自动电位滴定法测定油脂皂化值_曾正策
皂化值的测定
（三）皂化值的测定
1．主要仪器和药品 多孔恒温水浴、球形冷凝管、锥形瓶（250ml)、酸式滴定管、移液管 （25ml)、分析天平。 氢氧化钾乙醇标准溶液（0.5mol·L-1)（乙醇要精制）、酚酞酒精溶液 （质量分数0.1%)、盐酸标准溶液（0.5mol·L-1）。 2．操作步骤 取两份2g样品分别加入两只锥形瓶中，加25ml氢氧化钾-乙醇溶液（用 移液管）并放一些沸石，回流煮沸1h以上，不断摇动，取下冷凝管，加 入酚酞指示剂，趁热用标准HC1溶液滴定，用同样方法做空白试验。
皂化值的测定
一、实验目的：
1.了解酸值，碘值的概念，应用及意义。 2.掌握酸值，碘值的测定方法及原理。 二、实验原理：
酸值、碘值、皂化值是评定油类、脂肪质量、属性的三个主要指标。
皂化值是指中和1g物料完全皂化时，所消耗氢氧化钾的毫克数。皂 化值通常用来指示油或脂肪的平均相对分子质量，表示在1g油脂中 游离的及化合在酯内的脂肪酸的含量。一般说来，游离的脂肪酸的 数量较大时，皂化值也较高。
3．计算公式
式中V2—空白溶液消耗HCl标准溶液体积，ml; V1—样品消耗HCl标准溶液体积，g; 56.11—KOH相对分子质量； m—样品质量，g; CHCI—标准HCl溶液的浓度，mol·L-l。 4．注意事项 凡是计算公式中出现的物质均需准确量取或称取。
四、思考题： 1.影响皂化反应速度的因素有哪些。 2.用皂化反应测定酯时，那些化合物有干扰。
自动电位滴定仪测定油田水中的Ca 2+、Mg 2+的应用
本文将采用电位滴定方法 ， 以乙酰丙酮和三羟甲基
１ 仪 器 材 料 与 方 法
１ １ 仪 器 ．
滴定模式为 Ｍ Ｔ （ Ｅ Ｕ 等体积电位滴定 ） ； 信号漂移为 １ Ｖ ｍｎ 最小 等待 时间为 ３ ， ０ｍ ／ ｉ， ０ｓ
最大等待时间为 ５ ， ０Ｓ初始加液速率全部为最大值 ； Ｍｅ ｏ ８ ８瑞士 万 通 自动 电 位 滴 定 仪 （ ｔ ｍ一０ ｒ １套 ） ， 滴定速率 ： 滴定速率为优化 ； 钙离子选择性 电极和甘汞 电极各 １ ， Ｅ Ｌ ２ 支 Ｄ Ｌ ０微 ６ 带窗 口电位 评估 ： １等 当点 Ｅ 。 一８ 第 Ｐ为 ０～
Ｖ 。Ｖ 、 一 滴定过程中第 １２等当点 ， Ｌ 、 ｍ
Ｃ／Ｄ 一 １２ Ｄ Ａ摩 尔浓 度 ， ｌＬ １ＥＴ ／ Ｅ Ｔ ２ Ａ ｍｏ，； ／ ｃ／ ＋ １２ ａ ｌｃ 一 ／ ｃ 摩 尔浓 度 ， ｍ ｌＬ； ２２ ｍ ｏ ／
ｃ／ ＋ １２ 摩尔 浓度 ， ｍｏ ｌＭ ～ ／ Ｍ ２ ｍ ￣Ｌ； 氨基甲烷（ ｉ 混合溶液作为缓冲溶液 ， ｔｓ ｒ） ］测定油 田水 Ｖ品 样 一样品体积 ， Ｌ ｍｏ 中的 ｃｎ和 Ｍ ｎ， ａ ｇ 并对缓冲溶液的最佳用量作一研究。 １ ４ 滴定 参数 ．
方法 用于测 定油 田水 中 Ｃ “、 “是 可行 的 。 ａ Ｍｇ
［ 关键词］ 自动电位滴定仪 ；ａ ｃ 和 Ｍ ¨ ； ｇ 油田水； 乙酰丙酮； 三羟甲基氨基甲烷 ［ 中图分类号］ ０６７ １ ５ ．５ ［ 文献标志码 ］ Ａ
水 中的 Ｃ ¨ 和 Ｍｇ 是 油 田水 检测 的重 要项 目， 度为０２ｍ ｌＬ， 水溶 液 ｐ 大约 为 ８４左右 。 ａ ｎ ． ０， 其 ／ Ｈ ．
自பைடு நூலகம் 电位滴定仪测定油 田水中的 ｃ ２ Ｍ 的应用 曾雄飞 ， ａ 、 等
自动电位滴定法测定食品添加剂的研究进展
自动电位滴定法测定食品添加剂的研究进展自动电位滴定法是一种常用的分析方法，用于测定食品添加剂中存在的某种特定成分的含量。
它基于化学反应的滴定方法,结合电位测量来确定反应终点。
在过去几十年里，自动电位滴定法在食品分析领域得到了广泛应用，并且取得了许多重要的研究进展。
首先，自动电位滴定法在食品添加剂研究中的应用范围非常广泛。
它可以用于测定食品添加剂中的防腐剂、抗氧化剂、甜味剂等多种化学成分。
例如，研究人员可以利用该方法测定食品中的亚硝酸盐含量，以保证食品的安全性。
此外，自动电位滴定法还可以用于测定食品中的营养补充剂，如维生素C和维生素E等。
其次，自动电位滴定法具有准确性高、灵敏度高、操作简便等优点。
相比于传统的手工滴定法，自动电位滴定法能够实现更精确的体积控制和反应终点检测，从而大大提高了测定结果的准确性。
此外，该方法还可以采用多种电极类型（如玻璃、铂等），以适应不同的反应体系。
再次，近年来，自动电位滴定法在食品添加剂研究中的新进展不断涌现。
研究人员通过改进电位滴定仪器和装置，提高了测量的精度和稳定性。
同时，他们还结合其他分析技术（如色谱、质谱等）进行联用分析，以实现更全面、准确的测定。
此外，研究人员还利用自动电位滴定法研究了食品添加剂与其他化学成分之间的相互作用，为食品质量控制和调控提供了重要的参考依据。
最后，自动电位滴定法在食品添加剂领域的应用仍有进一步发展的潜力。
随着食品添加剂的种类和用途不断增加，对于快速、准确地测定其含量的需求也越来越迫切。
因此，研究人员可以进一步改进自动电位滴定法的仪器和装置，提高其分析速度和自动化程度，以满足实际应用的需求。
同时，他们还可以开展更多的实际应用研究，探索自动电位滴定法在食品添加剂检测中的新应用领域，为食品安全保障和质量控制做出更大的贡献。
总之，自动电位滴定法是一种在食品添加剂研究中具有重要意义的分析方法。
通过不断的研究和创新，相信自动电位滴定法将在食品安全和质量检测领域发挥越来越重要的作用。
自动电位滴定仪在油脂酸价检测中的应用
Food Science And Technology And Economy粮食科技与经济2023 年10月第48卷 第5期Oct. 2023V ol.48, No.5油脂是中国居民膳食中最主要的能量来源之一，在中国居民平衡膳食宝塔中建议成年人（轻身体活动水平）烹调油日摄入量为25～30 g [1]。
脂肪是GB 28050—2011中规定强制标示的核心营养素之一，其能量换算系数为37，是采购食物必要参考内容或依据[2]。
食用油或含油食品是人们日常生活中最常见的食材、食用原辅料或休闲食品等，但是食用油或含油食品在贮存或运输过程中，会因微生物、高温、酸、碱或酶的作用，油脂中不饱和脂肪酸被氧化形成不稳定的氢过氧化物，进一步分解为醛、酮、酸，会破坏脂溶性维生素，降低营养价值，呈现刺激性气味，即俗称的“哈喇味”或“酸败味”，严重超标会对人体的健康造成损害。
若长期食用酸败的油脂对人体有害，会诱发肠胃不适、腹泻、损害肝脏等，且酸败过程产生的过氧化物和自由基等会对人体衰老、肿瘤、心血管等疾病的发生有促进作用[3-7]。
油脂酸败关键指标为酸价，酸价是评价油脂或含油食品品质的重要指标之一。
酸价的检测方法GB 5009.229—2016[8]中第一法和第三法为指示剂直接滴定法，由指示剂的颜色变化判断滴定终点，其滴定结果受人为干预因素较多，主要有指示剂选择、滴定振动力度、滴定速度、样品自身颜色识别和人为对终点颜色判断的敏感性等因素。
标准中第二法为冷溶剂自动电位滴定法，电位滴定法是电化学分析法的一种，电化学分析法分为电导、电位、电解等分析法，电位分析法又分为直接电位法和电位滴定法。
自动电位滴定法是通过E 滴定曲线、∆E /∆V 一阶导数和∆E 2/∆V 2二阶导数及电极电位的突跃确定滴定终点，其优点为全自动电位滴定仪在油脂酸价检测中的应用张学英1，覃爱桃1，张 慧1，全安萍2，黄 静1（1.湘西州食品药品检验所，湖南 吉首 416000；2.湘西州质量检验及计量检定中心，湖南 吉首 416000）收稿日期：2023-04-12基金项目：湖南省市场监督管理局科技计划项目（2022KJJH20）。
皂化值的测定内控检验标准
1、目的和适用范围：本标准规定了表面活性剂、动植物油脂和工业硬脂酸皂化值的测定方法。
本标准适用与天然及合成的羧酸类表面活性剂、动植物油脂类产品，不适合含矿物酸的产品。
2、引用标准：HB/T 3505-2000GB/T 5534-19953、定义：在规定条件下皂化1g 试样所需的氢氧化钾毫克数。
4、方法原理：以氢氧化钾乙醇溶液在回流下煮沸试样，然后用盐酸标准溶液滴定过量的氢氧化钾。
5、试剂和溶液：5.1 乙醇：95%；5.2 氢氧化钾：分析纯；5.3 氢氧化钾乙醇溶液：0.5mol/L；5.4 盐酸标准溶液：0.5mol/L；5.5 酚酞指示剂：10g/L 乙醇溶液；5.6 助沸物：玻璃珠或瓷粒。
6、仪器和设备：5.1 磨口锥形瓶：250ml；5.2 回流冷凝管：带有连接锥形瓶的磨玻璃接头；5.3 加热装置：如水浴锅、电热板；5.4 酸式滴定管：50ml，最小刻度为0.1ml；5.5 移液管：25ml。
7、实验步骤：7.1 称取一定量的试样于锥形瓶中，根据样品皂化值的不同而调整试样的称样量（精确至0.0002g），使样品皂化后滴定所耗用的盐酸标准溶液体积约为空白试验的一半，样品称样量范围见下表。
样品的皂化值KOH mg/g 样品的称量范围g0～50 7.0150～100 7.01～3.51100～150 3.51～2.34150～200 2.34～1.75200～250 1.75～1.40250～300 1.40～1.17300～350 1.17～1.00350～400 1.00～0.887.2 用移液管吸取氢氧化钾乙醇溶液25ml，置于已装有试样的磨口锥形瓶中，加少许沸石，接上回流冷凝管，置于水浴（或电热板）上慢慢煮沸（一般温度控制在85℃～90℃），不时摇动，维持微沸回流1h（若试样难以皂化，则煮沸2h），勿使蒸汽逸出冷凝管，然后用少量中性乙醇冲洗冷凝管的内部和磨口接头的下部。
取下后，加入酚酞指示剂6~10 滴，趁热以盐酸标准溶液滴定至红色恰消失为止。
油脂的检验--皂化值的测定
3.4 皂化值的测定油脂皂化值的定义是：皂化1 g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。
可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油酯等。
皂化值的大小与油脂中所含甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是：甘油酯相对分子质量愈小，皂化值愈高。
另外，若游离脂肪酸含量增大，皂化值随之增大。
油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，可根据皂化值计算皂化所需碱量、油脂内的脂肪酸含量和油脂皂化后生成的理论甘油量三个重要数据。
3.4.1 方法原理测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化钾乙醇溶液进行皂化反应。
剩余的氢氧化钾以酸标准溶液进行反滴定。
并同时做空白试验，求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量。
其反应式如下：(RCOO)3C3H5＋ 3KOH → 3RCOOK ＋ C3H5(OH)3RCOOH ＋ KOH → RCOOK ＋ H2OKOH ＋ HCl → KCl ＋ H2O3.4.2 试剂和仪器1．试剂（1）氢氧化钾乙醇标准溶液：c(KOH)＝0.5 mol／L的乙醇溶液。
28.1 g氢氧化钾溶于1 L φ= 95％的乙醇中。
静置后用虹吸法吸出清液，以除去不溶的碳酸盐，并避免空气中的二氧化碳进入溶液而形成碳酸盐。
（2）盐酸标准溶液：c（HCl）＝0.5mol／L。
（3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1 % 的乙醇溶液。
2．仪器恒温水浴；滴定管：50 mL。
3.4.3 测定步骤称取已除去水分和机械杂质的油脂样品3 g～5 g（如为工业脂肪酸，则称2 g，称准至 0.00 1 g），置于250 mL锥形瓶中，准确放入50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5 h以上，使其充分皂化。
停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色消失为止。
同时吸取50 mL 氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。
3.4.4 结果计算样品的皂化值SV按式（3-3）计算。
全自动电位滴定法测定菜籽油过氧化值的不确定度评定
Grain Science And Technology And Economy粮食科技与经济2021 年10月第46卷 第5期Oct. 2021Vol.46, No.5过氧化值是衡量油脂和脂肪酸等被氧化程度的重要指标。
通过检测油脂中过氧化值，可判断其质量和变质程度。
有研究[1-5]表明，长期食用过氧化值超标的植物油对人体健康有着极大的潜在危害。
测量结果的可信度用不确定度来评定可以提高样品检测结果可靠性[6-7]。
判定测量结果质量的依据CNAS-GL006—2019《化学分析中不确定度的评估指南》和JJF1135—2005《化学分析测量不确定度评定》，是评定测量水平的指标[8-9]。
目前，食品中过氧化值的测定主要根据GB 5009.227—2016《食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定》，此方法的第二法为自动电位滴定方法。
相对于直接滴定法，自动电位滴定能有效减少主观判定导致的结果误差。
电位滴定是基于定量化学反应，依据待测离子的活度与其电极电位之间的关系，通过电脑程序自动控制滴定过程，并利用测量滴定过程中溶液电位的变化，仪器自动判定终点的滴定分析方法。
自动电位滴定操作简单，加液精确、搅拌均匀、指示灵敏，能够自动滴定和处理数据，测试误差小，可大大提高分析效率[10-13]。
目前关于电位滴定法测定菜籽油中过氧化值的不确定度评定研究相对较少。
本研究以食用菜籽油作为实验样品，参照GB 5009.227—2016《食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定》第二法，采用自动电位滴定法对菜籽油中过氧化值的测定引入的不确定度来源进行分析评定，探讨不确定度来源对结果影响的大小，确定各个不确定度分量，合成标准不确定度，使检测人员在检测过程中，通过降低可控的不确定度来提高测量结果的准确度, 确保检测数据的可靠性。
1 材料与方法1.1 原料与试剂冰乙酸（分析纯）、异辛烷（分析纯）、碘化钾（分析纯）：国药集团化学试剂有限公司；硫代硫酸钠标准滴定溶液：c Na 2S 2O 3= 0.103 2 mol/L，使用前标定，实验室配置与标定；菜籽油：市售。
皂化值测定
油脂皂化价测定法（GB5534—85）】（一）仪器和用具锥形瓶：250ml; 滴定管；回流冷凝管；恒温水浴锅；电炉；吸管：25ml; 天平：感量0.001g; 烧备、试剂瓶等。
（二）试剂精馏乙醇：称取硝酸银2g，加水3ml；注入乙醇中，竭力震荡。
另取氢氧化钠3g,溶于15ml热乙醇中，冷却后注入主液；充分摇动，静置1～2周，待澄清后吸取清液蒸馏；中性乙醇； 0.5N氢氧化钾乙醇溶液；0.5N盐酸标准溶液；1%酚酞乙醇溶液。
（三）操作方法称取混匀试样2g(W,准确至0.001g)注入锥形瓶中，加入0.5NKOH乙醇溶液25ml,接上冷凝管，在水浴锅上煮沸约30min,煮至溶液清澈透明后，停止加热，取下锥形瓶，用10ml中性乙醇冲冷凝管下端，加5滴酚酞指示剂，趁热用0.5N盐酸溶液滴定至红色消失为止。
同时，进行空白试验。
（四）结果计算皂化价按公式3-31计算：皂化价（mgKOH/g油）=(V2-V1)×N×56.1 / W式中：V1—滴定试样用去的盐酸溶液体积，ml; V2 —滴定空白用去的盐酸溶液体积，ml;N —盐酸溶液的当量浓度； W—试样重量，g; 56.1—氢氧化钾的毫克当量。
双试验结果允许差不超过1.0mgKOH/g油，求其平均数，即为测定结果。
测定结果去小数点后第一位。
油脂含皂量测定法（GB5533—85）油脂中的含皂量，即油脂经过碱炼后，残留在油脂中的皂化物数量（以油酸钠计）。
（一）仪器和用具锥形瓶：250ml; 量筒；微量滴定筒；恒温水浴锅；电炉；烧杯、试剂瓶等；分析天平:感量0.0001g; 天平：感量0.01g。
（二）试剂石油醚：沸点60～90℃；95%中性乙醇； 0.2%甲基红乙醇溶液；0.02N硫酸溶液；无水碳酸纳。
（三）操作方法称取混匀试样约10g（W）,注入干燥的锥形瓶中，加入乙醇10ml和石油醚60ml，摇动，使试样溶解后，缓慢加入80℃的蒸馏水80ml，振摇使成乳状，滴入3滴甲基红指示剂，趁热逐滴加入0.02N硫酸溶液，每加一滴摇一次，滴至分层下的溶液显出微红色为止。
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氢氧化钾乙醇溶液： 取约含 0． 5 mol 氢氧化钾饱 和溶液溶于 1 000 mL 95% 乙醇中，混合均匀，静置分 层后取上清液使用； 盐酸滴定液，0． 5 mol / L，准确标 定浓度。试验所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
试验样品为 3 个不同菜籽油样品（ 编号分别为 1 号，一 级 油； 2 号，四 级 油； 3 号，浸 出 油，颜 色 较 深） ，均由四川西原油脂公司提供。 1． 2 方法原理
量可计算出样品的皂化值。分别采用全自动电位滴定法和国标 GB / T 5534—2008 规定的方法对 3
个不同菜籽油样品各平行测定 6 次，前者测定结果的相对标准偏差为 0． 16% ～ 0． 22% ，优于国标
方法测定结果的相对标准偏差 0． 36% ～ 0． 81% 。
关键词：油脂； 电位滴定； 皂化值； 滴定终点
图 1 电位滴定仪的滴定曲线
2． 2 是否精密加入氢氧化钾乙醇溶液对测定结果 的影响
取 1 号菜籽油样品，皂化样品时，一组试验严格 按 1． 3 试验方法进行，另一组试验用 25 mL 量筒量 取 25 mL 氢氧化钾乙醇溶液加入已称有样品的样品 杯中，其余步骤按 1． 3 试验方法进行，测定结果见 表 1。
掺兑 潲 水 油 的 花 生 油［J］． 分 析 试 验 室 ，2006 （ 3 ） ：
2008（ 4） ： 36 － 37．
92 － 94．
［7］ 彭进，黄道平，刘吉星，等． 电导率的测定在鉴别潲水油 ［12］ 张蕊，祖丽亚，樊铁，等． 测定胆固醇含量鉴别地沟油
中的应用研究［J］． 实用预防医学，2007（ 3） ： 878 － 879．
2011 年 第 36 卷 第 10 期
中国油脂
67
掺伪鉴别
自动电位滴定法测定油脂皂化值
曾正策，苏 军，吴 昊
（ 四川西普化工股份有限公司，四川 绵阳 621000）
摘要：采用电位滴定仪测定了油脂的皂化值，利用电位滴定仪能够识别多个滴定终点的特点，采用
分步滴定法用盐酸分别滴定皂化液中过量的氢氧化钾和生成的钾皂，根据滴定钾皂消耗的盐酸的
化钾乙醇溶液不需要精密加入。 2． 3 碳酸盐对测定结果的影响
取 1 号 菜 籽 油 样 品 （ 皂 化 值 （ KOH） 为 180． 2 mg / g） ，皂化样品时除额外精密加入 1 mL 10% 的碳 酸钠溶液外，其余按 1． 3 试验方法进行，测定样品的
2011 年 第 36 卷 第 10 期
Am Oil Chem Soc，1994，71（ 12） ： 1301 － 1308．
［4］ 徐大鳞． 食用油卫生的监督管理亟需加强［J］． 上海预 ［10］ 王乐，胡健华，战锡林． 微波消解 － 电感耦合等离子体
防医学，2003，15（ 1） ： 35 － 37．
质谱（ ICP － MS） 同时测定地沟油中微量元素［J］． 中
进行，该方法经典，结果准确，但对深色样品不太适 合。随着仪器技术和经济的发展，电位滴定仪在分 析中的应用日益广泛，黄忠东等［2］用电位滴定法测 定深色油脂的皂化值获得满意结果，但仍需要按标
櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂
［3］VAN GASTEL A，MATHUR R，ROY V V，et al． Ames mu- ［9］MELTON S L，JAFAR S，SYKES D，et al． Review of stabil-
油脂样品在过量的氢氧化钾乙醇溶液中用沸水
浴回流皂化后为强碱性的氢氧化钾与弱碱性的钾皂
的混合溶液，分别为强碱和弱碱。当向其中滴加盐 酸时过量的氢氧化钾首先被中和，当氢氧化钾被完 全中和时，即为第一化学计量点。再继续滴加盐酸 时，钾皂与盐酸反应形成脂肪酸，当钾皂被完全转化 为脂肪酸时为第二化学计量点。由于样品皂化后形
品，精密度更优于国标方法。
氧化碳形成碳酸盐影响测定结果。
表 3 国标法和电位滴定法测定结果比较
国标测定方法 样品
皂化值（ KOH） / （ mg / g） RSD / % 置信区间（ 95% ） t = 2． 57
1号
179． 5
0． 36
179． 5 ± 0． 68
2号
177． 9
0． 49
177． 9 ± 0． 92
成的脂 肪 酸 皂 为 极 弱 的 碱，其 离 解 常 数 Kb 约 为 8． 3 × 10 － 10［3］，如果采用手工滴定，突跃不明显，滴 定误差很大，但采用电位滴定仪滴定，由于仪器能自 动采集电极信号绘制滴定曲线并计算曲线斜率，以 控制每一步滴加滴定剂的体积并确定曲线拐点从而 计算出达到化学计量点所消耗的滴定剂的体积，所 以仪器有较高的灵敏度，能够检测在常规滴定几乎 分辨不出来的化学计量点，因此能滴定离解常数较 小的物质［4］。
3号
179． 5
0． 81
179． 5 ± 1． 53
电位滴定法
皂化值（ KOH） / （ mg / g） RSD / % 置信区间（ 95% ） t = 2． 57
180． 2
0． 19
180． 2 ± 0． 36
178． 5
0． 16
178． 5 ± 0． 29
181． 9
0． 22
181． 9 ± 0． 43
油脂皂化值的测定一般都是按照 GB / T 5534— 2008《动植物油脂 皂化值的测定》［1］规定的方法
收稿日期：2011 － 01 － 11； 修回日期：2011 － 08 － 16 作者简介：曾正策（ 1973） ，男，质量工程师，主要从事油脂化 工产 品 检 测 方 法 开 发 研 究 工 作 （ E-mail ） zengzhengce @ 163． com。
中图分类号：TQ646；TS207
文献标志码：A
文章编号：1003 － 7969（2011）10 － 0067 － 03
Determination of saponification value of oils and fats by automatic potentiometric titration ZENG Zhengce，SU Jun，WU Hao
测定值 / （ mg / g）
平均值 / （ mg / g）
1
2
3
4
5
6
208． 4 208． 1 210． 7 206． 1 206． 6 207． 9 208． 0
2． 4 样品测定结果
分别用国标法和电位滴定法对 3 个菜籽油样品
各进行 6 次平行测定，结果见表 3。表 3 测定结果
表明，电位滴定法精密度比国标法高，尤其对深色样
的研究［J］． 中国油脂，2006，31（ 5） ，65 － 67．
［8］ GB / T 5009． 202—2003，食用植物油煎炸过程中的极性 ［13］ GB 2716—2005，食用植物油卫生标准［S］．
组分（ PC） 的测定［S］．
68
CHINA OILS AND FATS
2011 Vol. 36 No. 10
准做空白试验。本文所述方法充分利用全自动电位 滴定仪能自动识别多个终点的特点，应用分步滴定 方法，在不做空白的情况下，通过一次滴定即测出样 品的皂化值，简化操作过程，提高了测定结果的精密 度和准确度。 1 材料与方法 1． 1 仪器、试剂
梅特勒 － 托利多 T70 型全自动电位滴定仪，配 RONDO TOWER 样 品 转 换 器； 梅 特 勒 － 托 利 多 AL204 型电子天平。
3结论 采用电位滴定法测定油脂的皂化值，不仅有效
避免了传统指示剂法由于样品本身颜色对终点判定 的干扰，提高测定结果的精密度和准确度，而且充分 利用了自动电位滴定仪可以识别多个终点和高灵敏 度的特点完成传统指示剂法无法实现的终点判定， 免做空白试验，不用精确加入氢氧化钾乙醇溶液，简 化了操作过程，减小了由操作带来的误差。采用电 位滴定仪分步滴定测定皂化值，达到简化操作和提
平均值 / （ mg / g）
180． 3 180． 1
RSD / %
0． 20 0． 23
表 1 测定结果表明，在保证氢氧化钾充分过量 的条件下，氢氧化钾乙醇溶液是否精密加入对测定 结果无影响。这是由于试验样品的皂化值大小只与 皂化样品消耗的氢氧化钾的量有关，故在氢氧化钾 充分过量的情况下，过量的碱不参与计算，因此氢氧