皂化值的测定
皂化值的测定
（三）皂化值的测定
1．主要仪器和药品 多孔恒温水浴、球形冷凝管、锥形瓶（250ml)、酸式滴定管、移液管 （25ml)、分析天平。 氢氧化钾乙醇标准溶液（0.5mol·L-1)（乙醇要精制）、酚酞酒精溶液 （质量分数0.1%)、盐酸标准溶液（0.5mol·L-1）。 2．操作步骤 取两份2g样品分别加入两只锥形瓶中，加25ml氢氧化钾-乙醇溶液（用 移液管）并放一些沸石，回流煮沸1h以上，不断摇动，取下冷凝管，加 入酚酞指示剂，趁热用标准HC1溶液滴定，用同样方法做空白试验。
皂化值的测定
一、实验目的：
1.了解酸值，碘值的概念，应用及意义。 2.掌握酸值，碘值的测定方法及原理。 二、实验原理：
酸值、碘值、皂化值是评定油类、脂肪质量、属性的三个主要指标。
皂化值是指中和1g物料完全皂化时，所消耗氢氧化钾的毫克数。皂 化值通常用来指示油或脂肪的平均相对分子质量，表示在1g油脂中 游离的及化合在酯内的脂肪酸的含量。一般说来，游离的脂肪酸的 数量较大时，皂化值也较高。
3．计算公式
式中V2—空白溶液消耗HCl标准溶液体积，ml; V1—样品消耗HCl标准溶液体积，g; 56.11—KOH相对分子质量； m—样品质量，g; CHCI—标准HCl溶液的浓度，mol·L-l。 4．注意事项 凡是计算公式中出现的物质均需准确量取或称取。
四、思考题： 1.影响皂化反应速度的因素有哪些。 2.用皂化反应测定酯时，那些化合物有干扰。
皂化值测定
油脂皂化价测定法（GB5534—85）】（一）仪器和用具锥形瓶：250ml; 滴定管；回流冷凝管；恒温水浴锅；电炉；吸管：25ml; 天平：感量0.001g; 烧备、试剂瓶等。
（二）试剂精馏乙醇：称取硝酸银2g，加水3ml；注入乙醇中，竭力震荡。
另取氢氧化钠3g,溶于15ml热乙醇中，冷却后注入主液；充分摇动，静置1～2周，待澄清后吸取清液蒸馏；中性乙醇； 0.5N氢氧化钾乙醇溶液；0.5N盐酸标准溶液；1%酚酞乙醇溶液。
（三）操作方法称取混匀试样2g(W,准确至0.001g)注入锥形瓶中，加入0.5NKOH乙醇溶液25ml,接上冷凝管，在水浴锅上煮沸约30min,煮至溶液清澈透明后，停止加热，取下锥形瓶，用10ml中性乙醇冲冷凝管下端，加5滴酚酞指示剂，趁热用0.5N盐酸溶液滴定至红色消失为止。
同时，进行空白试验。
（四）结果计算皂化价按公式3-31计算：皂化价（mgKOH/g油）=(V2-V1)×N×56.1 / W式中：V1—滴定试样用去的盐酸溶液体积，ml; V2 —滴定空白用去的盐酸溶液体积，ml;N —盐酸溶液的当量浓度； W—试样重量，g; 56.1—氢氧化钾的毫克当量。
双试验结果允许差不超过1.0mgKOH/g油，求其平均数，即为测定结果。
测定结果去小数点后第一位。
油脂含皂量测定法（GB5533—85）油脂中的含皂量，即油脂经过碱炼后，残留在油脂中的皂化物数量（以油酸钠计）。
（一）仪器和用具锥形瓶：250ml; 量筒；微量滴定筒；恒温水浴锅；电炉；烧杯、试剂瓶等；分析天平:感量0.0001g; 天平：感量0.01g。
（二）试剂石油醚：沸点60～90℃；95%中性乙醇； 0.2%甲基红乙醇溶液；0.02N硫酸溶液；无水碳酸纳。
（三）操作方法称取混匀试样约10g（W）,注入干燥的锥形瓶中，加入乙醇10ml和石油醚60ml，摇动，使试样溶解后，缓慢加入80℃的蒸馏水80ml，振摇使成乳状，滴入3滴甲基红指示剂，趁热逐滴加入0.02N硫酸溶液，每加一滴摇一次，滴至分层下的溶液显出微红色为止。
皂化值的测定
手工皂
手工冷制皂又名手工皂，顾 名思义，就是冷制的肥皂。 源于欧洲的制皂方法目前在 国内掀起了一股手工制皂的 热潮。 每块皂的售价大都在20～40 元之间，甚至有的一二百克 的手工肥皂要叫价三四百元， 而且肥皂是日常生活中的易 耗用品，走货量非常大 手工冷制皂的利润非常可观
皂化 - 去污原理
肥皂分子有一端由许多碳和氢所组成的 长链，称为亲油端；另一端则为亲水性 的原子团，称为亲水端。 使用肥皂时，油污被亲油端吸附着，再 由亲水端牵入水中，达到洗净效果。
●手工冷制皂和市售香皂的不同
原料不同 制作方法不同 市售香皂多用热制法，它的好处是从开始制作到 可以使用的时间很短，大约几个小时就可以完成， 缺点是部分营养在持续的高温下已经被破坏殆尽 了，而且在做皂过程中产生的甘油一般会被萃取 出来单独售卖。因为甘油的用途很广，其经济价 值远远高于香皂。而剩下来的皂，再加上人工化 学添加物，比如，要想等肥皂降到适合人体ｐH值 的碱度，至少要等半年左右（就工业用碱而言） 才能够销售，肥皂制造商们为了尽快让产品上市， 会在皂原料中添加“人工酸”来快速降低碱度， 加入“人工乳霜”来添加滋润度，加入“活面界 面剂”来增加泡沫，
手工冷制皂的制作方法
称量 原料 融化 碱液 加热 油脂 混合 原料 入模 皂化 脱模 切块 等待 成熟
10
油和碱比例确定？ 皂化值
皂化值是1g油脂用KOH的乙醇溶液完全 皂化时所消耗KOH的质量（mg）。
脂肪酸甘油酯的分子量越高，皂化值越 低，制得的现在越易溶于水，易起大泡
主要仪器
药
皂化值的计算
数据记录
油品名称 样品质量 g
实验 皂化值和碘值的测定2
一、实验原理
酸值：指中和1g 物料中的游离酸所消耗的KOH 的mg 数。
皂化值：指中和1g 物料完全水解后得到的酸所消耗KOH 的毫克数。
碘值：是指100g 油与碘加成时所消耗的碘的克数。
测定碘值的方法为韦氏法，反应过程
二．主要仪器和药品
锥形瓶、滴定管、天平、冷凝管、水浴、碘量瓶、移液管
氢氧化钾标准溶液、酚肽、乙醇－二甲苯混合液、硫代硫酸钠标准液、淀粉指示剂、碘化钾、一氯化碘、三氯乙烷、盐酸等。
三．实验内容
1．测定酸值：取两份 3～5g 样品分别加入两只锥形瓶中，每瓶中加 50ml 乙醇－二甲苯混合液摇匀，每瓶中再加入3 滴酚肽指示剂，用标准的KOH 溶液滴定至粉红色。
计算结果。
2．测定碘值：准确称取两份样品，分别加入两个碘量瓶中，每瓶中加入三氯甲烷，使样品溶解，并准确地用移液管量取20ml 氯化碘－冰醋酸溶液，立即盖上塞子。
摇匀后，静置1h。
然后在碘量瓶中加入20ml 碘化钾溶液、100ml 蒸馏水溶液，用 0.1mol.L -1 硫代硫酸钠标准溶液滴定到红色临近消失时，加入 3ml 淀粉，继续滴定到无色为终点。
在相同条件下，作空白试验计算用。
计算结果。
3．皂化值测定：将25ml KOH－乙醇沸腾煮1 小时。
加酚酞3 滴，稍热用 HCl 标准液滴定至无色。
在相同条件下，作空白试验计算用。
计算结果。
四．注意事项
1．试剂按要求取用，标定时不造成浪费。
2．乙醚、乙醇易燃、易挥发。
五．思考题
1．影响皂化反应速度的因素有哪些？
2．用皂化反应测定酯时，哪些化合物有干扰？。
油料皂化值的测定实验
在皂化工业中，皂化值是指导油脂配方技术和 生产过程的重要数据，是油料的重要理化参数。 皂化值的大小取决于油料中所含脂肪酸的分子 量，若平均分子量越大，则皂化值越小。因此， 可以根据油料的皂化值计算所含甘油酯及脂肪 酸的平均分子量。 皂化值是指中和1g油料中的全部游离酸与化合 酸所需的KOH的质量（mg）。
皂化值测定方法
称取已除去水分和机械杂质的油料样品3 g～ 5 g，置于250 mL锥形瓶中，准确放入 50 mL0.500mol/L 氢氧化钾乙醇标准溶液，接 上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5 h以 上，使其充分皂化，至溶液澄清透明后停止加 热。稍冷后，加酚酞指示剂5～10滴，趁热用 0.5000mol/L盐酸标准溶液滴定至红色消失为 止。 同时吸取50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法 做空白试验。
数据记录及结果计算
按公式计算样品的皂化值。
皂化值
V
0
V1 c 56.1 （mgKOH / g油）
m
V0——空白试验消耗HCl标准溶液的实际体积，mL； V1——样品试验消耗HCl标准溶液的实际体积，mL； c——HCl标准溶液的浓度，mol / L； m——样品的质量，g； 56.1——KOH物质的量，g / mol。
想一想
在皂化值的测定实验中，应该注意哪些地方， 若不这样做，会引起怎么样加热的条件下与过量的碱进行皂化反应：
C3H5(OCOR)3+3KOH→3RCOOK+C3H5(OH)3 RCOOH+KOH→RCOOK+H2O
过量的碱用标准盐酸溶液滴定： KOH+HCl→KCl+H2O 由消耗的酸、碱的量及试剂的质量即可算出皂化值。 由方法原理可知，皂化值大于酸值，原因是测定条 件不同，皂化值的测定要在沸水浴上回流0.5h以上， 此时酯发生了碱性水解。
皂化值的测定内控检验标准
1、目的和适用范围：本标准规定了表面活性剂、动植物油脂和工业硬脂酸皂化值的测定方法。
本标准适用与天然及合成的羧酸类表面活性剂、动植物油脂类产品，不适合含矿物酸的产品。
2、引用标准：HB/T 3505-2000GB/T 5534-19953、定义：在规定条件下皂化1g 试样所需的氢氧化钾毫克数。
4、方法原理：以氢氧化钾乙醇溶液在回流下煮沸试样，然后用盐酸标准溶液滴定过量的氢氧化钾。
5、试剂和溶液：5.1 乙醇：95%；5.2 氢氧化钾：分析纯；5.3 氢氧化钾乙醇溶液：0.5mol/L；5.4 盐酸标准溶液：0.5mol/L；5.5 酚酞指示剂：10g/L 乙醇溶液；5.6 助沸物：玻璃珠或瓷粒。
6、仪器和设备：5.1 磨口锥形瓶：250ml；5.2 回流冷凝管：带有连接锥形瓶的磨玻璃接头；5.3 加热装置：如水浴锅、电热板；5.4 酸式滴定管：50ml，最小刻度为0.1ml；5.5 移液管：25ml。
7、实验步骤：7.1 称取一定量的试样于锥形瓶中，根据样品皂化值的不同而调整试样的称样量（精确至0.0002g），使样品皂化后滴定所耗用的盐酸标准溶液体积约为空白试验的一半，样品称样量范围见下表。
样品的皂化值KOH mg/g 样品的称量范围g0～50 7.0150～100 7.01～3.51100～150 3.51～2.34150～200 2.34～1.75200～250 1.75～1.40250～300 1.40～1.17300～350 1.17～1.00350～400 1.00～0.887.2 用移液管吸取氢氧化钾乙醇溶液25ml，置于已装有试样的磨口锥形瓶中，加少许沸石，接上回流冷凝管，置于水浴（或电热板）上慢慢煮沸（一般温度控制在85℃～90℃），不时摇动，维持微沸回流1h（若试样难以皂化，则煮沸2h），勿使蒸汽逸出冷凝管，然后用少量中性乙醇冲洗冷凝管的内部和磨口接头的下部。
取下后，加入酚酞指示剂6~10 滴，趁热以盐酸标准溶液滴定至红色恰消失为止。
实验十 皂化值的测定实验
实验十皂化值的测定实验一、实验目的1.掌握皂化价测定的原理和方法。
2.加深对油脂性质的了解。
二、实验原理脂肪的碱水解称皂化作用。
皂化1g 脂肪所需KOH 的毫克数，称为皂化价。
脂肪的皂化价和其相对分子质量成反比(亦与其所含脂酸相对分子质量成反比)，由皂化价的数值可知混合脂肪(或脂酸)的平均相对分子质量。
三、仪器、实验原料与试剂仪器：水浴锅、托盘天平、烧瓶250mL、滴定管(酸式)25mL、(碱式)25mL、球形冷凝管、25ml移液管、铁架台。
原料：脂肪(猪油、豆油、棉籽油等均可)试剂：0.500mol/L 氢氧化钾乙醇溶液，0.500mol/L 盐酸标准溶液（须标定），1％酚酞指示剂四、操作步骤1.在电子分析天平上称取脂肪1.0g 左右，置于250mL 烧瓶中，加入0.500mol/LKOH 乙醇溶液25mL。
2.瓶中各加入几个玻璃珠，烧瓶上装冷凝管于沸水浴内回流30～60min，至烧瓶内的脂肪完全皂化为止(此时瓶内液体澄清并无油珠出现)。
皂化过程中，若乙醇被蒸发，可酌情补充适量的70％乙醇。
3.皂化完毕，冷至室温，加1％酚酞指示剂2滴，以0.500mol/LHCl 液滴定剩余的碱，记录盐酸用量。
4.另作一空白试验，除不加脂肪外，其余操作同上，记录空白试验盐酸的用量。
五、计算c—HCl 的物质的量浓度，即0.100mol/L；m—脂肪质量(g)；56.1—每摩尔KOH 的质量(g/moL)。
六、思考题1．影响皂化反应速度的因素有哪些？2．用皂化反应测定酯时，哪些化合物有干扰？油脂的皂化值是评价油脂组成的重要指标。
a、油脂的皂化值与油脂的脂肪酸的平均相对分子质量成反比。
油脂的皂化值越大，说明组成油脂的脂肪酸的平均相对分子质量越小，碳链越短。
b、每一种油脂都有其相应的皂化值，如果实测值与标准值不符，说明掺有杂质。
对大多数食用油脂来说，脂肪酸的平均相对分子质量为200左右。
乳脂中含有较多的低级脂肪酸，所以，乳脂的皂化值较大。
皂化值测定规程
中药材、饮片皂化值测定方法及操作规程根据《中华人民共和国药典》2010年版（一部）附录IX N中脂肪与脂肪油皂化值的测定方法，建立中药材、饮片皂化值测定方法及其操作规程。
本规程适用于中药材、饮片皂化值的检验。
1、原理皂化值系指中和并皂化脂肪、脂肪油或其他类似物质1g中含有的游离酸类和酯类所需氢氧化钾的重量（mg）。
根据滴定时所需氢氧化钾的多少，来测定中药材、饮片的皂化值。
2、仪器及药品2.1 仪器分析天平、粉碎机、筛分器（20目）、锥形瓶、移液管、烧杯、滴定管、冷凝管、电炉等。
2.2 药品乙醇（分析纯）、盐酸（分析纯）、酚酞指示液（分析纯）、氢氧化钾（分析纯）。
3、操作规程1)采用粉碎机，将供试样品粉碎，使能通过二号筛（20目），并混合均匀，留样；2)准确称取一定量的供试品（其重量约相当于250/供试品的最大皂化值），精确到0.0001 g，并记录数据，置于250 ml锥形瓶中；3)采用移液管，向锥形瓶中精密加入0.5 mol/L氢氧化钾乙醇溶液25 ml，80℃加热回流30分钟，然后用乙醇10 ml冲洗冷凝器的内壁和塞的下部；4)向锥形瓶中精密加入酚酞指示液1 ml，用盐酸滴定液（0.5 mol/L）滴定剩余的氢氧化钾，至溶液的粉红色刚好褪去，电炉加热至沸，如溶液又出现粉红色，再滴定粉红色刚好褪去；5)同时做空白对照。
4、计算以供试品消耗的盐酸滴定液（0.5 mol/L）的容积（ml）为A，空白试验消耗的容积（ml）为B，供试品的重量（g）为W，照下式计算皂化值：5、注意①0.5 mol/L氢氧化钾乙醇溶液的配制：精确称取氢氧化钾28.0 g，边振荡边加入95 %的乙醇溶液，最终定容在1000 ml的容量瓶中，即可。
②0.5 mol/L盐酸滴定液的配制：精密量取盐酸45 ml，加蒸馏水定容至1000 ml，即可。
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油脂皂化值的测定
油脂皂化值的定义：
皂化1g油脂内的可皂化物所需氢氧化钾的质量（mg），可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油脂等。
皂化值的大小与油脂中所含甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是：
甘油酯相对分子质量愈小，皂化值愈高。
因此，可根据油脂的皂化值计算甘油酯及脂肪酸的平均相对分子质量。
平均Mr(甘油酯)=（
56.1*3）*1000/皂化值
平均Mr（脂肪酸）=[平均Mr(甘油酯)—
38.01]/3 两式中：
平均Mr(甘油酯)--------甘油酯的平均相对分子质量；
平均Mr（脂肪酸）------脂肪酸平均相对分子质量；
56．1---------氢氧化钾的相对分子质量；
38.01--------油脂分子中除去三个脂肪酸后剩下的“C3H2“基的相对分子质量；
油脂中的皂化值还与不皂化物含量有关。
不皂化物存在，皂化值降低。
因此不皂化物含量高的油脂，不能按照油脂的皂化值换算油脂的组成，应按下式换算为纯油脂的皂化值。
油脂的皂化值=不纯油脂的皂化值*100/（100—w）
式中：
W--------不皂化物的质量分数，%
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与上相反，若游离脂肪酸含量愈大，皂化值随之增大。
油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，因为测出油脂的皂化值，在肥皂生产中便可以换算出一下三个重要数据。
（1）油脂皂化的需碱量
m(碱)=（m*皂化值*40）/(1000* 56.1*w(NaOH))
（2）油脂内脂肪酸的含量
W(脂肪酸)=100—(皂化值—酸值)* 0.0226
(3)油脂皂化后生成的理论甘油量
W(甘油)=（皂化值—酸值）* 0.0547 式中：
m——油脂的质量，g
m（）——油脂皂化所需碱的质量，g
W(氢氧化钠)——烧碱中氢氧化钠的质量分数，% W(脂肪酸)——油脂中脂肪酸质量分数，% W(甘油)——油脂中甘油的质量分数，% 40和
56.1——氢氧化钠和氢氧化钾的相对分子质量
0.0226——油脂分子中除去三个脂肪酸后剩下的1moL“C3H2“基的质量（
3 / 4
38.01g）和皂化1 moL油脂所需3 moL氢氧化钾的质量（
168.3g）之比，再乘以100除以1000 0.0547——油脂皂化后产生1 moL甘油质量（
92.08g）和皂化1 moL油脂所需3moL氢氧化钾的质量( 168.3g)之比，再乘以100除以
1000.。
一般动植物油的皂化值为180~210。
皂化值太低的油脂中不皂化物含量高，不宜用作制皂。
测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化钾乙醇液进行皂化
反应以酸标准溶液进行反滴定。
并同时做空白实验，求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量
试剂：
（1）
0.5moL/L氢氧化钾乙醇溶液：
28.1g氢氧化钾溶于1L95%乙醇中，静置后用虹吸法吸出清液，以除去不容的碳酸盐，并避免空气中的二氧化碳进入溶液而形成碳酸盐。
所使用的乙醇应是化学纯以上的，配制的氢氧化钾乙醇液应呈黄色，无沉淀生成。
否则应对乙醇进行提纯处理。
（2）
0.5moL/L盐酸标准液
测定步骤：
称取已除去水分和机械杂质的油脂样品
3.000~
4 / 4
5.000g置于250mL锥形瓶中，准确放入50mL
0.5moL/L氢氧化钾乙醇溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流
0.5小时以上，时期充分皂化。
停止加热，稍冷，加酚酞指示剂5~10滴，然后用
0.5moL/L盐酸标准液滴定至红色消失为止。
同时吸取50mL
0.5moL/L氢氧化钾乙醇溶液按同法做空白实验。
计算
结果按下式计算：
皂化值=[c(V0-V1)* 56.1]/m
C——盐酸标准溶液的实际浓度（moL/L）
m——样品质量，g
56.1——氢氧化钾的摩尔质量，g/moL V0——空白实验消耗盐酸标准溶液的体积，mL V1——试样消耗盐酸标准溶液的体积，mL 注意事项：
（1）如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用10g/La百里酚酞指示剂。
（2）皂化时要防止乙醇从冷凝管中挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准液用量大于15mL，要适当补加95%中性乙醇，加入量参照酸值测定。
（3）两次平行测定结果允许误差不大于0.5mg。