脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)在洗涤剂中的应用研究
脂肪酸甲酯表面活性剂
需要进一步调研的问题
国内的市场容量？ 上海喜赫精细化工有限公司的万吨级生产 线是否包含脂肪酸甲酯的生产线？ 其他国内的生产厂家有哪些？
FMEE与FMES的合成方法
ME直接与环氧乙烷在催化剂与高温的条件下进行加成， 工艺路线短，成本低，使得该产品的大规模产业化生产 成为现实. 目前有效的脂肪酸甲酯乙氧基化的催化剂主要有两类: 双核金属氧化物催化剂以及三元有机酸盐类催化剂. FMES是由FMEE磺化制备的，磺化器是由双膜波浪式 反应器和全混型反应器串联组成，原料从多管波浪降膜 式反应器头部开始反应，持续流至液膜底。经SO3产生 器制得的SO3气体，则从磺化器底部进入，在波浪式液 膜表面完成FMEE的磺化，反应的气液混合物至反应器 底部分离，磺化后的FMEE 进入中和罐，最终经氢氧化 钠中和为FMES。
MES的生产技术
MES技术已经成熟，Chemithon公司用于生产MES的工艺和 装备是没有任何问题的，已在多国成功投产。 国内20世纪70年代末由中国江南大学(无锡轻工学院)最早研究 与开出MES产品。采用发烟硫酸进行间歇式生产300t／a。在 1988年～1993年，无锡、成都和大连相继从Chemithon引进 MES装置，生产能力分别从1t ／ h一2t ／ h不等。南通采用 地方技术又建起了2000t／a的MES生产厂。 生产MES的原料多采用精炼的棕榈油脂肪酸甲酯。由于这些原 料酸价低，分子量分布窄几乎不含烃类物质，所以在磺化时容 易导致产品色泽加深需通过加氢来降低碘价，因此对脂肪酸 甲酯原料的要求比较高。 根据目前原材料成本(ME为650美元／t，LAB为1400美元／ t)，即使生产MES的操作成本比LAS的高，但由于使用非常少 量的昂贵的原料，那么当MES取代LAS时，最终每吨成本可降 低约400美元。
脂肪酸甲酯磺酸盐的生产工艺与应用研究进展
项 目资 助 ： 浙 江 省 重 点研 发 计 划项 目（ ２ ｏ １ ８ Ｃ Ｏ ｌ Ｏ ９ ９ ） ； “ 浙 江 省 农 业 生 物 资 源 生 化 制 造 协 同创 新 中 心／ 浙 江省 农 产 品 化 学与 生 物
１ ． ２ ． １ 再 酯 化 工 艺
该 工艺是 在 老化 阶段 之后 ， 加入 甲醇 ， 进 行再 酯化 ， 醇 的加 入 量 在 ８ ～４ ０ 。 由于 加 入 较 多 的甲醇 ， 在促 进 中间体 （ Ｕ Ｉ ） 转化 的 同时 ， 也降 低 了 物料 的 黏度 。反应 物料 的低黏度 有 益于 防止 中和 时 因局部 碱浓 度 过 高 导 致 二钠 盐 的形 成 ， 而且 还 提 高 了漂 白 效 率 ， 促 进 浅 色 ＭＥ Ｓ产 品 的 生 成 。
药分 散剂 等 。 关键 词 ： 脂 肪 酸 甲酯 磺 酸 盐
中图分类号 ： Ｔ Ｑ４ ２ ３ ． １ ｌ
反应机理
生产控制
应 用
文献标识码 ： Ａ
脂 肪 酸 甲酯磺 酸 盐 （ ＭＥ Ｓ ） ， 又名 ａ 一 磺 酸脂 肪
酸 甲酯 盐 ， 是 以天 然 油脂 为 原 料 ， 经 甲酯 化 、 磺 化
ＭＥ Ｓ的生 产工 艺 可 以分 为 间歇 式 和连 续 式 ，
温和 、 无过 敏 ， 毒性低 ， 安 全 性 高等 优 点 口 ］ ， 可应
用 于 日用化 工 行 业＿ ７ 以及 矿 物 浮 选 剂 、 润 滑剂 、 造 纸 工业 、 丝绸 印染 、 皮 革制造 和农 药分 散 剂等 行
第 ３ ４ 卷 第 ６ 期 ２ ０ １ ７年 ｌ １月
精
细
石
油
化
工
７ ３
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲ０ＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)
脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）的性能及应用1.产品简介α-磺基脂肪酸甲酯钠盐（Sodium FattyAcidMethylEstersulfonate简称MES）是一种由天然油脂为原料，经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。
MES具有良好的去污性、钙皂分散性，乳化性、增稠性、水稳定性、对硬水不敏感性、适中的起泡性、低刺激性、低毒性和生物降解性，可应用于许多工业领域如，个人护理品行业，纺织印染工业，皮革工业，矿由表1看出，MES表面张力较AES的小，与LAS、AOS的接近，皂的表面张力为最小。
2.2.2泡沫力及稳定性MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T13173.6-91方法测定，试样浓度为0.02%，温度40±1℃。
测定结果见下表2和图1。
、AOS、MES的稳。
表4去表4中数据表明：自制MES与国外样一MES的去污力在各个硬度下均相近。
在去离子水中，皂和MES的去污力最好；在250mg/kg硬水中，MES的去污力较皂基强；在400mg/kg，硬水中，MES 的去污力较LAS强。
MES的去污力与AES和AOS相当；水的硬度越高，MES的去污性能优点尤为显着。
2.2.5MES的稳定性MES在碱性介质中水解属于二级反应，在酸性介质中属于一级反应。
影响MES稳定性的因素有：温度、pH值以及溶液活性物的浓度等。
我们用二钠盐含量的变化考察其稳定性。
配置10%的MES水溶液，用酸和碱分别把pH调至2和12，在不同温度的烘箱中放置，考察二钠盐含量随时间变化0.08%，MES在靠Ca2+，Mg2+AS等人也注：*河水中生物脱离死亡试验**老鼠口服试验***2％溶液用于白鼠剔毛后的背采用美国鱼和野生动物机构的水生物毒性的评定标准来评价MES对脊椎动物和无脊椎动物的急性毒性（见表6）。
对照表7评定标准，MES属于实际无毒范围。
-1(见表AES：5.0（100％）；CAB：5.0（30％）；6501：2.0。
脂肪酸甲酯磺酸盐_MES_在洗涤剂中的应用研究
ＭＥＳ 的洗衣粉，讨论其比例对去 ＬＡＳ 的洗衣粉，而且其对碳黑和 中常用的活性剂 Ｌ Ａ Ｓ 复配使用，
污力的影响，结果如图 １ 所示。 对皮脂污布的去污能力远高于低 ＭＥＳ 含量对洗洁精泡沫的影响如
从图 １ 可知，当 ＭＥＳ 与 ＬＡＳ 硬度下只含 ＬＡＳ 的洗衣粉，对蛋 图 ３ 所示。
比例大于 １：１ （即 ＭＥＳ 含量大于 白污布的去污力已接近低硬度下
Ｃ ＝试样去油质量 ／ 标准配方
经磺化、中和后得到的产品。ＭＥＳ 料，进行喷粉，最终得到含 ＭＥＳ 去油质量
以其优良的去污性、抗硬水性、钙 的洗衣粉。
２．４ 洗洁精泡沫高度测试
皂分散性、生物降解性、起泡性、
（２） 洗洁精配制：将 ＭＥＳ、
按ＧＢ／Ｔ １３１７３．６执行。
低刺激性和毒性而受到广泛的关 ＬＡＳ、ＡＥＳ 或 ＡＯＳ 中的一种或多 ２．５ 洗洁精粘度测试
式中，Ｆ１ 为污布的洗前白度 不如 ＡＥＳ ，但均优于其他常用表
黑污布（ＪＢ－０１）、蛋白污布（ＪＢ－ 值（％），Ｆ２为污布洗后白度值（％） 面活性剂。
CHINA Surfactant Soap and Detergent 中国洗涤用品工业
65
新技术新产品
C
H
I
N
A
Surfactant Soap and Detergent
２．２
ηＭＥＳ：ＬＡＳ：ＡＯＳ（１：１：１）／ ｍｐａ·ｓ
１１
ηＡＥＳ：ＬＡＳ：ＡＯＳ（１：１：１）／ ｍｐａ·ｓ
７
１．４％ＮａＣｌ ８５０ ３．８５ ６５ ２５
２．１％ＮａＣｌ １１００ ４．４ ４００ ２３０
４ 结论
（１） 将 ＭＥＳ 应用于洗衣粉中， 洗衣粉的去污力明显增加，尤其 对于碳黑和皮脂污布；钙皂分散 能力强，抗硬水能力好，去污力受 水硬度影响不大。
脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)
精心整理脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）的性能及应用1.产品简介α-磺基脂肪酸甲酯钠盐（Sodium FattyAcidMethylEstersulfonate简称MES）是一种由天然油脂为原料，经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。
MES具有良好的去污性、钙皂分散性，乳化性、增稠性、水稳定性、对硬2.2.1表面张力按国标GB11278-89方法，用圆环（拉起液膜法）来测定表面张力。
因要求试验温度至少高于各物质的克拉夫特温度5℃，故确定试验温度为60℃，溶液浓度为0.2%，在去离子水进行测定。
结果见表1。
表由表小。
2.2.2泡沫力及稳定性MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T13173.6-91方法测定，试样浓度为MESLAS好，钙皂分散力为1g分散剂（表面活性剂）可以完全分散的肥皂的量，以克表示。
所以其数值越大，钙皂分散能力越大。
表3可知，自制MES的钙皂分散力比国外样一MES好，MES的钙皂分散能力为LAS的10倍。
2.2.4去污力MES有良好的抗硬水度，不易产生皂垢，我们用制备的MES在不同的硬度水中进行去污试验，并与LAS比较，试验方法按GB13174-91，浓度0.2％，温度40±1℃，MES稳100℃65℃小时二这主MES与Ca2+，Mg2+形成一个亚稳态胶束，Ca2+，Mg2+聚集在胶束的周围。
由M.Fujiwara等人研究认为：MES的钙盐在室温下有非常慢的结晶速度，故在一般的洗涤条件下(水硬度3～10DHo，25℃，洗涤时间10～60min)MES与Ca2+，Mg2+不会形成沉淀，故不会影响去污性。
此外，对于阴离子表面活性剂来说，一般TK(Krafft点)高的表面活性剂与钙镁离子成盐后，会形成较高TK的沉淀。
MES的钠盐变成钙盐后，其TK升高幅度小于AS类表面活性剂，且相比AS类的表面活性剂，MES的钙盐仍具有一定的溶解度和表面活性。
2.2.7生物学性质2.2.7.1生物降解性MES有着与肥皂相近而优于LAS的优良生物降解性，在水中五天内能完全消失。
脂肪酸甲酯磺酸盐--一种能减少洗涤剂中 助剂剂量的高性能表面活性剂
《中国洗涤用品工业》 工业与公共设施清洁
脂肪酸甲酯磺酸盐——一种能减少洗涤剂中 助剂剂量的高性能表面活性剂
摘 要：研究了α-磺基脂肪酸甲酯磺酸盐（α-MES）在不同水硬度条件下的去污力，并将其与家居护理产品 的主力军直链烷基苯磺酸盐（LAS）进行了比较。结果显示：与LAS相比，α -MES具有更高的污垢去除指 数，并且它的去污力不受水硬度的显著影响。由于α -MES的结构特点，使得分子对进入它的多价离子如Ca2+, Mg2+相对不敏感，所以添加α -MES到LAS中也显示出更好的清洁性能和更好的抗水硬度。通过对α -MES, α -MES/LAS和LAS在不同助剂剂量下洗涤性能的研究发现，添加α -MES后，洗涤产品的助剂用量能减少 33%，并且不会影响去污效果。 关键词：α-磺基脂肪酸甲酯磺酸盐(α-MES)；表面活性剂; 洗涤剂；清洁性能；助剂减量 中图分类号：TQ423 文献标识码：A 文章编号：1672-2701（2020）07-56-08
蛋黄
棉
JB-03
皮脂，色素
棉
W20D
皮脂，色素
涤纶/棉
W20PF
植物油，色素
涤纶/棉
1.3 清洗性能 在 3 0 ℃ 下 ， 使 用 Te r g - O -To m e t e r （ J e n s
Kristensen, Ringsted, Denmark）对五种人造污 布进行洗涤，其中水硬度为100 mg/kg、250 mg/kg 和500 mg/kg。本研究所选硬度范围为中等硬度至高 硬度，这是为了测量表面活性剂/配方洗涤剂在不同 硬水条件下的清洁性能。每种人造污布（JB-01、JB02、JB-03、W20D和 W20PF）的两块完全相同的
脂肪酸甲酯磺酸钠的应用研究
脂肪酸甲酯磺酸钠的应用研究陶华东;葛赞;徐坤华;洪玉倩;钟凯;耿二欢【摘要】研究了脂肪酸甲酯磺酸钠(MES)的物化性能、MES与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES),烷基苯磺酸钠(LAS)复配性能以及MES在洗涤配方应用中的性能.结果表明,MES具有优良的表面性能,适用范围广;MES与AES、LAS复配后表现出良好的泡沫协同效应;在液洗配方中MES表现出优良的洗盘去污性能以及对炭黑、皮脂污布的去污性能.MES适用于餐具洗涤剂及洗衣液中,在香波配方中适量应用.【期刊名称】《日用化学品科学》【年(卷),期】2018(041)010【总页数】5页(P30-34)【关键词】脂肪酸甲酯磺酸钠;复配;应用【作者】陶华东;葛赞;徐坤华;洪玉倩;钟凯;耿二欢【作者单位】赞宇科技集团股份有限公司,浙江杭州310030;赞宇科技集团股份有限公司,浙江杭州310030;赞宇科技集团股份有限公司,浙江杭州310030;赞宇科技集团股份有限公司,浙江杭州310030;赞宇科技集团股份有限公司,浙江杭州310030;赞宇科技集团股份有限公司,浙江杭州310030【正文语种】中文【中图分类】TQ423脂肪酸甲酯磺酸钠（MES）结构式为RCH (SO3Na)COOCH3，是20世纪30年代开发的一种表面活性剂[1]，以天然油脂为原料，经酯化、加氢、磺化、老化、脱色、中和及干燥等工艺制得的一种性能优良的阴离子表面活性剂。
由于棕榈油产量远大于椰子油，且加工成甲酯的费用低于脂肪醇费用，故与脂肪醇系阴离子表面活性剂（AES、K12）相比有一定的价格优势。
基于成本和绿色化的考虑，国内对MES的推广热情不断提高，同时MES生产技术也渐渐成熟。
陆续有浙江赞宇、广州奇宁等完成MES项目[2]。
MES是当今国内外密切关注的廉价高效的阴离子表面活性剂，是国际上被公认的替代烷基苯磺酸钠（LAS）的第三代表面活性剂，被誉为真正绿色环保的表面活性剂[3]。
MES表面活性剂
参考文献
[1]托娅,刘学民，殷福珊. 脂肪酸甲酯磺酸钠盐的纯化[J].精细化工， 2006，23（4）：346- 349.
[2]高欢泉，于文.MES的性能和提纯以及在液体洗涤剂中的应用[J].日用 化学品科学，33（1）:28-32
[3]朱传勇.脂肪酸甲酯磺酸钠的合成[J].化学与粘合，2000,（2）：7174
[4]李乾.脂肪酸甲酯磺酸盐的发展现状[J].日用化学品科学，2008,31（6 ）:1-4
[5]宁静霞.脂肪酸甲酯磺酸盐缓解原料压力[J].日用化学品科学,2008, 31(10):14-17
[6] Daniel Martínez, Gustavo Orozco, Sandra Rincón , Iván Gil.Simulation and pre-feasibility analysis of the production process of a-methyl ester sulfonates (a-MES)[J]. Bioresource Technology,2010,101:8762-8771
• 保护风量对硫化反应的影响
• 三氧化硫气体浓度的影响
To keep a continuous SO3 feed (6%/vol.) and maintain a molar ratio of 1.3:1 between SO3 and the methyl esters
Daniel Martínez, Gustavo Orozco, Sandra Rincón , Iván Gil.Simulation and pre-feasibility analysis of the production process of a-methyl ester sulfonates (a-MES)[J]. Bioresource Technology,2010,101:8762-8771
脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)[精选.]
脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）的性能及应用1. 产品简介α-磺基脂肪酸甲酯钠盐（Sodium Fatty Acid Methyl Ester sulfonate简称MES）是一种由天然油脂为原料，经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。
MES具有良好的去污性、钙皂分散性，乳化性、增稠性、水稳定性、对硬水不敏感性、适中的起泡性、低刺激性、低毒性和生物降解性，可应用于许多工业领域如，个人护理品行业，纺织印染工业，皮革工业，矿石浮选业、塑料工业、农业化学品等。
MES除具有一般表面活性剂的优异表面性能，还具有其自身显著特点：刺激性极低对皮肤温和、抗硬水能力强、生物降解性优良、毒性低、与其他表面活性剂配伍性良好、泡沫中等易冲洗，洗后肤感清爽不滑腻等，是一种理想的个人洗涤用品原料。
2. 产品性能从上表可以看到：本公司MES除色泽较国外产品稍深外，其重要特征指标二钠盐与国外同类产品相当，其余指标也基本相当。
2.2 性能比较2.2.1 表面张力按国标GB 11278-89方法，用圆环（拉起液膜法）来测定表面张力。
因要求试验温度至少高于各物质的克拉夫特温度5℃，故确定试验温度为60℃，溶液浓度为0.2%，在去离子水进行测定。
结果见表1。
由表1看出， MES表面张力较AES的小，与LAS、AOS的接近，皂的表面张力为最小。
2.2.2 泡沫力及稳定性MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T 13173.6-91方法测定，试样浓度为 0.02 %，温度40±1℃。
测定结果见下表2和图1。
由表2和图1可看出， MES的泡沫高度随水硬度的增高有一定程度的下降， MES与LAS、AOS、AES比较，在软水中各产品起泡性相当，而在硬水中起泡性较LAS好，比AOS和AES 差。
MES的稳泡性均较好。
总体而言，MES起泡性适中。
2.2.3 钙皂分散力MES首先是作为一种钙皂分散剂而被认识的。
研究表明：具有不对称结构、且亲水基位于分子末端或接近末端的酯具有较好的钙皂分散性，而MES正符合此推断。
脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐FMES 的应用
脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE 及其磺酸盐FMES 的应用脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE)，即在脂肪酸甲酯上面接上不同EO数目的环氧乙烷，因为脂肪酸甲酯具有与油脂和蜡质相类似的分子结构，根据相似相溶的机理，脂肪酸甲酯的乙氧基化物在各种表面活性剂中是最优秀的除油或除蜡的物质，根据美国洗涤协会Tom Senwelo 博士发表在《国际洗涤标准专刊》上的文章，脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)的去油能力是脂肪醇聚氧乙烯醚1.5 倍，是三乙醇胺油酸皂的2.5 倍。
在除蜡方面，脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)的除蜡能力是脂肪醇聚氧乙烯醚1.6 倍，是三乙醇胺油酸皂的1.4 倍。
FMEE 是目前公认的优秀的除油和除蜡的表面活性剂原料，在以下几个领域已经得到了充分利用:1,金属脱脂与除蜡剂代替传统工艺中使用的三氯乙烯等氯化溶剂。
三氯乙烯本身有毒，长期使用对环境和工人造成很大损害，REACH 法案也将三氯乙烯产品纳入受限物质,明确规定：出口欧盟的产品禁止使用三氯乙烯；另一方面，三氯乙烯的价格不断上涨，也使脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE)在该领域得广泛应用。
2．造纸脱墨剂纸浆脱墨剂主要作用是破坏油墨对纸纤维的力，使油墨从纤维上剥离分散于水中。
FMEE 脱墨剂使用，不仅具有高乳化力，同时具有的分散作用，可以将油墨与纸浆彻底分离。
的脱墨剂原料包括AEO 系列和OP 系列乳化剂往具有很好的乳化力，但不具备分散作用。
3．针织和化纤织物的除油精练剂经过针织做出纺织品，其表面往往附有一层油剂，需要除油性能特别好的表面活性剂清物后方可染色用。
对于化纤织物，也存在大纺织润滑油剂，也需要将油剂彻底清除方可染目前纺织领域用于除油的表面活性剂主要是醇醚系列，存在除油不彻底，毛效均匀性差，优异的分散性能可防止油污反沾污到织物表从而获得毛效的均匀性。
4．棉纤维的脱蜡剂很多棉纤维本身存在很多疏水性的棉蜡，前不彻底会导致织物在润湿过程中出现蜡丝、蜡对后续染色影响颇大。