手性磷酸催化的有机催化不对称反应
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手性磷酸催化的有机催化不对称反应
作者：高勇军， 杨丽华， 宋双居， 马晶军， 唐然肖， 边瑞环， 刘海燕， 吴秋华， 王春，GAO,Yong-Jun， YANG,Li-Hua， SONG,Shuang-Ju， MA,Jing-Jun， TANG,Ran-Xiao，
BIAN,Rui-Huan， LIU,Hai-Yan， WU,Qiu-Hua， WANG,Chun
作者单位：河北农业大学理学院,河北省生物无机化学重点实验室,保定,071001
刊名：
有机化学
英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
年，卷(期)：2008,28(1)
被引用次数：1次
参考文献(40条)
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引证文献(1条)
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本文链接：https://www.360docs.net/doc/421331685.html,/Periodical_yjhx200801002.aspx
不对称开环反应的研究进展
手性Br?nsted acids催化的环氧/环胺萘的不对称开环反应的研究一．选题的背景及意义 随着人们对手性识别过程和对映体在生物体内不同药理活性的深入研究，对参与生命活动过程的手性化合物，如医药、农药、香料等精细化学品的商品化提出了越来越严格的要求。世界上许多药物分子都是手性化合物。通常只有一个对映体是有效的，而另外的异构体是无效、甚至有毒的。因此，许多药物不允许再以消旋体形式上市，再加上手性药物显著的高附加值，手性药物己经成为制药工业关注的焦点。[1]因此，获得光学纯物质，已经成为当代化学研究人员所面临的最具有挑战性任务之一，并且开发出高效、简洁和绿色的方法制备光学活性化合物引起了很多化学家的兴趣。[2-8]在众多的不对称合成反应中，人们获取具有生物药理活性或其它光学纯化合物最有发展前途的是不对称催化法。不对称催化对映体选择性反应可以通过少量的手性催化剂获取大量光学纯产物。因此，高效不对称催化体系和新型不对称催化反应一直是催化和有机合成领域中最受人们关注的研究方向之一。 环氧化物被公认为有机合成中最重要、应用最广泛的合成中间体之一。此类化合物易于制备、反应活性高；并且在开环反应中有极好的位置选择性和立体选择性。其中立体选择性开环反应因产生两个邻近的手性中心，所以是不对称合成中极为重要的方法之一。由于环氧化物的不对称开环可以使用对称的内消旋环氧/氮化物和非手性亲核试剂在手性催化剂的存在下进行，因而具有很大的实用价值。此外，通过手性Br?nsted acids催化的环氧/环胺萘的不对称开环反应生成的产物核心结构为 和 在自然界中含这两种核心结构的天然产物有很多。比如：……。它们是许多天然药物的重要组成部分，也是合成手性药物的重要组成板块。总之，环氧化合物的开环反应在有机合成以及药物合成等方面表现出了很多的优越性。如:(l)利用其易于制备和开环的特点，用作保护基;(2)利用开环反应的立体、区域选择性高的特点，选择性地合成有机化合物；（3)利用开环反应将其直接转化为带有新官能团的链状化合物；(4)以小分子开环反应为基础，合成具有生物活性的天然物质。 过渡金属不对称催化已经在不对称合成领域取得了很大的成功，传统的不对称开环反应都是在手性过渡金属催化剂的作用下进行的，但是在产品中痕量重金属的存在制约了其在制药工业界的应用。[9]近年来，由于有机小分子催化剂具有普遍无毒或低毒、高效、高选择性、环境友好以及在空气和水相反应条件中的稳定性被广泛应用于不对称合成中，其中应用最广泛的是手性Br?nsted acids。[5, 10, 11]本课题选用手性Br?nsted acids作为催化剂，旨在高效高选择性的作用于内消旋环氧/环胺萘的不对称去对称化反应中，并且得到相应的产物，从而更好地进行下一步的开环产物的研究。 二、国内外不对称开环反应的发展现状与趋势 总结前人的研究，主要是两种不同类型的环氧化合物开环反应。1、手性过渡金属催化剂催化的不对称开环反应；2、手性有机小分子催化的不对称开环反应。 1、过渡金属催化的不对称开环反应
可见光氧化还原催化剂与手性磷酸盐联合催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应
可见光氧化还原催化剂与手性磷酸盐联合催化吲哚的不对称 Friedel-Crafts烷基化反应 近些年来,可见光诱导的有机合成反应受到化学家们的广泛关注,通常这类反应都涉及自由基反应过程,但是由于自由基的反应活性比较高,导致立体选择性控制反应过程会变得比较困难。而手性有机小分子催化是现代有机合成化学中的热门研究领域之一,广泛应用于各种不对称催化反应之中。 化学家们通过将手性有机小分子催化和可见光诱导的氧化还原反应结合的策略,为不对称光化学反应带来了新的契机,成功地实现了多种类型的不对称催化合成反应。吲哚衍生物作为一类重要的有机中间体,广泛应用于含氮杂环结构单元的天然产物及生物活性分子的合成中,如治疗心律失常的ajmaline,抗癌药物vinblastine和治疗惊厥药物strychnine等。 作为手性吲哚类化合物重要的合成方法之一，吲哚的不对称 Friedel-Crafts烷基化反应引起化学家们的广泛兴趣。目前化学家们已经开发出多种有效的手性有机小分子催化剂体系来实现这类反应。 本文研究了可见光光敏剂和手性磷酸盐联合催化的吲哚不对称 Friedel-Crafts反应,为手性吲哚衍生物的合成提供了一种新的方法。该反应的底物适用范围广泛,可以容忍含有各种不同取代基的吲哚化合物和结构类型多样的α-氨基酸衍生的氧化还原活性酯。 此外通过机理验证实验,我们发现该反应可能经历了一个串联反应过程。在可见光诱导的条件下,可见光光敏剂可以将a-氨基酸衍生的氧化还原活性酯原位转化为N-乙酰基亚胺,然后该亚胺中间体可以与吲哚在手性磷酸盐的作用下发生不对称Friedel-Crafts反应。
有机合成新策略
有机合成新策略 经典有机合成已经发展到了相对比较成熟的阶段。进入21世纪以来，社会的可持续发展及其所涉及的生态、环境、资源、经济等方面的问题愈来愈成为国际社会关注的焦点，并被提到发展战略的高度。这对科学技术发展必然提出新的要求，也对合成化学提出了新的挑战。现代有机合成对化学家的要求不再只是拿到目标分子，还需要更加注重反应的效率。随着一个个分子被征服，合成化学家的目标就是用最简便易操作的步骤实现复杂产物的高效合成，如何从简单易得的原料高效地构建结构复杂的分子是当前有机化学研究中的一个新方向。 有机化学单元反应是有机合成的基础。通过在单元反应中实现一些新的成键方式可以高效定向合成特定的目标分子，研究新的成键方式和新的合成策略成为近年来有机合成的热点。通过近年来的不懈努力，我国化学工作者在实现高效有机合成研究方面取得了一系列创新性的成绩。具体成果主要体现在以下两个方面：1）通过发现新的催化体系实现新的化学键的高效定向生成；2）通过多组分串联反应策略实现多官能团化合物的高效构建。 1通过发现新的催化体系实现新的化学键的高效定向生成 传统的二组分单元反应长期以来得到了广泛深入的研究，目前在这一领域的研究集中在如何将已知的反应做得更加绿色和高效,比如通过发现新的催化剂提高反应的选择性。1近年来催化剂的设计和应用呈现新的趋势，就是将新的催化体系用于新反应的发现，生成按照传统方法难以形成的新的化学键，从而达到目标化合物的高效合成。 通过研究一些新的催化体系，包括设计新的配体、新的多功能催化剂、新的有机小分子催化剂等，可以实现新的化学键的高效定向生成。 冯小明组基于双功能和双活化的策略，设计了一系列新型高效的手性氮氧配体。2该氮-氧配体具有较强的偶极，能与多种金属配位形成金属络合物催化剂，其中发现钪络合物可以成功地应用于重氮化合物与醛的新型的不对称Roskamp反应。3
不对称催化在有机化学中的应用
不对称催化在有机化学中的应用 1110712 胡景皓 不对称催化反应是使用非外消旋手性催化剂进行反应的，仅用少量手性催化剂，可将大量前手性底物对映选择性地的转化为手性产物，具有催化效率高、选择性高、催化剂用量少、对环境污染小、成本低等优点。经过40年的研究，不对称催化已发展成合成手性物质最经济有效的一种方法。 不对称催化领域最关键的技术是高效手性催化剂的开发，因为手性催化剂是催化反应产生不对称诱导和控制作用的源泉。美国孟山都公司的Knowles和德国的Homer在1968年分别发现了使用手性麟一锗催化剂的不对称催化氢化反应，从此不对称催化反应迅速发展。近几十年来手性配体的开发是不对称催化领域最为关注的焦点，并已合成出上千种手性配体，其中BINAP和(DHQD)2PHAL等已实现工业化应用，对映选择性已达到或接近100％，在氢化、环氧化、环丙烷化、烯烃异构化、氢氰化、氢硅烷化、双烯加成、烯丙基烷基化等几十种反应中取得成功，同时在均相催化剂负载化、水溶性配体固载化等研究中也取得了突出成果。以下是不对称催化研究的一些实例。 一、脯胺酸及其衍生物催化的不对称Michael加成反应 Listd、组在2001年首次用脯氨酸作催化剂研究了不对称Michael成反应。以DMSO为溶剂进行催化反应，获得了较好的收率，但是选择性却很差。这与之前报道的脯氨酸催化的不对称Aldol反应相比，e.e值明显降低。 随后，2002年Endersd、组对该反应进行了进一步的探索。在筛选L．脯氨酸用量时，发现反应中实际起催化作用的是溶解于溶剂DMSO中的L．脯氨酸，为此于体系中加入一定量甲醇或以甲醇为溶剂来增大L．脯氨酸的溶解度，同时加大催化剂的用量，该反应的e．e．能够提高到57％，但是反应时间大大延长。
BINOL衍生的手性磷酸类化合物的合成及催化研究
BINOL衍生的手性磷酸类化合物的合成及催化研究 【摘要】：手性有机小分子催化剂具有环境友好、易于制备和回收等优点,是未来不对称催化剂发展的方向。其中Br(?)nsted酸类催化剂发展较快,手性磷酸催化剂正是其中一类,仅用了10年的时间,就得到了迅速发展,引起了人们的强烈关注。本论文主要内容是以廉价的2-萘酚为原料,通过优化反应路线,最终制得15种手性BINOL衍生的磷酸催化剂,并用于不对称Friedel—Crafts反应。第一章导论一介绍本课题的有关研究背景。包括(1)介绍了手性有机小分子的发展历程和研究方向；(2)阐述了国内外化学家关于磷酸催化剂所做的工作以及催化的不对称反应类型；(3)对催化机理做了简单的介绍；(4)提出本课题研究的目的意义。第二章论文的核心部分,以2-萘酚为原料,合成手性BINOL,通过锂卤交换反应、Suzuki偶联反应、Kumada偶联反应和Sonogashira反应,在手性BINOL3-位、3’-位、3,3’-位和6,6’-位引进了异丙基、4-异丙基苯基、2-硝基苯基、2,4,6-三异丙基苯基等取代基,优化了合成路线,最终制得15种催化剂。第三章选取部分合成的催化剂,催化Boc-3-苯基烯胺与吲哚的不对称Friedel—Crafts反应,通过对溶剂、反应温度和时间、催化剂的选择与用量等多方面的比较,来研究催化剂在不对称F—C反应中的催化性能,最终得到69%的产率和84%的ee值。第四章以邻甲苯胺和苯乙酮为原料,首先缩合氮杂烯丙基配体,再锂化去氢得到锂盐,与硅桥连试剂反应后,再次锂化去氢,与金属氯化物反应,合成相应的氮杂烯丙基金属配合物。【关键词】：手
不对称催化
课程名称:不对称催化合成 姓名：文霞 学号： 201337120040 专业：化学工程
不对称催化合成试题 1．什么是不对称合成反应？什么是不对称催化合成反应？ 答: 不对称合成（Asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。不对称催化合成反应是通过使用手性催化剂来实现不对称合成反应。 2．命名手性化合物的方法有哪几种？主要用什么来表示手性化合物的光学纯度？测量对映体组成的方法主要有哪几种？ 答：手性化合物命名的方法有R/S标记法，D/L标记法，赤式苏式标记法。主要用ee值表示光学纯度，测量对映体组成的方法有测定比旋度、核磁共振法、层析法（气相色谱和液相色谱）、毛细管电泳法、X射线衍射法等。 3．除了不对称碳中心的手性化合物外，还有哪些结构具有手性？ 答：轴手性、平面手性、螺手性、八面体结构及其他手性结构体。 4．不对称催化剂的设计主要要考虑哪些因素？为什么说它是一个结构工程，同时又是一个功能工程？ 答：手性分子催化剂由活性的金属中心和手性配体构成，金属中心决定催化剂的活性，手性配体则控制立体化学，即对映选择性。不对称催化是一种四维的化学，只有当理想的三维结构（x,y,z）和适当的动力（t）结合在一起时才能达到高效率，此时的催化剂设计不叫考虑其结构，还要使其达到催化的功能。5．不对称氢化反应研究发展过程中具有较大影响的研究有哪些？做出突出贡献的有哪几个研究者？不对称氢化反应的的底物主要哪些，其结构特点是什么，为什么？ 答:用过渡金属进行对映性催化氢化的新方法 William S. Knowles 和 Ryoji Noyori 不对称氢化反应的的底物主要：烯烃的不对称氢化，包括N-acyl dehydroaminoacids，特别是Rh的双膦配体催化L-DOPA的商业化生产；Enamides 的不对称氢化反应，烯丙基型的化合物的不对称氢化，高烯丙醇型化合物以及α,
手性磷酸催化剂在不对称合成中的应用资料
手性磷酸催化剂在不对称合成中的应用 卫格非3130000884 摘要手性磷酸是一类具有新型结构的高效，高对映选择性强酸性 Brφnsted 酸催化剂，21 世纪以来的研究进展迅速，已经成为有机小分子催化剂的一个重要部分。手性磷酸催化剂分子内同时含有Lewis 碱性位点和 Brφnsted 酸性位点,可同时活化亲电与亲核底物。作为一种新型双功能有机催化剂,手性磷酸具有较高的催化活性和对映选择性，广泛应用于各式各样的有机不对称合成反应中。 关键词手性磷酸；不对称有机催化，对映选择性 手性合成一直是有机合成方面研究的重点之一，通过反应获得单一手性化合物的方法主要有三种：手性源直接合成；手性诱导；不对称催化合成。而不对称催化分为酶催化与化学催化。由于手性酶催化剂价格高昂，难以通过人工合成，故化学催化的意义十分重大。而化学催化又可以根据所用到的催化剂种类不同，细分为金属催化和有机小分子催化。因为金属催化大多需要用到重金属，不仅成本较高，而且易造成重金属污染，所以有机小分子催化剂的研究作为一个新兴的催化领域在全世界范围内受到了极大的关注。 有机催化剂大致可划分为 Lewis 酸、Lewis 碱、Brφnsted 酸、 Brφnsted 碱四类，其中手性 Brφnsted 酸有机催化剂是一个正在飞速发展的研究领域。手性 Brφnsted 酸催化剂通过与底物形成氢键或向底物转移质子，从而活化底物，类似于酶通过氢键与底物形成活化过渡态的过程，是一种催化不对称反应极为有效的途径。 磷酸衍生物与其它 Brφnsted 酸有机催化剂不同，是一种具有较强酸性的催化剂。手性磷酸分子中，磷原子处于一个环状的结构中，无法通过单键自由旋转，因此催化剂具有刚性立体构型，从而具有一定的立体构型 , 通过调节其周围的取代基便可改变分子在催化过程中的对映选择性；磷原子上所连的羟基可作为 Brφnsted 酸的酸性位点提供质子或与底物形成氢键，而磷原子上的双键氧又可以作为 Lewis 碱性位点提供孤对电子，因此手性磷酸类化合物本身具有双性催化剂的特点，同时活化亲电试剂与亲核试剂，这不仅可进一步提高其催化活性，而且还可以在反应中更有效地控制立体选择性，从而实现高对映选择性合成。 目前报道的手性磷酸有机催化剂主要有（1）联萘酚衍生物，（2）TADDOL 骨架衍生物和（3）联菲酚衍生物，下面将对以上三种类型的手性磷酸催化剂依次进行简要的介绍。 1. 联萘酚衍生物类
手性催化剂..
手性催化研究的新进展与展望 手性是自然界的基本属性之一，与生命休戚相关。近年来，人们对单一手性化合物（如手性医药和农药等）及手性功能材料的需求推动了手性科学的蓬勃发展。手性物质的获得，除了来自天然以外，人工合成是主要的途径。外消旋体拆分、底物诱导的手性合成和手性催化合成是获得手性物质的三种方法，其中，手性催化是最有效的方法，因为他能够实现手性增殖。一个高效的手性催化剂分子可以诱导产生成千上万乃至上百万个手性产物分子，达到甚至超过了酶催化的水平。2001年，诺贝尔化学奖授予了三位从事手性催化研究的科学家Knowles、Noyori 和Sharpless，以表彰他们在手性催化氢化和氧化方面做出的开拓性贡献，同时也彰显了这个领域的重要性以及对相关领域如药物、新材料等产生的深远影响。 我国对于手性催化合成的研究始于上世纪80年代，从90年代逐渐引起重视。1995年戴立信、陆熙炎和朱光美先生曾撰文呼吁我国应对手性技术特别是手性催化技术的研究给予重视[1]。国家自然科学基金委员会九五和十五期间分别组织了“手性药物的化学与生物学研究”（戴立信院士和黄量院士主持）[2]、“手性与手性药物研究中的若干科学问题研究”（林国强院士主持）[3]重大研究项目，同时中国科学院和教育部等也对手性科学与技术的研究给予了重点支持，极大地推动了我国手性科学和技术领域特别是在手性催化领域的发展，取得了一批在国际上有较大影响的研究成果，并培养了一支优秀的研究队伍，在手性催化研究领域开始在国际上占有一席之地。 本文结合国际上手性催化研究的最新进展，主要回顾了我国科学家近年来在新型手性配体、金属配合物手性催化、生物手性催化、有机小分子手性催化、负载手性催化剂、以及新概念与新方法等方面取得的重要研究进展[4]，并展望了手性催化的未来发展趋势。 一、新型手性配体的设计合成 手性配体和手性催化剂是手性催化合成领域的核心，事实上手性催化合成的每一次突破性进展总是与新型手性配体及其催化剂的出现密切相关。2003年，美国哈佛大学Jacobsen在美国《Science》杂志的视点栏目上发表论文，对2002年以前发展的为数众多的手性配体及催化剂进行了评述，共归纳出八种类型的“优势手性配体和催化剂（Privileged chiral ligands and catalysts）”[5]。例如：2001年诺贝尔奖获得者Noyori发展的BINAP系列手性催化剂就是其中一例。BINAP与金属铑和钌形成的配合物已被证明是许多前手性烯烃和酮的高效催化剂，其中，BINAP的钌-双膦/双胺催化剂成功地解决了简单芳基酮的高效、高选择性氢化，催化剂的TOF高达60次/秒（即一个催化剂分子每秒可以催化转化60个底物分子），TON高达230万（即一个催化剂分子总共可以催化转化230万个底物分子），是目前最高效的手性催化剂体系[6]。 尽管已经有成百上千的优秀手性配体被合成出来，但没有任何一种配体或催化剂是通用的，因此新型手性配体的设计合成是手性催化研究中的永恒主题。近年来，在膦配体、氮膦配体、含氮配体、含硫配体、卡宾配体、以及二烯烃配体等的设计合成方面又取得了新的重要进展。例如：Pfaltz等人在Crabtree催化剂的基础上，将手性膦配体和手性氮配体结合起来，发展了一类新型的手性膦氮配体（如PHOX[7]），其铱配合物是目前唯一的能够高对映选择性催化氢化非官能化烯烃的手性金属催化剂体系。最近，他们利用这类手性铱催化剂成功实现了全烷基取代的非官能化烯烃的不对称氢化反应，并将其应用到维他命E主要成
不对称催化反应在手性物质合成中的应用
不对称催化反应在手性物质合成中的应用 班级：应用化学08—2班学号：2008302052 姓名：殷金昌摘要：概述了应用不对称催化技术在各类手性有机物合成反应中表现的立 体化学特性及优势，因具有催化效率高、选择性高、催化剂用量少、对环境污染小、成本低等优点，不对称催化将发展成合成手性物质最经济有效的一种方法。另外介绍了不对称催化技术在几种手性物质合成反应中的应用举例，包括：脯胺酸及其衍生物催化的不对称Michael加成反应、由甲基酮不对称催化合成非环状脂肪族光学活性胺的合成反应、由樟脑不对称催化合成莰胺这三个有机合成反应，展现出不对称催化合成技术在合成复杂有机化合物中表现的明显优势。最后，对不对称催化合成的应用前景作出展望，这种高催化性、高选择性的手性合成技术将会为全世界带来巨大的经济效益和社会效益。 关键词：不对称催化、手性物质、有机合成、应用 1．概述 不对称催化反应[1-3]的发现与发展是上个世纪化学界乃至整个自然科学领域取得的重要成就之一。2001年，Knowles、Noyori和Sharpless三位化学家基于他们在不对称氢化反应和不对称氧化反应中的杰出贡献而获得了诺贝尔化学奖，显示该研究领域取得了重大的进展，但是不对催化研究还面临诸多挑战，依然是目前化学学科，乃至药物和材料领域的前沿和研究热点。我们国家对不对称催化的研究虽然起步较晚，但近十年来，随着国家对手性科学与技术的日益重视，目前我国科学家不仅在基础理论研究方面，诸如具有完全知识产权手性配体及催化剂的制备；新的不对称反应的建立；新概念与新方法的创立；以及手性识别、放大与传递、催化机理等研究方面取得了长足的进展，已在某些方面占据了国际领先的水平，而且在手性技术的开发和手性药物的制备等方面也显示了很好的发展前景。 不对称催化反应是使用非外消旋手性催化剂进行反应的，仅用少量手性催化剂，可将大量前手性底物对映选择性地的转化为手性产物，具有催化效率高、选择性高、催化剂用量少、对环境污染小、成本低等优点。经过40年的研究，不对称催化已发展成合成手性物质最经济有效的一种方法。 不对称催化领域最关键的技术是高效手性催化剂的开发，因为手性催化剂是催化反应产生不对称诱导和控制作用的源泉。美国孟山都公司的Knowles
轴不安定手性配体的开发及其在不对称催化反应中的应用
轴不安定手性配体的开发及其在不对称催化反应中 的应用 戴轶俊，杨国强，张勇健，王飞军，张万斌* 上海交通大学化学化工学院有机化学系，上海（200240) E-mail：wanbin@https://www.360docs.net/doc/421331685.html, 摘要：轴不安定配体应用于不对称催化有其独到的特点，不同于传统的轴安定手性配体。本文综述了轴不安定的噁唑啉、双膦、单膦、双羟基及N-O等配体的开发及其在不对称催化中的应用。 关键词：轴手性；轴不安定配体；不对称催化 1. 引言 60年代后期出现的手性过渡金属配合物催化的不对称合成，明显优于化学计量不对称合成：它仅用少量手性催化剂，可将大量前手性底物对映选择性地转化为手性产物。不对称催化具有催化效率高，选择性高，催化剂用量少，对环境污染小，成本低等优点，因而对其的研究引起了众多有机化学家的兴趣[1]。经过近40年的研究，不对称催化已发展成合成手性物质最经济有效的一种方法。不对称催化领域最关键的技术是高效手性催化剂的开发[2a-e]，因为手性催化剂是催化反应产生不对称诱导和控制作用的源泉[2f]。近几十年来手性配体的开发是不对称催化领域最为关注的焦点，并已合成出上千种手性配体，其中BINAP 和(DHQD)2PHAL等已实现工业化应用，对映选择性已达到或接近100%，在氢化、环氧化、环丙烷化、烯烃异构化、氢氰化、氢硅烷化、双烯加成、烯丙基烷基化等几十种反应中取得成功[3]，同时在均相催化剂负载化、水溶性配体固载化等研究中也取得了突出成果。 类似于BINAP，绕轴旋转受阻的联苯分子称为轴安定（Atropos）的分子，即具有固定的轴手性；而能绕轴自由旋转的分子，则称为轴不安定（Tropos）的分子，分子的轴手性可以在a R和a S之间转换。 早在20世纪20年代人们就获得了拆分后的轴对映异构体2,2’-二硝基-6,6’-联苯二酸（Scheme1）。从图中可看出，若R’与R之间的立体空间位阻够大，联苯的绕轴旋转就将受到阻碍（如图中的R=NO2，R’=CO2H），从而在室温下就以一对轴对映异构体的形式稳定存在，为Atropos分子；反之，若不能产生足够大的空间位阻（如图中的R=H，R’=CO2H），则绕轴旋转只受到很小的阻碍，这一对对映异构体可通过旋转互相转换，不能分离得到，为Tropos分子。 不可翻转 Atropos 可翻转 Scheme 1