碳酸二甲酯合成工艺及应用研究进展
碳酸二甲酯
碳酸二甲酯的制备
1、光气法制备碳酸二甲酯： 合成DMC较早的方法。反应分为两步：①C0与Cl2反应 制光气。②光气与甲醇反应制DMC。 CO+Cl2→COCl2 2CH30H+COCl2→CH30C00CH3+2HCl 该法中所用原料光气是剧毒物质，并且副产物有大量 HCl，对设备腐蚀严重。因此，其发展和应用受到限制，基 本属于淘汰方法。
碳酸二甲酯的制备
4、甲醇与CO2直接合成法： 以甲醇和CO2为原料直接合成DMC，反应方程式： 2CH3OH+C02→CH30C00CH3+H20 该反应原料简单易得，步骤单一，无污染，是DMC合成 的一条新途径。但是该反应是可逆反应，并且二氧化碳具有 相当的稳定性，在热力学上反应难于进行。因此，反应的关 键是打破平衡的限制(比如：使二氧化碳活化或降低反应 的自由能等)。目前人们采用的催化剂有碱金属碳酸盐、有机 锡类化合物、复合金属氧化物等。还有学者研究该反应的 超临界合成。
碳酸二甲酯的用途
1、合成聚碳酸酯： 聚碳酸酯(polycarbonate，简称PC)是一种性能优良的工程 塑料。广泛用于汽车、建材、食品包装、光电子产品等领域。 我国仅有少量生产，大部分依赖进口。传统工艺是以光气、 双酚A为原料，二氯甲烷为溶剂进行合成。采用DMC与酚进行 酯交换反应生成碳酸二苯酯(DPC)后，DPC进一步与BPA酯交 换生成聚碳酸酯。该合成路线中原料绿色环保并且反应在熔 融状态下进行，摒弃了有毒溶剂。反应式为：
碳酸二甲酯的制备
2、酯交换法制备碳酸二甲酯： 酯交换法叉称酯基转移法，根据原料不同，可分为：硫酸 二甲酯和碳酸盐的酯交换，碳酸酯和甲醇的酯交换，碳酸丙 烯酯和甲醇的酯交换等工艺。目前，国内一般采用第三种方 法，反应过程如下： ①CO2与环氧丙烷反应生成碳酸丙烯酯。 ②碳酸丙烯酯与甲醇发生酯交换生成DMC。
碳酸二甲酯的合成及应用研究
扬州工业职业技术学院2011——2012学年第二学期毕业设计（论文）（课程设计）课题名称：碳酸二甲酯的合成及应用研究设计时间：2011.10.15—2012.3.20系部：化学工程系班级：0902有机姓名：刘孝荣学号：0901130206指导老师：王雪源碳酸二甲酯的合成及应用研究刘孝荣0902有机【摘要】综述了碳酸二甲酯（DMC）国内外发展研究情况及主要用途。
介绍了光气法、酯交换法、氧化羰基化法、甲醇CO2法合成DMC，比较了各工艺的优劣及合成技术的选择。
在实际生产中应选择原料价廉易得，适用的催化剂，高效的分离方法，工艺条件不苛刻，基本无污染，成本低的合成路线。
关键字：，碳酸二甲酯，酯交换法，甲醇氧化羰基化，甲醇CO2法Synthesis and Application of dimethyl carbonateLiu Xiaorong0902 organicAbstract:Domestic and international development research and main purpose of dimethyl carbonate (DMC).Introduced phosgene and the transesterification method, oxidative carbonylation, methanol CO2 method, synthesis of the DMC to compare the pros and cons of each technology and synthesis technology choice.Raw materials, cheap and easy to apply to the catalyst, efficient separation methods, the process is not harsh, the basic non-polluting, low-cost synthetic route should be selected in the actual production.Keywords:Dimethyl carbonate;Transesterification method;Oxidation of Methanol carbonylation;Methanol CO2 law目录1.前言 (1)1.1.碳酸二甲酯的研究背景及现状 (1)1.1.1国外DMC的发展概况 (1)1.1.2国内DMC的生产现状 (2)1.1.3国际、国内碳酸二甲酯生产技术对比 (2)1.2碳酸二甲酯的应用研究 (3)1.2.1碳酸二甲酯的用途 (3)1.2.2碳酸二甲酯下游产品及用途 (6)2.合成方法 (7)2.1光气法 (7)2.1.1甲醇光气法 (7)2.1.2光气甲醇钠法 (8)2.2酯交换法 (8)2.2.1碳酸乙（丙）烯酯与甲醇酯交换法 (8)2.2.2硫酸二甲酯酯交换法 (9)2.3甲醇氧化羰基化法 (9)2.3.1甲醇液相氧化羰基化法 (9)2.3.2甲醇气相氧化羰基化法 (10)2.4甲醇CO2法 (11)3.关键技术的选择 (12)3.1甲醇光气法 (12)3.2硫酸二甲酯与碳酸钠酯交换法 (12)3.3甲醇氧化羰基化法 (12)3.3.1甲醇氧化羰基化法催化剂和分离技术的选择 (13)3.4甲醇氧化羰基化法 (15)4.结束语 (16)参考文献 (17)谢辞 (19)1.前言1.1.碳酸二甲酯的研究背景及现状碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate，DMC)，常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体，熔点4℃，沸点90.1℃，密度1.069 g/cm3,难溶于水，但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶[1]。
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
一、碳酸二甲酯的性质
碳酸二甲酯，化学式为C3H6O4，是一种常见的醇酯类化合物。
它具有低挥发性、优异的溶解性和稳定性，对金属和橡胶无腐蚀，能够提高汽油的辛烷值，改善燃料的燃烧性能，减少尾气排放，降低发动机磨损和噪音。
碳酸二甲酯被广泛应用于汽油添加剂中，并被认
为是一种理想的添加剂。
目前，碳酸二甲酯的合成主要采用甲醇和二氧化碳为原料，在合成催化剂的作用下进
行酯化反应得到。
酯化反应的工艺流程主要包括催化剂的选择、反应条件的控制和产品的
提纯。
1. 催化剂的选择
在酯化反应中，催化剂的选择对反应的效率和产物的纯度有重要影响。
常用的催化剂
包括酸性固体催化剂和金属催化剂。
酸性固体催化剂如氧化铝、硅铝酸盐等具有较好的催
化活性和热稳定性，能够有效催化甲醇和二氧化碳的反应，但需要经过激活和再生处理。
金属催化剂如钯、铑等对酯化反应具有较高的选择性和活性，能够在较温和的条件下实现
高效合成碳酸二甲酯。
2. 反应条件的控制
在酯化反应过程中，温度、压力和摩尔比等条件的控制对反应的转化率和产物的选择
性有决定性影响。
通常情况下，反应温度在100~200摄氏度，反应压力在1~10MPa之间，
摩尔比为甲醇/二氧化碳/催化剂=3:1:0.05~0.1。
还需要对反应时间和搅拌速度进行合理
控制，以确保反应的充分进行和产物的高纯度。
3. 产品的提纯
在酯化反应结束后，产物需要进行提纯处理，以去除杂质和剩余催化剂。
通常采用蒸馏、结晶和萃取等方法，将产物纯度提高到99%以上，以满足汽油添加剂的质量要求。
碳酸二甲酯研制及合成方法的研究
文 章 编 号 ：1674-9146（2010）08－0084－02
碳酸二甲酯研制及合成方法的研究
张琪
（ 北京众联盛化工工程有限公司山西分公司， 山西 太原 030006）
摘 要：介绍了碳酸二甲酯 （DMC） 的研制历程， 提出了 DMC 的合成方法， 并指出了 DMC 的应用方向。 关键词：氧化羰基化；Cu 催化剂；甲醇；碳酸二甲酯 中图分类号：TQ225.52 文献标志码：A
Fan Xiao-jun1，Li Yao1，Zhao Qiu-yong1，Wang Zhuan-hua2
4．1 替代 DMS 做甲基化剂
DMC 分子中含有甲氧基， 在化学合成过程中，
可代替硫酸二甲酯做甲基化剂， 重要的甲基化反应
有 3 种。
1） 替代 DMS 生产苯甲醚。 苯甲醚是香料、 杀
虫剂、 抗氧剂和塑料稳定剂的重要原料， 过去以苯
酚和硫酸二甲酯生产， 毒性大， 副产品难处理， 采
用 DMC 可改善生产条件， 提高收率， 转换率和选
2） 1979 年， UgoRomano 等人在长期研究羰基 化的基础上研究成功了由一氧化碳、 氧气、 甲醇液
相 低 压 羰 基 化 生 产 DMC 的 技 术 ， 并 由 意 大 利 EnichemSynthetic 公司于 20 世纪 80 年代初实现了工 业化。
3） 20 世 纪 90 年 代 ， DMC 进 入 了 大 力 发 展 阶 段， 美、 日、 德、 英等国的化工公司纷纷提出各自 的制备技术， 有代表性的日本宇部兴产公司开发成 功的气相法甲醇羰基合成技术， 以及美国 Texaco 公 司开发的联产乙二醇的酯交换工艺。 3 DMC 的合成方法 3.1 光气法
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究汽油添加剂是指能够改善汽油燃烧性能、减少机械磨损、清洁燃烧室和化油器的添加剂。
而碳酸二甲酯是一种常用的汽油添加剂成分，通过它可以有效提高汽油的性能。
本文将对碳酸二甲酯的合成工艺进行研究，探讨其合成方法和工艺优化问题。
一、碳酸二甲酯的化学性质及作用原理碳酸二甲酯是一种无色透明的液体，具有挥发性、易燃性和低毒性。
它主要作为汽油添加剂使用，可以提高汽油的辛烷值、降低排放物和化渣，同时还可以清洗和保护发动机。
碳酸二甲酯通过它的化学活性，可以在燃烧室内部起到清洁沉积物的作用，减少发动机零部件的磨损。
它在汽油添加剂中的应用十分广泛。
二、碳酸二甲酯的合成工艺研究碳酸二甲酯的合成工艺主要包括酯化和碳化两个步骤。
酯化是通过甲醇和二氧化碳在催化剂的作用下进行反应，生成甲酸二甲酯，然后再通过脱水和碳酸化等反应，得到最终的碳酸二甲酯产品。
为了提高碳酸二甲酯的合成效率和降低成本，需要对其合成工艺进行深入研究和优化。
1. 酯化反应酯化反应是碳酸二甲酯合成的关键步骤，也是影响合成效率和产物纯度的重要环节。
酯化反应需要在一定的温度和压力下进行，采用合适的催化剂和溶剂可以提高反应速度和产物纯度。
不同的酯化条件会影响产物的选择性和收率，因此需要对反应条件进行优化。
2. 碳化反应碳化反应是酯化产物经过脱水和碳酸化反应，生成最终的碳酸二甲酯。
在碳化反应中，需要控制好温度、压力和反应时间，以实现高效的碳酸二甲酯合成。
优化反应条件可以减少副反应产物的生成，提高产品的纯度和收率。
三、碳酸二甲酯合成工艺的优化为了提高碳酸二甲酯的合成效率和降低成本，需要对合成工艺进行优化。
具体包括以下几个方面：1. 催化剂的选择催化剂对酯化和碳化反应的速率和产物选择性有着重要影响。
需要选择具有良好催化性能的催化剂，并进行催化剂的优化和改进，以提高反应速率和产物纯度。
2. 反应条件的优化合成工艺中的反应条件包括温度、压力、时间等参数，这些参数的选择会显著影响产物的选择性和收率。
碳酸二甲酯生产技术及应用
,2,C15D5,3"2F95555555555555),3"2(1,25D5F9,C
甲醇钠光气法与光气法不同之处， 在于副产品 是 F9,C5?5 避免了强腐蚀性的 3,C? 但仍以有 毒 的 光 气为原料， 且对催化剂要求苛刻， 其发展也受到了 限制。
=45155 酯交换法 =45145=55 硫酸二甲酯 )*+<( 法 在第 ! 族元素均相催化剂的作用下， 用硫酸二 甲酯与碳酸钠反应可制取 *+,：
’ 7777#’77*7,9&7’&77*77&#%)7’%77777777777#%)’ — #— ’#%)77*77%&’
,8$)$$ 甲醇氧化羰基化法
甲醇氧化羰基化法是近年来发展起来的合成 利用甲醇、 !"# 方法， #’ 和 ’& 为原料直接氧化羰 基化合成 !"# ， 过程如下：
’ $$#’$$*$,9&$’&$$*$$&$#%)$’%$$$$$$$$$$$#%)$’ — # — ’#%)$$*$$%&$’
,8+)8+&++ 气相氧化羰基化法
采用液相氧化羰基化合成 !"# ，存在反应压 力高， 产物收率低， 游离氯影响催化剂寿命和产品质 量， 并引起设备腐蚀问题。 国外一些公司提出了气相 羰基化法。比较典型的有美国的 !’F 气相法和日 本 的 G:H 常 压 气 相 法 。 !’F 气 相 法 由 ,-?? 年
此法收率低， 且硫酸二甲酯剧毒， 未能实现工 业化。
=45145155 碳酸酯交换法
以甲醇和碳酸乙烯酯 ) 或碳 酸 丙 烯 酯 ( 为 原 料 ， 在不同条件下， 制得碳酸二甲酯， 其反应是甲醇作
碳酸二甲酯的研究进展
碳酸二甲酯的研究进展碳酸二甲酯（dimethyl carbonate，DMC）是一种广泛应用于化工工业中的有机溶剂和反应中间体。
作为一种低毒无害、可再生的溶剂，碳酸二甲酯在涂料、合成树脂、医药等领域具有广泛的应用前景。
随着环境保护意识的增强和化工工业的可持续发展要求，碳酸二甲酯的研究也得到了广泛的关注。
本文将对碳酸二甲酯的研究进展进行详细的探讨。
首先，碳酸二甲酯的制备方法方面，主要包括直接氧化法、间接碳酸酯化法和催化剂法等。
直接氧化法是一种将甲醇和CO2直接氧化生成碳酸二甲酯的方法，具有简单、高效和环保等优点。
间接碳酸酯化法是一种通过甲醇酯化生成碳酸二甲酯的方法，不仅可以合成高纯度的碳酸二甲酯，还可以通过改变酯化剂和催化剂来控制产物的性质。
催化剂法是一种利用催化剂催化甲醇和CO2反应生成碳酸二甲酯的方法，具有高选择性和较低的反应温度等优点。
近年来，研究者们还探索了新的制备方法，如离子液体催化法和微波辅助法等，以提高碳酸二甲酯的制备效率和选择性。
其次，碳酸二甲酯的性质研究方面，包括溶解性质、热力学性质和化学性质等。
溶解性质研究表明，碳酸二甲酯在多种溶剂中具有良好的溶解度，可以与众多物质形成稳定的溶液体系。
热力学性质研究主要包括熔点、沸点、密度和粘度等，这些性质对于碳酸二甲酯的工业应用和制备工艺有着重要的影响。
化学性质研究主要针对碳酸二甲酯的稳定性、水解性和氧化性等进行研究，以提高其工业应用的稳定性和安全性。
此外，碳酸二甲酯的应用研究方面也得到了广泛的关注。
在涂料领域，碳酸二甲酯可以作为一种环境友好的溶剂，替代传统的有机溶剂，减少对环境的污染。
在合成树脂领域，碳酸二甲酯可以作为一种优良的反应中间体，参与聚合反应和交联反应，制备高性能的合成树脂。
在电池和储能领域，碳酸二甲酯可以作为一种有效的电解质溶剂，提高电池的性能和循环寿命。
此外，碳酸二甲酯还可以用于有机合成反应、载氧剂、洗涤剂和医药领域等。
总之，碳酸二甲酯作为一种环保和可再生的溶剂，具有广泛的应用前景。
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
碳酸二甲酯是一种无毒、无害的液体酯类化合物，具有良好的稳定性和溶解性，是一种理想的汽油添加剂。
碳酸二甲酯可以提高汽油的辛烷值，改善其燃烧性能，减少尾气排放，保护环境。
碳酸二甲酯的合成主要通过甲醇和二氧化碳反应得到，反应的条件和催化剂选择对于产率和选择性有很大的影响。
以下是碳酸二甲酯的合成工艺研究步骤：
将甲醇和二氧化碳按照一定比例加入反应釜中，并加入适量的催化剂。
常用的催化剂有氧化锌、醋酸锌等。
催化剂的选择要考虑其催化活性、稳定性和成本等因素。
接下来，将反应釜加热至适当的温度，通入适量的惰性气体，如氮气，用于保护反应物。
温度的选择也是关键，一般在220-240摄氏度之间，过高的温度会导致产物的分解和副反应，过低的温度则会降低反应速率和产物的选择性。
在反应过程中，需要不断搅拌反应物，使反应均匀进行。
反应时间一般在2-4小时左右，完全反应后，停止加热，冷却至室温。
将反应物经过脱色和脱水处理，得到纯净的碳酸二甲酯产物。
脱色处理可以使用活性炭等吸附剂，脱水则可通过浓缩和分离等方法进行。
以上就是碳酸二甲酯的合成工艺研究的主要步骤。
通过合理选择反应条件和催化剂，可以提高产物的选择性和产率，从而得到高质量的汽油添加剂。
这对于改善汽油的燃烧性能、降低尾气排放、保护环境具有重要的意义。
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光 气 法 也 称 为 光 气 甲醇 法 ， 是 传 统 的 Ｄ ＭＣ合
成 方 法 ， 反 应 式 为 ：ＯＣ２２ Ｈ３ 总 Ｃ １ Ｃ ０Ｈ一 （ ＨＯ） Ｏ＋ ＋ Ｃ ３ ２ Ｃ ２ Ｃ 。 因生 产 中原 料 光 气 剧 毒 ， 品 中 含 氯 ， 副 产 Ｈ １ 产 且 大量 ＨＣ ， 染 环 境 ， 蚀 设 备 ， 于 环 保 的压 力 ， １污 腐 迫 光 气 法 处 于 淘 汰 中 ， 达 国 家 已经 禁 止 用 该 法 生 产 。另 发 外 一 种 合 成 方 法 称 为 改 进 光 气 法 （ 气 醇 钠 法 ） 采 光 ， 用 光 气 和 甲醇 钠 直接 反应 合 成 Ｄ ＭＣ，该 工 艺 不 同之
中 图分 类 号 ：Ｑ２ ５５ Ｔ ２ ．２
文 献标 识码 ： Ａ
文章编 号 ：０ ６ ８ ３ （０ ４）９ ０ ０ — ３ １０ — ９ ７ ２ ０ ０ － ０ ３ ０
Ａ ａａｖａｎｃ ｓ ● ＾ ｌ ｅ ｉ ｎ ｓ ｙｎｔ ｓ ・ ｌ ・ ｌ ・ ｔ ｈｎｏｌ ｈｅ ｉ Ｉ ｓ ｅｃ ｏｇｙ ａｎｄ ａＯＯｌ ａｔｏｎ ０ｔ １ Ｉｃ ・ ｉ ・ ｉ ‘ ● ’
１３ 酯 交 换 法 ．
该 法 生 产 过 程 采 用 Ｃ ： 为 原 料 ，有 利 于 环 Ｏ 作
Ｃ ｚ 副产 物的增 多 ， Ｏ 等 ＤＭＣ分 解 以 及 使 催 化 剂 寿 命 缩 短 。 国 内原 化 工 部 西 南 化 工 研 究 院 ２ ０世 纪 ８ ０年
保 ， 家给予减 免税收 的支持 ， 时 副产丙二 醇 ， 国 同 有 较 高 的 经 济 价 值 ， 年 来 受 到 很 大 的 关 注 。 但 该 工 近 艺 路 线 反 应 由 于 酯 交 换 反 应 为 可 逆 反 应 ， 化 率 较 转
Ｄ ＭＣ ａ ｅ ｐ ｔ ｆ ｒ ｒ ． ｒ ｕ ｏ ｗａ ｄ Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｉ ｅ ｈ ｌ ｃ ｒ ｏ ａ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｐ ｏ ｅ ｓ ｃ ｍｐ ｒｓ ｎ； ｐ ｌ ａ ｉ ｎ； ｕ ｇ ｓｉ ｎ ｙ ｒ ｓ ｄｍ ｔｙ ａ ｂ ｎ ｔ ； ｒ ｄ ｃｉ ｒ ｃ ｓ ；ｏ ｏ ａ ｉｏ ａ ｐ ｉ ｔ ｃ ｏ ｓｇ ｅｔ ｏ
近 几 年 来 ， 着 可 持 续 发 展 战 略 思 想 的提 出 ， 随 资
源 的有 效 利 用 和 环 境 保 护 成 为 人 们 关 注 的 热 点 ， 传 统 的 化 工 生 产 对 环 境 造 成 的 破 坏 已不 容 忽 视 。碳 酸
Ｄ ＭＣ生 产 能 力 约 为 ６万 － ． ８６万 ｔａ ／ ，近 几 年 来 由 于 国 内 外 有 一 些 采 用 光 气 法 生 产 的 厂 家 已 经 相 继 停
（ ＭＣ ｔｈ ｍｅ ａ ｄ ａ ｒ ａ ．Ｔ ｒｕ ｈ ｔｅ ａ ａ ｓ ｎ ｏ ａ ｓ ｎ ｕ ｇ ｓ ｏ ｓ ｆｒ ｔｅ ｒｓａｃ ｅ ｄ ｏ Ｄ ）ａ ｏ ｎ ｂｏ ｄ ｈｏ ｇ ｈ ｎ ｌ ｉ ａ ｄ ｃ ｍｐ ｒ ｏ ，ｓ ｇ ｅｔ ｎ ｏ ｈ ｅｅ ｈ ｗ ｎ ｆ ｙｓ ｉ ｉ ｒ
浸 渍 过 无 水 氯 化 亚 铜 的 活性 炭 ， 用 该 催 化 剂 并 加 采 入 氯 化 钾 、 化 镁 和氯 化 镧 等 助 催 化 剂 ， 甲 醇 、 Ｏ 氯 含 Ｃ
（ ） 酸 丙烯 酯 （ Ｃ） 甲 醇 的 酯 交 换 。这 是 国 ２碳 Ｐ 与
Ａｂｓｒ ｃ ： ｉ ａ ｅ ｅ ｉｗｓ ｔ ｅ ｙ ｔ ｅ ｉ ｍｅ ｈ ｄ ｎ ｈ ｄ ｍ ａｎ ｏ ｐ ｌ ａ ｉ ｎ ｆ ｄ ｍｅ ｈ ｌ ｃ ｒ ｏ ａ ｅ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ｓ ｐ ｐ ｒ ｒ ｖ ｅ ｈ ｓ ｎ ｈ ｔ ｃ ｔｏ ｓ ａ ｄ ｔｅ ｏ ｉ ｓ ｆ ａ ｐ ｉ ｔ ｏ ｉ ｔ ｙ ａ ｂ ｎ ｔ ｃ ｏ
催 化 剂 的 活 性 、 剧 反 应 器 的 腐 蚀 ， 且 还 能 引 起 加 而
剂 ，ｄ Ｏ 作 催 化 剂 （ 加 助 催 化 剂 ） 由 甲 醇 、Ｏ、 Ｐ／ 添 ， Ｃ Ｏ 在常 压 和 ７ －２ ￣ 件下 合 成 Ｄ ０ １０Ｃ条 ＭＣ 的 研 究 开 发 ； 华 东 理 工 大 学 与 齐 鲁 石 化 公 司 研 究 院 合 作 ， 展 了 开 气相合成 Ｄ ＭＣ 的研 究 。
维普资讯
第２ ３卷 第 ９期 ２０ ０ ４年 ９月
企 业 技 术 开 发
ＴＥ ＣＨＮＯＬ ＯＧＩ ＣＡＬ ＤＥ ＶＥＬ Ｍ ＥＮＴ ０Ｆ ＥＮＴＥ ０Ｐ ＲＰ Ｓ ＲＩ Ｅ
Ｖｏ ． ３ Ｎｏ ９ Ｉ ２ ． Ｓ ｐ ．２ ０ ｅｔ ０４
ｄ ｍ ｅｈ ｌｃ ｒ ｎ ｔ ｉ ｔ ｙ ａ ｂｏ ａ ｅ
ＨＵ ｉ ｏ ｇ ｌｒ ｎ —
（ ｈ ｍｉａ ｎ ｅ ｒ ｇ Ｄｅ ａｔ ｎ ， ｎ ｎ Ｃ ｅ ｃ ｌＩｄ ｓ ｙ Ｖ ｃ ｔ ｎ ｌＴ ｃ ｎ ｌｇ ｎ ｔ ｕｅ Ｃ ｅ ｃ ｌＥ ｇ ｅｉ ｐ ｒ ｎ ｍｅ ｔＨｕ ａ ｈ ｍｉａ ｎ ｕ ｔ ｏ ａｉ ａ ｅ ｈ ｏｏ ｙ Ｉｓｉ ｔ ， ｒ ｏ ｔ Ｚ ｕ ｈ ｕ Ｈｕ ａ ０ ４ Ｃ ｉａ ｈ ｚ ｏ ， ｎ ｎ ４ ０ ， ｈｎ ） １ ２
反应 ， 已有 中试 成 果 。
提 高 甲醇 的浓 度 ， 高 了碳 酸 二 甲 酯 的 产 率川。 提
（）ｏ ２ Ｄ ｗ气 相 氧 化 羰 基 化 法 。 相 法 原 理 和 液 相 气
法 相 同 ，美 国 Ｄ ｗ化 学 公 司 １ ８ ｏ ９ ６年 开 发 了 甲醇 气
相 氧 化 羰 基 化 法 技 术 ， 发 了一 种 固 体 催 化 剂 —— 开
维普资讯
４
胡莉 蓉 ： 碳酸 二 甲酯合成 工 艺及应法 。催 化 剂 为 氯 化 亚 铜 ， 应 分 两 步 完 １液 反 成 ， 用 反 应 温 度 １０ ３ ￣ 压 力 ２０Ｍ～ ． ａ 采 ２ ～１０Ｃ． ． ３０ＭＰ 的 工 艺 条 件 ，氯 苯 作 萃 取 剂 分 离 Ｄ ＭＣ与 甲 醇 的 混 合 物 。 外 １８ 国 ９ ３年 由意 大 利 Ｅ ｉｈ ｍ 公 司 首 次 实 现 ｎｃｅ 工 业 化 。 产 物 水 的 存 在 不 仅 制 约 反 应 的 产 率 、 低 降
首 先 由 Ｔ ｘｃ ｅ ａ ｏ公 司 开 发 成 功 ，催 化 剂 是 Ｉ 族 均 相 Ｖ
亚 铜 复 合 催 化 剂 及 管 式 反 应 器 循 环 工 艺 ， 生 产 操 在 作 中 省 去 了 Ｅ Ｉ工 艺 的 闪 蒸 、 滤 、 醇 反 冲 和 打 Ｎ 过 甲 浆 等 复 杂 的催 化 剂 加 入 与 分 离 工 序 。 中科 院 山 西 煤
低 ， 化 剂 的 开 发 以 及 产 物 的 分 离 成 为 关 键 。 国 内 催
代 中 期 也 进 行 了 液 相 法 甲 醇 氧 化 羰 基 化 技 术 的 研
究 开 发 ，并 取 得 阶 段 性 成 果 ；９ ４年 后 又 开 始 试 验 １９
及 工 业 放 大 工 作 ，预 计 中 试 及 工 业 化 进 程 不 会 太 远 。华 中理 工 大 学 和 原 湖 北 利 Ｊ 市 化 肥 厂 联 合 开发 Ｉ Ｉ
的甲醇液相 氧化羰 基化合 成 Ｄ ＭＣ技 术 ，采 用 氯 化
研 究 较 多 的 主 要 有 碳 酸 乙烯 酯 或 者 碳 酸 丙 烯 酯 在 催 化 剂 存 在 下 ， 甲醇 反 应 ， 成 Ｄ 『 与 生 ＭＣ１ １ 。 （ ） 酸 乙烯 酯 与 甲 醇 酯 交 换 法 。 该 合 成 方 法 １碳
碳酸 二 甲酯合成 工艺及应 用研 究进展
胡 莉 蓉
（ 南化工 职业技术学 院 化工系 ， 南 株洲 ４ ２０ 湖 湖 １ ０ ４）
摘 要 ： 文章 介绍 了国 内外碳 酸二 甲酯合成 工艺及应 用的研 究进展 ， 并结 合几种 工艺分析 ， 出 了研 究的发展 方 向。 提
关 键 词 ： 酸 二 甲 酯 ； 成 工 艺 ； 较 ； 用 ； 议 碳 合 比 应 建
代 以来 ， 国 内外 化 工 界 掀 起 了一 股碳 酸 二 甲酯 的 研
究热潮 。
１ 碳酸 二 甲 酯 的合 成 工艺 研 究
碳 酸 二 甲 酯 （ ＭＣ）其 化 学 结 构式 为 Ｄ ，
０
ｌ ｌ
处 在 于 副 产 物 为 Ｎａ １减 少 了设 备 腐 蚀 ， 仍 然 需 要 Ｃ， 但
光气作为原料。 １２ 甲醇 氧 化 羰 基 化 法 ．
Ｃ 一 一 ０ Ｈ 相 对 分 子 量 为 ９ ．８ 常温 下 为 无 Ｈ０ ｃ ， ００ ，
甲醇 氧化 羰 基 化 法 投 资 少 ，成 本 低 且 符 合 环 保 要求 ， 重点研究 、 发的技术路线 ， 要有液相 、 是 开 主 气
相 和常 压 非 均 相 法 ３种 。
色 透 明 液 体 ， 燃 ， 溶 于 水 ， 与 乙 醇 、 醚 等 互 可 不 能 乙 溶 ，是 一 种 优 良溶 剂 ，属 无 毒 或 微 毒 化 学 品 。 全 球
收 稿 日 期 ：０ ４ ０ — ｌ ２ ０ — ６ ２
作 者 简 介 ： 莉 ￣ （９ Ｓ ）女 ， 南 张 家界 人 ， 学 本 科 ， 师 ， 直 从 事 有 机 化 工 的 教 学 与 研 究 工 作 胡 １６ － ， 湖 大 讲 一
产 ， 同 时 随 着 应 用 研 究 的深 入 ， ＭＣ的 需 求 量 在 不 Ｄ
断 扩 大 ，需 求 的 矛 盾 激 发 了人 们 积 极 寻求 新 的 合 成
二 甲酯 作 为 一 种 有 机 合 成 原 料 和 化 工 产 品 ，９ ２年 １９ 在 欧 洲 通 过 了非 毒 性 化 学 品 的 注 册 登 记 ． 因其 分 子 中含有羰基 、 基 和甲氧基等 多种 官能 团 ， 与酚 、 甲 能 醇 、 、 、 类化 合物反应 ， 胺 肼 酯 在诸 多 有 机 合 成 领 域 可 以全 面 替 代 光 气 、 酸 二 甲酯 （ 硫 ＤＭＳ 、 甲烷 及 氯 甲 ）氯 酸 甲酯 等 剧 毒 或 致 癌 物 进 行 羰 基 化 、 甲基 化 、 甲酯 化