凝固点、沸点和渗透压。
解：二者均为非电解质，葡萄糖（C 6H 12O 6）摩尔质量大于甘油（C 3H 8O 3）的摩尔质量。
故相同质量的葡萄糖和甘油分别溶于100g 水中，得到的葡萄糖溶液的质量摩尔浓度小于甘油溶液。
按依数性原则，凝固点：葡萄糖溶液﹥甘油溶液；沸点：葡萄糖溶液﹤甘油溶液；渗透压：葡萄糖溶液﹤甘油溶液。
5.四氢呋喃（C 4H 8O ）曾被建议用作防冻剂，应往水中加多少克四氢呋喃才能使它的凝固点下降值与加1克乙二醇（C 2H 6O 2）作用相当？解： 四氢呋喃和乙二醇均为非电解质，故两者物质的量相等时，二者水溶液的ΔT f 相同。
第四章 溶液
4.1 引言溶液（solution）广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。
溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。
根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。
本章主要讨论液态的非电解质溶液。
溶剂（solvent）和溶质（solute）如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。
如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。
混合物（mixture）多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。
4.2 溶液组成的表示法(mole fraction)1.物质的量分数xB溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的物质的量分数，又称为摩尔分数，单位为1。
（molality）2.质量摩尔浓度mB溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度，单位是mol.kg-1。
这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液，不受温度影响，电化学中用的很多。
（molarity）3.物质的量浓度cB溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度，或称为溶质B的浓度，单位是mol.m-3，但常用单位是mol.dm-3。
（mass fraction）4.质量分数wB溶质B的质量与溶液总质量之比称为溶质B的质量分数，单位为1。
4.3 偏摩尔量与化学势单组分体系的摩尔热力学函数值体系的状态函数中V，U，H，S，A，G 等是广度性质，与物质的量有关。
设由物质B组成的单组分体系的物质的量为n B，则各摩尔热力学函数值的定义式分别为：摩尔体积（molar volume）摩尔热力学能（molar thermodynamic energy）摩尔焓（molar enthalpy）摩尔熵（molar entropy）摩尔Helmholz自由能（molar Helmholz free energy）摩尔Gibbs 自由能（molar Gibbs free energy）这些摩尔热力学函数值都是强度性质。
无机化学第4章溶液
【例题】 2.6g尿素[CO(NH2)2]溶于50.0g水中，试计 算此溶液在标准压力下的凝固点和沸点，已知尿素的
摩尔质量为60.0g·mol-1。已知水的Kb=0.512K·kg·mol-1, Kf=1.86K·kg·mol-1 。
解
bB
50.0g
2.6g 60.0g
mol
1
0.867mol
kg 1
应用二：制作防冻剂和冷却剂
盐和冰的混合物可用作冷却剂，在水产 事业和食品贮藏及运输中广泛使用。
原因：冰的表面总附有少量水，当撒上盐后， 盐溶解在水中成溶液，此时溶液的蒸气压 下降，当它低于冰的蒸气压时，冰就会融 化。冰融化时将吸收大量的热，于是冰盐 混合物的温度就会降低。
bB
nB mA
bB —质量摩尔浓度，单位为mol·Kg-1。 nB —溶质B的物质的量，单位为mol mA —溶剂的质量，单位为kg。
（二）物质的量浓度
溶质B的物质的量nB与溶液的体积V之比， 称为溶液的物质的量浓度，用符号cB表示。
cB
nB V
cB
nB V
CB —B的物质的量浓度 ，单位为mol·L-1。
Tb1 0.402K 0.621 bB1
Tb2 0.647K
bB 2
50g 0.6216g
M B2
50g
MB2 96.5g mol1
【例题】已知苯的沸点是353.2K，将2.67g某难挥发 性物质溶于100g苯中，测得该溶液的沸点升高了 0.531K，试求该物质的摩尔质量。
解：
查表得：苯的摩尔升高常数Kb=2.53K·mol-1·kg
0.183kg
mol 1
183g
mol
1
第四章 溶液的热力学性质
定义
偏摩尔性质：用偏微分 (nM ) Mi [ ]T , P,n ji ni 表示性质随组成变化
M V, U, H, S, F, G
35
(nM ) Mi [ ]T , P,n ji ni
1 2
3 4
变情况下，向无限多的溶液中加入1mol的 组分i所引起的一系列热力学性质的变化。
物理意义：在T、P和其它组分量nj不
强度性质：只有广度性质才有偏摩尔性质， 而偏摩尔性质是强度性质。 纯物质：偏摩尔性质就是它的摩尔性质。
影响因素：任何偏摩尔性质都是T，P和组 成X的函数。 影响作用力必影 响偏摩尔性质
46
§4.2.3 偏摩尔性质 M i 的计算
1
解析法：定义式
2
截距法：二元体系
47
2
截距法：二元体系
I1
dM M I 2 dx1 x1
切线
K 斜率
M
I2
M2
组分
M1
dM I 2 M x1 M2 dx1
0
x1
1
dM I1 M x2 M1 dx1
两个特殊点
M1 M
M 1 lim M 1
x1 1
M 2 lim M 2
x2 1
M lim M 1
x1 0
1
Mx2 0
2
例1. 实验室需要配制含有20％(wt％)的甲醇的水溶液 3×10-3m-3作防冻剂．问在20℃时需要多少体积的甲醇 （1）和水（2）混合，方能配制成3×10-3m3的防冻溶液。
第四章 溶液
MB
f
B
mA ΔTf
kg mol
-1
意义：难挥发非电解质稀溶液的凝固点降低与溶液
的质量摩尔浓度成正比。 ------- 稀溶液依数性表现之三
0.1923 × 0.21 = ？
1.物质的量浓度：单位体积溶液中所含溶质的物质的 -1 量。符号 cB或c[B]，单位mol· L 。
n m N c V MV N AV
（1）指明基本微粒； （2）不特别指明时，凡说到溶质B的浓度就是专指B的物质的 量浓度。 （3）已知相对质量的物质在人体中的含量都应以物质的量浓度 表示。
例、将40g NaOH 溶于1000 mL水中配成溶液，计算该 溶液中NaOH的质量分数。
6.体积分数：在相同的温度和压力下，溶质的体积与溶 液的总体积之比。符号φB，单位1。
φB
VB V
分子分母单位一致
过去有用百分数表示的（体积百分浓度）。适用于气体、 液体。
例、将150mL乙醇加水配成200mL医用酒精溶液，计 算该酒精溶液中乙醇的体积分数。
蒸气压与温度有关，同一种物质，温度愈高， 固体物质的蒸气压一般很小
蒸气压也就愈大。
蒸汽压与液体的本性及温度有关。
如，20℃时, 水的蒸汽压为2.34Kpa, 而乙醇5.853 Kpa, 乙醚却高达59.061 Kpa. 不同温度下水的蒸汽压
T/K 273 278 283 293 303 313 323 p/kPa 0.610 6 0.871 9 1.227 9 2.338 5 4.242 3 7.375 4 12.333 6 T/K 333 343 353 363 373 423 p/kPa 19.918 3 35.157 4 47.342 6 70.100 1 101.324 7 476.026 2
物理化学第四章 溶液
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二、亨利定律
稀溶液上挥发性溶质的分压与溶质的摩尔分数成正 比。但比例常数不为pＢ*（1803年，Henry）： pB=kx,B xB 换算浓度可有：pB=kc,B cB ／c （c ＝１mol/L）； pB=kb,B bB/b (b ＝1mol/kg)； pB=k%,B[%B] 等。 k称为亨利系数，其值与T、p、溶剂、溶质以及溶液 组成的表示方法有关。 使用亨利定律要求溶质在气、液两相中的存在形态 相同。如水中NH3、HCl不能用，CO2只可近似应用。
∂∆ G ∆ mix S = − mix = − R ∑ nB ln xB ∂T p B
B
∂∆ mix G = 0 ∆ mixV = ∂p T
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∆ mix H = ∆ mix G + T ∆ mix S = 0
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三、偏摩尔量的的几个重要公式
1、集合公式 、 定T定p定组成条件下：
dZ = ∑ Z BdnB
nk
在保持偏摩尔量不变的情况下，对上式积分
Z = Z1 ∫ dn1 + Z 2 ∫ dn2 + ⋅ ⋅ ⋅ + Z k ∫ dnk
0 0 0 n1 n2
= n1 Z1 + n2 Z 2 + ⋅ ⋅ ⋅ + nk Z k
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三、拉乌尔定律与亨利定律的应用
1、用拉乌尔定律测定非挥发性溶质的摩尔质量M 、用拉乌尔定律测定非挥发性溶质的摩尔质量
第四章缓冲溶液
如计算上节例1中HAc-Ac- 缓冲体系的缓冲容量：
加入0.010 mol HCl时，
n
0.010
0.11
V | pH | 1.0 | 4.66 4.75 |（mol L-1 pH-1）
15
二、影响缓冲容量的因素
1、缓冲溶液的总浓度：c总 = [ A- ] + [ HA ] • 缓冲比一定时，缓冲溶液的总浓度越大，
（1）单位体积缓冲溶液的pH值改变1（dpH＝1）
时所需加入的一元强酸或一元强碱的物质的量。
（2）为正值，越大，缓冲溶液的缓冲能力越强。 （3）的单位：mol L-1 pH-1
14
2、实际工作中常用公式： n
V | pH |
• V 表示缓冲溶液的体积 • n 表示加入的一元强酸或强碱的物质的量 • pH表示缓冲溶液pH值的变化
缓冲容量越大；且缓冲比等于1时，缓冲容量最大(max)
17
3、与pH的关系曲线：
（N冲很能碱1值曲由现（H可，越时aA3能大力）1，线于峰看缓大2O），c）H-力是本体值。此2出冲，N曲当1、曲，， 由 身 系 时、它时a溶缓缓线缓 3A线它且 于 的 不6、们液 冲冲c出冲代最2缓们强 同缓 p4具的 容比、现比H、表大冲也酸 ，冲有量相3总很 不等盐 一 5，都体有（ 出容缓。越同浓低 同于酸峰如代系缓强量冲大时度（和表，
21
例2：欲配制pH5.0缓冲溶液，试计算在50mL 0.1molL-1 HAc溶液中加入0.1 molL-1 NaOH溶液多少毫升?
解：设加入NaOH溶液 x mL。
pH
pK a
lg
n Ac n HAc
pK a
lg
0.1x 0.1 (50 x)
材料化学第四章溶液与固溶体讲诉
uBL
uBg
uB (T ) RT ln
pB p
uB (T ) RT ln
pB* xB p
uB (T ) RT ln
pB* pB
RT ln
xB
• pB
—— 蒸气相中组分B的分压
• uB (T )
—— 理想气体标准态的化学势
• 当温度、总压一定时，令
∴
u
B
(T
,
p)
uB
(T
)
RT
ln
下，亨利定律可以适用于每一种气体溶质（近似认为与其他气体的分压 无关）。
3）亨利定律只适用于溶质在气相和溶液中分子状态相同的情况。如果 溶质分子在溶液中与溶剂分子形成了化合物，或发生电离，那么亨利 定律即不适用，如HCl溶解在水中，电离H+、Cl-，不适用亨利定律。
4）对大多数气体溶于水时，溶解度随T升高而降低，溶液就越稀，更 适用亨利定律。
溶剂的性质
2.对稀溶液：
pB
kx xB
kx
nB nA nB
kx
nB nA
kx
nB mA
MA
pB kmbB pB kccB
其中，
bB
nB mA
溶质的质量摩尔浓度
CB 溶质的物质的量浓度
bB单位mol/kg；
cB单位mol/L；
km、kc、kx为亨利定律常数； 对于确定的溶液， kx≠ km ≠ kc
第一节拉乌尔定律和亨利定律 （稀溶液中的经验定律）
一、拉乌尔定律
1.定义：1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：
在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的摩尔分数 ，用公式表示为：
第四章 高分子的溶液性质-2
(Z 1) N jx (x 1)
N
因此整个高分子链在N-xj个空格中的放置方法数为以上 各链段放置方法的乘积：
W j 1
Z(Z
1) x 2
(N
xj)(
N
xj N
1)(
N
xj N
2)
(
N
xj N
x
1)
W
j 1
Z 1 N
x1
(N (N
xj xj
1)! x)!
而总共N2条高分子链在N个空格中的放置方法为所有分 子链的放置方式的乘积
(1) HM 12[1 2 ]2 VM
1, 2 ：分别为溶剂和高分子的体积分数 1, 2 ：分别为溶剂和高分子的溶度参数
VM ：混合后的体积
HM>0；越接近，HM越小，越有利于溶解的进行 对于聚合物而言：如果
1 2 1.7 ~ 2.0 (J/cm3)1/2，则聚合物不溶
Hildebrand公式适用于非极性或弱极性
1 N2 1
N2!
W j1
j 0
1
Z 1N2 (x1)
N!
N2! N
(N xN2 )!
(3) 溶液的熵值
S k ln
1
Z 1N2 (x1)
N!
N! Z 1N2 (x1)
N2! N
(N xN2 )! N1!N2! N
S k ln
k[N2
(x
1)
ln
Z 1 N
ln
N!
ln
(1) 研究高分子在溶液中的形态尺寸（柔顺性，支化 情况等）研究其相互作用（包括高分子链段间，链 段与溶剂分子间的相互作用）
(2) 热力学性质的研究（△Sm、△Hm、△Fm） (3) 动力学性质的研究（溶液的沉降，扩散，粘度等）
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第四章溶液一、单选题1.二元溶液，B组分的Henry系数等于同温度纯B的蒸汽压。
按Raoult定律定义活度系数（）(A)A> B(B)A= B= 1 (C)B > A(D)A B 12.两液体的饱和蒸汽压分别为p*A，p*B，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组成为y，若p*A > p*B，则：（）(A)y A > x A(B) y A > y B(C)x A > y A(D) y B > y A3.关于亨利系数，下列说法中正确的是：( )(A)其值与温度、浓度和压力有关(B)其值与温度、溶质性质和浓度有关(C)其值与温度、溶剂性质和浓度有关(D)其值与温度、溶质和溶剂性质及浓度的标度有关4.已知373K时液体A的饱和蒸气压为，液体B的饱和蒸气压为。
设A和B形成理想溶液，当溶液中A的物质的量分数为时，在气相中A的物质的分数为：( )(A) 1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3时，HCl(g,Mr=溶解在甲苯中的亨利常数为245kPa·kg·mol-1,当HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达2%时，HCl(g)的平衡压力为：( )(A) 138kPa (B)(C)(D) 49kPa6.(1) 溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和(2) 对于纯组分，则化学势等于其Gibbs自由能(3) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Henry定律(4) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Raoult定律上述说法中正确的是：( )(A) (1) (2) (B) (2) (3) (C) (2) (4) (D) (3) (4)7.真实气体的标准态是：( )(A)f = p的真实气体(B)p= p的真实气体(C)f= p的理想气体(D)p= p的理想气体8.下述说法哪一个正确某物质在临界点的性质( )(A)与外界温度有关(B)与外界压力有关(C)与外界物质有关(D)是该物质本身的特性9.今有298K，p的N2[状态I]和323K，p的N2[状态II]各一瓶，问哪瓶N2的化学势大( )(A)μ(I)>μ(II) (B)μ(I)<μ(II) (C)μ(I)=μ(II) (D)不可比较10. 在298K、p下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为2dm3(溶有萘)，第二瓶为1dm3(溶有萘)，若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势，则( )(A)μ1= 10μ2(B)μ1= 2μ2(C)μ1= 1/2μ2(D)μ1= μ211. 298K，p下，苯和甲苯形成理想液体混合物，第一份溶液体积为2dm3，苯的物质的量为，苯的化学势为μ1，第二份溶液的体积为1dm3，苯的物质的量为，化学势为μ2,则( )(A)μ1> μ2(B)μ1< μ2(C)μ1= μ2(D)不确定12.有下述两种说法：( )(1) 自然界中，风总是从化学势高的地域吹向化学势低的地域(2) 自然界中，水总是从化学势高的地方流向化学势低的地方上述说法中，正确的是：( )(A) (1) (B) (2) (C) (1) 和(2) (D)都不对13. 2mol A物质和3mol B物质在等温等压下混和形成液体混合物，该系统中A和B的偏摩尔体积分别为10-5m3·mol-1, 10m3·mol-1, 则混合物的总体积为：( )(A)10-5m3(B)10-5m3(C)10-4m3(D)10-5m314.主要决定于溶解在溶液中粒子的数目，而不决定于这些粒子的性质的特性叫( )(A)一般特性(B)依数性特征(C)各向同性特征(D)等电子特性15.已知水在正常冰点时的摩尔熔化热fus H m =6025J·mol-1，某水溶液的凝固点为, 该溶液的浓度x B为：( )(A)(B)(C)(D)16.已知H2O(l)在正常沸点时的气化热为·mol-1，某挥发性物质B溶于H2O(l)后，其沸点升高10K，则该物质B在溶液中的物质的量为：( )(A)(B)(C)(D)17.现有4种处于相同温度和压力下的理想溶液：( )(1) 蔗糖溶于80mL水中，水蒸气压力为p1(2) 萘溶于80mL苯中，苯蒸气压为p2(3) 葡萄糖溶于40mL水中，水蒸气压为p3(4) 尿素溶于80mL水中，水蒸气压为p4这四个蒸气压之间的关系为：( )(A)p1p2p3p4(B)p2p1p4p3(C)p1p2p4 (1/2)p3(D)p1p4 2p3p218.两只各装有1kg水的烧杯，一只溶有蔗糖，另一只溶有，按同样速度降温冷却，则( )(A)溶有蔗糖的杯子先结冰(B)两杯同时结冰(C)溶有NaCl的杯子先结冰(D)视外压而定19.沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势比纯剂的化学势：( )(A)升高(C)相等(B)降低(D)不确定20.液体B比液体A易于挥发，在一定温度下向纯A液体中加入少量纯B液体形成稀溶液，下列几种说法中正确的是：( )(A)该溶液的饱和蒸气压必高于同温度下纯液体A的饱和蒸气压。
(B)该液体的沸点必低于相同压力下纯液体A的沸点。
(C)该液体的凝固点必低于相同压力下纯液体A的凝固点(溶液凝固时析出纯固态A)。
(D)该溶液的渗透压为负值。
21.在288K时H2O(l)的饱和蒸气压为1702Pa,的不挥发性溶质B溶于0.540kg H2O时，蒸气压下降42Pa，溶液中H2O的活度系数γx应该为：( )(A)(B)(C)(D)22.在300K时，液体A与B部分互溶形成和两个平衡相，在相中A的物质的量，纯A的饱和蒸气压是22kPa，在相中B的物质的量为，将两层液相视为稀溶液，则A的亨利常数为：( )(A)(B) 200kPa (C) 170kPa (D)二、多选题1.关于亨利定律，下面的表述中正确的是：( )(A)若溶液中溶剂在某浓度区间遵从拉乌尔定律，则在该浓度区间组分B必遵从亨利定律。
(B)温度越高、压力越低，亨利定律越正确。
(C)因为亨利定律是稀溶液定律，所以任何溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律。
(D)温度一定时，在一定体积的溶液中溶解的气体体积与该气体的分压力无关。
2.设N2和O2皆为理想气体，它们的温度、压力相同，均为298K、p，则这两种气体的化学势应该：( )(A)相等(B)不一定相等(C)与物质的量有关(D)不可比较3.对于理想溶液，下列偏微商不为零的是：( )(A)(mix G/T)/T]p(B)(mix S/T)/T]p(C)(mix F/T)/T]p(D)(mix G)/T]p4.当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时，若采用不同的浓标，则下列说法中不正确的是：( )(A)溶质的标准态化学势相同(B)溶质的活度相同(C)溶质的活度系数相同(D)溶质的化学势相同5.在该逸度组成图中，下列各点的表述中正确的是：( )(A) a点是假想的参考点，x A = 1 ,(B) c点符合拉乌尔定律, f A = f A*x A = f A*a A(C) d点符合拉乌尔定律, f B = f B*x B = f B*a B(D) e点处f A = f B三、填空题1.二元溶液，x A增大，如果p A增加，那么(p B/x A)T ___ 0。
2.在室温、p下，O2比N2在水中有较大的溶解度，两者在水中的Henry系数分别为k(O2)和k(N2) ，则k(O2) ___ k(N2)。
3.二元溶液，p B对Raoult定律发生负偏差，B的Henry系数k B(x) ___ p B*。
（p B*为同温下纯B的蒸汽压）。
4.二元溶液，按Raoult 定律定义，B的B < 1。
若按Henry 定律p B = kx B定义，B的标准化学势为B□，那么B□ ___ B*。
（B*为同温下纯液体B的化学势）。
5.苯-甲苯可看作理想溶液，按Henry定律定义的标准化学势苯□ (T,p) ___ 苯* (T,p)。
后者是按Raoult 定律定义的标准化学势。
6.二元稀溶液，溶剂A的蒸汽压对Raoult定律产生正偏差，则溶液凝固点的降低T f ___ T f。
T f是按溶剂服从Raoult 定律的计算值。
7.二元溶液中任一组分的偏摩尔体积均大于该纯组分的摩尔体积，那么溶液的摩尔过量体积V m E ___ 0。
8.已知A、B两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在p下沸点为。
若A、B两组分在时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa，则该理想液体混合物的组成为：x A = ______________________，平衡气相的组成为：y B = _____________________________。
9.在313K时，液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的21倍，A和B形成理想液体混合物，当气相中A和B的物质的量相等时，液相中A和B的物质的量分别为x A= ______________，x B= ________________________。
10.在溶质为挥发性的理想溶液中，温度T时，平衡气相和液相中，溶剂A的组成为y A=、x A=，纯A的蒸气压为50kPa，则溶质B的亨利系数为___________________________________(kPa)。
为非理想气体，。
现用图解积分方法在( /RT) p图上获得温度380K时压力从0范围内的面积为，则该气体的逸度系数A=_____，在压力时的逸度f A= ______________(kPa)。
12. 1mol H2由20p、300K进行等温膨胀，终态压力为p。
已知终态的逸度与始态的逸度之比f2/f1 = , 则终态与始态的化学势之差值为__________________________。
13.所谓正偏差溶液是指在不同分子间的引力弱于同类分子间的引力时形成的，故分子逸出液面的倾向增加，此时p A_____p A*x A ,V_____0 , G E_____0。
(填> , = , < )mix14. 298K时，纯水的蒸气压为，某溶液中水的物质的量x1= , 与溶液呈平衡的气相中水的分压为。
p的纯水为标准态，则该溶液中水的活度系数H2O____1, (填> , = , < )15.由两种液体所形成的溶液，每组分的蒸气压对拉乌尔定律产生不大的正偏差，如果浓度用物质的量表示，当选取纯液体为参考态时，则组分的活度_____1，当选取组分在极稀溶液中服从亨利定律为参考态时，则组分的活度_____1。
、B二组分形成下列各体系时，物质B的亨利常数K X, B与其饱和蒸气压p B*相比，应该是：(填> , = ,< )(1) 当A、B形成理想液态混合物时，k x,B____p B*(2) 当A、B形成一般正偏差体系时，k x,B____p B*(3) 当A、B形成一般负偏差体系时，k x,B____p B*17. 在333 K，苯胺和水部分互溶分作两层，按Raoult定律定义，水在水层、与其平衡的苯胺层的活度系数分别为水（H2O）和胺（H2O），则水（H2O）___ 胺（H2O）。