高等有机化学习题
《高等有机化学》试题(A卷)
化学专业函授本科 《高等有机化学》试卷 A题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60分）：1. 下列分子哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子内氢键？A 、 NO 2COOHB 、NHC 、FOH D 、FOH2. 举例说明由sp 2杂化方式组成的碳—碳三键。
3. 写出下列化合物的最稳定构象：a.OH CH(CH 3)2H 3C H H Hb.FCH 2CH 2OH4. 利用空间效应，比较下列物质消除反应的速率大小。
得分 阅卷人系 专业 层次 姓名 学号┉┉┉┉┉┉┉┉┉密┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉封┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉线┉┉┉┉┉┉┉┉┉┉A、OHB、OHC、OHD、OH5. 比较下列各组化合物的酸性大小。
（1）A、COOHNO2B、COOHOCH3C、COOHOCH3D、COOHNO2（2）A、OHNO2B、OHOCH3C、OHOCH3D、OHNO2（3）A 、NH 2NO 2B 、NH 2OCH 3C 、NH 2OCH 3D 、NH 2NO 2（4）A 、 CH 3NO 2B 、CH 3OCH 3C 、CH 3OCH 3 D 、CH 3NO 26. 下列化合物酸性最弱的是？OHNO 2OH NO 2OHNO 2OHABCD7. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是？A CH 3CH 2CH 2CH 2OHB CH 3CH(OH)CH 2CH 3C (CH 3)2CHCH 2OHD (CH 3)3COH8. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂是 。
a. H +；b. RCH 2+；c. H 2O ；d. RO —； e. NO 2+； f CN —； g. NH 3； h. R C =O +9. 下列化合物中有对映体的是： 。
a.CH 3CH =C =C(CH 3)2b.N C 3H 7C 6H 5C 2H 5CH 3+I c.d.C(CH 3)2OH CH 3O10. 预测下列各分子的形状和键角的大小：H 2C=C=CH 2NH 3CCH 3CH 3CH 3BeCl 2OH 3CCH 3CH 311. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
高等有机化学试题及答案文库
高等有机化学试题及答案文库高等有机化学试题及答案文库________________________________高等有机化学是一门重要的理论和应用结合的科学，它不仅是药物研究的基础，而且也是重要的工业原料和产品制造工艺的基础。
对于初学者来说，需要通过不断的练习来巩固学习成果。
一、有机化学试题及解析1、下列关于有机物分子式正确的是（）A、乙烯C2H2B、乙醇CH2OHC、乙醛CH2OD、乙酸C2H3O2正确答案：A、B、C、D2、下列关于构象正确的是（）A、乙烯具有均相异构象B、乙醇具有对映异构象C、乙醛具有对映同构象D、乙酸具有均相同构象正确答案：A、B、C3、下列关于有机物的反应性正确的是（）A、甲醛可以通过加氢反应得到甲醇B、乙醛可以通过加氢反应得到乙醇C、丙酸可以通过加氢反应得到丙醇D、甲酸可以通过加氢反应得到乙醇正确答案：A、B、C4、下列关于有机物的性质正确的是（）A、甲醛是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、丙酸是一种混浊的无色液体D、甲酸是一种无色固体正确答案：A、B、D二、有机化学试题及解析进阶1、下列关于芳香族化合物正确的是（）A、苯可以与甲酸反应得到对甲苯胺B、乙醛可以通过氧化反应得到甲醛C、苯乙酮可以与甲酸反应得到对甲基苯胺D、苯乙酮可以通过氧化反应得到乙醛正确答案：A、C2、下列关于芳香族化合物性质正确的是（）A、苯是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、苯乙酮是一种混浊的无色液体D、对甲基苯胺是一种无色固体正确答案：A、C、D3、下列关于有机物的合成方法正确的是（）A、甲基胺可以通过Fischer-Tropsch合成法合成B、乙酸可以通过Friedel-Crafts反应合成C、甲基胺可以通过Friedel-Crafts反应合成D、乙酸可以通过Fischer-Tropsch合成法合成正确答案：B、C4、下列关于有机物的催化剂正确的是（）A、甲基胺合成所需要的催化剂是金属钴B、乙酸合成所需要的催化剂是金属银C、甲基胺合成所需要的催化剂是金属铜D、乙酸合成所需要的催化剂是金属钛正确答案：A、B三、有机化学实验室实践1、下列实验室中常用仪器正确的是（）A、真空泵B、真空测定仪C、气体流量计D、真空干燥仪E、真空分子泵F、气体分析仪G、浊度仪正确答案：A、B、C、D、E、F2. 下列实验室中常用试剂正确的是（）A. 硝酸盐试剂B. 氢氧化物试剂C. 碘试剂D. 过氧化物试剂正确答案：A, B, C, D。
高等有机化学各章习题及答案 (1)
1．1 预测下列各分子的形状和键角的大小： （1)BeCI4 （2)CH2＝C＝CH2 (3)PCl3 (4)N+(CH3)4 (5)(CH3)O+
1．2 画比下列化合物的 Iewis 结构；如果存在共振结构 所有有贡献的共振结构式． （1）CH2N2 （2）N02 (3)PhO- (4)P-02NC6H4NH2
1.8 （2）和（7）不能形成分子间氢键 （1）HCN┈HCN (3)H2CO┈HOH
(6)H2NCH2CH2OH┈NH2CH2CH2OH
(4)Cl┈HOH
(5) (CH3)2CO┈HOOCC6H4OH
当第一个羧基上的 H+电离后，所形成的负离子是一个强的给电子基，它对第二个羧基所 发生的直接诱导，将使第二个羧基上好的电离趋于困难，这种影响也是顺式大于反式，所以 丁烯二酸的第二电离常数是顺式小于反式。这种诱导影响是通过空间或溶剂间的场效应传递 的。 1.6 （1）无芳香性
分子没有一个闭合的共轭体系，因而无芳香性，然后失去 H-以后生成的 A 为含有六个π 电子的离子，则具有芳香性。
1.8 下列各组化合物能否形成分子间氢键？若有的话，请画出分子间氢键。
（1）HCN 和 HCN (2)HCHO 和 HCHO
(3)HCHO 和 H2O
(4)Cl-和H
和丙酮
（6）HOCH2CH2NH2 和 HOCH2CH2NH2
答案： 1.1 （1）线性 （2）三个碳原子呈线型，氢位于相互垂直的平面上 （3）棱锥型，键角约
105～110°（4）正四面体 （5）棱锥型，键角约 105～110°。
1.2 （1） (2)
(3)
(4)
1.3 （1）Ⅰμ=2.5D Ⅱμ=3.4D （2）Ⅰμ=6.3D Ⅱμ=2.6D （3）Ⅰμ=3.48D Ⅱμ=2.68D
高等有机化学习题
⾼等有机化学习题⾼等有机化学习题第⼀章化学键⼀、⽤共振轮说明下列问题1）联本中的C 1-C 2键长为什么⽐⼄烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发⽣在2-位和4-位？联苯的共振结构式可表是如下：（1）由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故⽐⼄烷的C 1-C 2键短。
（2）由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发⽣硝化反应。
2）⽅酸为什么是强酸？（强于硫酸）⽅酸的共振结构式可表是如下：对吗？由⽅酸的共振结构式可以看出⽅酸的电⼦离域效果更好。
⼆、试推测6，6-⼆苯基富烯的亲电取代发⽣于哪个环，哪个位置？亲核取代发⽣于哪个环，哪个位置？6，6-⼆苯基富烯的共振式如下：由6，6-⼆苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发⽣在五元环的2位上，⽽亲核取代发⽣在苯环的2位上。
三、计算烯丙基正离⼦和环丙烯正离⼦π分⼦轨道的总能量，并⽐较两者的稳定性。
烯丙基正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离⼦=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β11'OH OOO OO HOOOO HO OOH OOO O S O OH OOS OO O H O S O O O HOS O O OH环丙烯正离⼦有两个电⼦在成键轨道上其总能量为E 环丙烯正离⼦=2E 1=2(α+2β)=2α+2β能量差值为E 烯丙基正离⼦- E 环丙烯正离⼦=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β因此，环丙烯正离⼦⽐烯丙基正离⼦稳定。
四、⽤HMO 法分别说明烯丙基负离⼦和环丙烯负离⼦的电⼦排布和成键情况，并⽐较两者稳定性。
五、简要说明1）吡咯和吡啶分⼦的极性⽅向相反，为什么？吡咯分⼦中氮原⼦给出⼀对为共⽤电⼦参与了共轭分⼦的⼤π键，也就是电⼦从氮原⼦流向五员环，⽽吡啶分⼦中氮原⼦只拿出⼀个电⼦参与共轭，并且氮原⼦的电负性⼤于碳原⼦使电⼦流向氮原⼦的⽅向。
因此，两个分⼦的极性正好相反。
高等有机化学试题及答案
单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）A、HOH COOH——H——OHCOOHH—|—C、D、COO江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案1.下列结构中，所有的碳均是SP?杂化的是（A）CH=CH2CH=CH2CH2OHCH3A、0B'0C、◎D、◎2.下列自由基稳定性顺序应是（D）①（CH3）B C・②CH3CHC田5③Ph3C・④CH3CH2•A.②〉④B.①〉③＞©＞（§）C.D.③丄①〉②〉④3.下列化合物中酸性最强的是（B）A.CH3CH2COOHB.C12CHCOOHc.C1CH2COOH D.CICH2CH2COOH4.下列化合物最易发生S N I反应的是（A）A.（CH3）3CC1B.CH3CIC.CH3CH7CH.CID.（CH3）2CHC15.下列拨基化合物亲核加成速度最快的是（C）6•下列化合物中具有手性碳原子，但无旋光性的是（B）A、CH3COCH3B.C.HCHOD.CH3CHO7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸，酸性由大到小排列为（B）A、B、④丄③〉①〉②C、④〉②＞（D＞③D、②耳〉③〉④&3•甲基・1•漠戊烷与KOH-H2O主要发生（C）反应A^E1B^S N IC、S N2D、E29.下列化合物中为内消旋体的是（D）10.下列4. +（CH 3）CCL 二写出下列反应的主要产物。
（本大题共4题，每小题2分，共8分）COOC 2H 5答案:+HCL答案:CH-BrH 2SO 4答案:(D :NH 3塑迅C(CH 3)3三•写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性?并标明 R 或S 构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）・・CBr屮・/D答案:有旋光性.SN2历程.+-3 CH 32'AgHr 无旋光性.SNl 历程.5 2HOH 四•写出下列3.（H3C）2C^=CH2+CH3CH2OH HE 乜►（CH CH2CH3答案:2.H2C=CHCN+ICL►CH2CLCHICN答案:答案:<CcH-OH+（H3C）2C=CH2">（CH3）3C+25">（CHJ?C'OCH£H?护6-HBF*°H_五简要回答下列问题。
《高等有机化学》练习题参考答案
一、回答下列问题
1．命名或写出结构式。
（1）(2Z,4E)-2,4-己二烯
（2） （R）-2，3-二甲基-3-氯戊烷
（3）
（4）
（5）
（6）
2．邻三氟甲基氯苯与NaNH2反应，只生成间三氟甲基苯胺，试解释之。
3．在合成芳醚时，为什么可用NaOH的水溶液，而不需要酚钠及无水条件；在合成脂肪醚时必须用醇钠及无水条件？
6．
7．
8．
9．
10．
三、完成下列合成
1．由甲苯合成
2．欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。
第一条路线：
第二条路线：
3．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四、解释下列实验事实
1、用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基？
2、将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后再处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？
二、就下面的化合物，回答有关问题
1．有几个构型异构体？
2．画出各异构体的费歇尔投影式。
3．画出每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式。
4．指出各异构体之间的关系。
三、写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四、完成下列合成
1.由环己烷合成反1，2-环己二醇。
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2
a b c
9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（ ）。
《高等有机化学》试题(C卷)
化学/应用化学 专业 函授本科 《高等有机化学》试卷 C（试卷共6页，答题时间120分钟）题号 一 二 总分 统分人 复核人 得分一． 回答下列问题（每题4分，15题，共60分）：1.下列化合物化合物与NaI —丙酮溶液反应活性大小顺序为 。
ABCDCH CH-CH 3CH 2 CH-CH 2BrCH 3- CH-CH 3BrBrCH 3-CH 2-CH 2Br2. 1—丁醇 Ｂ．2—丁醇 Ｃ．2——甲基—2—丁醇与卢卡斯试剂反应的活性顺序为3.下列试剂亲核性大小顺序是A B C CH 3O-CH 3CH 2O -CH 3-CH-O -CH 3CH 3-C-O-CH 3CH 3D4．按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是：a. b.C H 3c.C lO Hd.NO 2e.5. 按S N 2反应活性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。
a.C H 3C H 2Brb.c.C H 3C C H 3C H 3C H 2BrC H 3C H C H 3C H 2Br6. 下列化合物或离子中具有芳香性的是： 。
得分 阅卷人系 专业 层次 姓名 学号a. b. c.Nd.NSe.+7．按碱性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。
NHa. b.Nc.NHd.NH28．下列化合物能发生碘仿反应的是：。
a.ICH2CHO b.CH3CH2CHO c.CH3CH2CHCH3O Hd.C6H5CO CH3e.CH3CHOf.CH3CH2CH2O H 9．按沸点由高到低排列的顺序是：：（）＞（）＞（）。
a.C H2O HC H2O HC H2O C H3C H2O C H3b. c.C H2O C H3C H2O H10．下列羧酸与乙醇酯化速度由快到慢的顺序是：（）＞（）＞（）。
a.CO O Hb.CO O HCH3 c.CO O HCH3CH311. 试比较下面三种化合物与CH3ONa发生S N反应的相对活性。
高等有机化学习题及期末考试题库
高等有机化学习题及期末复习一、回答下列问题：22小题,1-14每题1分,15-22,每题2分,共30分1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是A. 反应的立体化学不同B. 反应的动力学不同C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同D. 反应的热力学不同2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是A. RMgXB. NaHSO3饱和水溶液C. PCl3D. LiAlH43.指出下列哪一个化合物不具有旋光性4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法A. NaOHaqB. Na2CO3aqC. FeCl3aqD. I2/OH-aq5. 比较下列化合物的沸点,其中最高的是6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短7.下列化合物在常温平衡状态下,最不可能有芳香性特征的是8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是9. 二环乙基碳亚胺DCC在多肽合成中的作用是A. 活化氨基B. 活化羧基C. 保护氨基D. 保护羧基10. 比较下列化合物在 H2SO4中的溶解度11. 下列关于α-螺旋的叙述,错误的是A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定C. 疏水作用使α-螺旋稳定D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型12. 比较苯酚I、环己醇II、碳酸III的酸性大小A. II>I>IIIB. III>I>IIC. I>II>IIID. II>III>I13．1HNMR 化学位移一般在 ,请归属以下氢原子的大致位置：A. -CHOB. -CH=CHC. -OCH3D. 苯上 H14. 按沸点由高到低排列的顺序是：＞＞＞＞ ;a. 3–己醇；b. 正己烷；c. 2–甲基–2–戊醇；d. 正辛醇；e. 正己醇;15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序：16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序：17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是：18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置：19. 下列化合物那些有手性20. 标出下列化合物中各手性中心的R/S 构型：21. 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高到低的顺序：22. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是： ＞ ＞;a.H 33H 33H 33b. c.完成下列反应：15题,每题2分,共30分,并用单箭头标出电子转移方向;写出下列合成步骤中 A-F 的结构式;有一固体化合物 AC 14H 12NOCl,与 6mol/L 盐酸回流可得到两个物质 BC 7H 5O 2Cl和 CC 7H 10NCl; B 与 NaHCO 3溶液放出 CO 2;C 与 NaOH 反应得 D,D 与 HNO 2作用得到黄色油状物,苯磺酰氯反应生成不 溶于碱的沉淀;当 D 与过量的 CH 3Cl 反应得到一个带有苯环的季铵盐;B 分子在 FeBr 3 催化下只能得到两 种一溴代物;推出 A,B,C,D 的结构式;参考答案及详解一、回答问题1-14,每题1分,15-22-每题2分,共30分1. C;所谓“电”就是电子,带负电,所谓“核”就是原子核,带正电;2. B;格氏试剂和酮很容易反应,酮和 NaHSO 3 饱和水溶液会发生加成反应,LiAlH 4 能将酮还原为醇;PCl 3 可与醇反应生成氯代烷,但和酮不反应;3. B;两个 OCH 3 是一样的,分子有对称面;4. D;水杨酸有酚羟基,能发生显色反应,而安息香酸苯甲酸没有;5. D;邻硝基苯酚能形成分子内氢键;邻硝基苯酚熔点 44～45℃,沸点 216℃;对硝基苯酚熔点 114℃,沸 点 279℃;6. B;隔离二烯,没有共轭;7. C;B 是均苯三酚;8.. D;在二氧六环中,没有一个碳原子同时被两个氧原子影响,因此性质像醚,不易水解;9. B;DCC 是一个常用的失水剂;10. B三、 机理题：4小题,每题5分,共20分四、 合成题：6个结构式,每个2分,共12分 五、推测题：8分11. C;一般来说疏水作用并不能使α—螺旋稳定,α—螺旋稳定的原因主要是链内氢键的形成;12. B13. A 醛基氢 9 - 10 B 双键单氢C 甲氧基氢 - 4D 苯上氢6 -14. d ＞ e ＞ a ＞ c ＞ b15.D>A>C>B>E16.B>A>D>E>C17.A与B18.A, B, D, F19.AR: B1R,3S; CR20.B>D>A>E>C21. c ＞ a ＞ b二、完成反应每题2分,共30分三、机理题每题5分,共20分1.2.3.4.四、每个2分五、每个2分。
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试卷一一.化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。
(10分)(1E,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯(1E,3S)-1-氯-3-溴-1-戊烯 (1Z,3R)-1-氯-3-溴-1-戊烯二.完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式)(2分×10)1.2.3.4.5.++6.7.8.9.10.三.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在( )中。
(2分×10)1.S N2反应速率的快慢(a＞d＞b＞c)2.羰基化合物亲核加成反应活性的大小( b＞d＞e＞c＞a)3.碳正离子稳定性的大小(c＞b＞a)4.作为亲核试剂亲核性的强弱(b＞c＞a)5.酯碱性水解反应速率的大小(c＞a＞d＞b)6.化合物与1mol Br2反应的产物就是()7.进行S N1反应速率的大小(b＞a＞c)苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷8、下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢,反应速率大小的顺序就是(c＞b＞a)CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)29、作为双烯体,不能发生D-A反应的有(a、b) 。
10、化合物碱性的强弱(a＞d＞c＞b)四.回答下列问题(14分)1.由下列指定化合物合成相应的卤化物,就是用Cl2还就是Br2？为什么？(6分)a 用Br2,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有,溴代反应的选择性比氯代反应的大,产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还就是Br2都可以,环己烷的12 个氢就是都就是仲氢。
2.叔丁基溴在水中水解,(1)反应的产物就是什么？(2)写出反应类型,(3)写出反应历程,(4)从原料开始,画出反应进程的能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态与活性中间体(若存在的话)。
(8分)(1)反应的产物叔丁醇(CH3)3COH(2)反应类型 S N1反应(3)反应历程:→→(4)反应进程的能量变化图:五.完成下列合成(6分×3)1.从C6H5CH=CHCH2Cl与C6H5O –合成2.由苯合成对溴苯胺3.用两个碳的有机物合成六.写出下面反应的反应历程(6分×2)1.写出下面反应的反应条件与反应历程。
条件:Li/NH3,C2H5OH;反应历程:反应就是伯奇还原反应,反应产物就是1-乙氧基-1,4-环己二烯。
2.写出下面反应的反应历程七. 解释下列实验事实。
(6分)旋光体该反应就是蔻普重排反应,反应经椅形过渡态。
ee椅形过渡态 (E,E)90%aa椅形过渡态 (Z,Z)10%船过渡态(Z,E)极少船形过渡态能量高,(Z,E)产物极少;ee椅形过渡态能量低, 90%的产物为E,E异构体。
试题(二)一、命名或写出结构式(2分×5)1.2.3.4.5.(2R,5S)-5-溴-2-氯-3-己炔二.完成反应式,对于构型异构的产物,应写出构型式。
(2分×10)1.2.3.4.5.6. 或7.8.9.10.三.回答下列问题。
(42分)1.(8分)一个两步反应,它的反应能量曲线图如下:(1)整个反应就是吸热反应还就是放热反应？(2)哪一步就是反应的定速步骤？(3)A、B与C中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？答:(1)放热反应(2分);(2)前一步就是定速步骤,其活化能较大(3分);(3)C最稳定,B最不稳定(3分)。
2.(R)-3-甲基-3-己醇与氢溴酸反应,(1)反应产物就是纯净物质不？为什么？(2)反应产物有没有光学活性？为什么？(3)写出反应式。
(8分)答:(1)反应就是S N1反应,反应涉及手性碳原子,产物就是一外消旋体,就是等量左旋体与右旋体的混合物(3分)。
(2)反应产物就是一外消旋体,没有光学活性(3分)。
(3)反应式(2分):(R)-3-甲基-3-己醇(R)-3-甲基-3-溴己烷 (S)-3-甲基-3-溴己烷3.氯化氢与3-甲基环戊烯反应生成1-甲基-2-氯环戊烷与1-甲基-1-氯环戊烷的混合物,写出反应历程及中间体,并加以解释。
(8分)答: 反应有重排产物,说明加成反应就是按碳正离子Ad E2历程进行的(5分):由于甲基的给电子效应,使(ⅰ)的C-1的电子云密度增加,H+与(ⅰ)反应生成(ⅱ),(ⅱ)与Cl-结合生成(ⅲ)1-甲基-2-氯环戊烷。
因(ⅳ)稳定,(ⅱ)重排成(ⅳ),(ⅳ)再与与Cl-结合生成(ⅴ)1-甲基-1-氯环戊烷(3分)。
4.写出(R)-2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应的立体化学过程,并把产物命名。
(8分)答:立体化学过程(6分),产物名称(2分)产物名称:(2R,3R)-1-苯基-3-甲基-2-戊醇。
5.写出苯甲醚硝化可能产生各种异构体的中间体σ-络合物的结构式,并用共振论解释甲氧基为什么就是邻对位定位基。
(10分)答:中间体σ-络合物(3分),共振结构(7分)。
邻位取代中间体σ-络合物对位取代中间体σ-络合物间位取代中间体σ-络合物在比较稳定,正电荷直接与给电子基相连比较稳定,正电荷直接与给电子基相连邻对位取代的中间体σ-络合物都有正电荷直接与给电子基相连的极限式,这两个σ-络合物比较稳定,生成时所需的活化能较低,因而容易生成,苯甲醚硝化主要生成邻对位产物。
四.完成合成,无机试剂可任选。
(8分×2 )1.由苯酚合成2.由价廉易得的原料合成3,3-二甲基-2-丁酮答:1、2、 3,3-二甲基-2-丁酮,即片呐酮,可由片呐醇在酸催化重排制得,片呐醇可由丙酮经双分子还原生成,合成反应过程如下:五.推导结构。
(12分)(A)(B)与(C)就是3个化学式均为C4H6的同分异构体,(A)用钠的液氨溶液处理生成(D), (D)能使溴水退色并生成一内消旋化合物(E), (B)能与银氨溶液反应产生白色固体(F),(C)在室温就能与顺丁烯二酸酐反应生成一环状化合物(G)。
(1)写出(A) ～(F)的结构。
(2)写出各步反应的反应式。
答:(1)(2)试题(三)一. 写出下列化合物的费歇尔投影式,并命名;每个化合物都有旋光性不？(10分)(1) (2) (3)答:(1)(2S,3S)-2,3-二溴丁二酸 ,(2)(2S,3S)-2,3-二溴-3-甲基戊烷 ,(3)(2R,3S)-2,3-二溴-丁烷。
(4分)(1)与(2)有旋光性,(3)有对称面,内消旋体,没有旋光性。
二.完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式)(2分×15)1.2.3.4、5、6.+Br2(1mol)→7、8.9.10.11.12.13.14.15.三.完成下列合成(20分)1．由甲苯合成(6分)答:2.欲由苯合成正丙基苯,某同学设计了下面的两条路线,请您分析这两条合成路线的合理性。
(6分)第一条路线第二条路线:答:第一条路线就是合理的,第二条路线得到的主要就是重排产物异丙基苯。
2．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
(8分)答:四.解释下列实验事实(20分)1．用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中就是邻、对位定位基？(6分)答:苯酚存在如下共振:由于有后三个极限式的贡献,苯环邻、对位电荷密度较大,引入亲电基团进入邻、对位更有利,所以羟基就是邻、对位定位基。
2．将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛与氨基脲混合,几秒钟后立即处理反应混合物,得到的产物差不多全就是环己酮缩氨脲;如放几个小时后在处理产物,得到的产物几乎全就是呋喃甲醛的缩氨脲。
为什么？(8分)答: 反应式如下:(4分)氨基脲环己酮环己酮缩氨脲氨基脲呋喃甲醛呋喃甲醛缩氨脲呋喃甲醛的醛羰基与呋喃环共轭,不如环己酮的酮羰基活泼,与氨基脲反应速度较慢,生成环己酮缩氨脲就是速度控制产物,呋喃甲醛缩氨脲分子中的共轭链较长,较稳定,就是平衡控制产物。
3．新戊基溴与乙醇作用,主要生成2-甲基-2-丁烯,试用反应历程表示主要产物的生成过程。
(6分)答: 2-甲基-2-丁烯就是消除HBr反应的产物,其碳骨架与新戊基不同,说明反应中发生了重排,表明该反应就是E1反应。
反应历程如下:五.写出下面反应的反应历程(20分)1. 酮肟(1)在乙醚中与H2SO4作用,生成99.6%光学纯的酰胺(2),试解释之。
(10分)答:1.该反应就是贝克曼重排反应,重排过程就是协同的,迁移基团的构型保持,反应过程如下:2.3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]与[C2H5O-],产物就是3-乙氧基-1-戊烯A;但当它与C2H5OH反应时,反应速度只与[RBr]有关,除了生成3-乙氧基-1-戊烯A,还生成1-乙氧基-2-戊烯B,请解释反应结果。
(10分)答:速率取决于[RBr]与[C2H5O-]说明就是双分子反应,就是S N2反应的特点。
反应物属烯丙基溴类化合物,既易按S N2历程反应,亦易按S N1历程反应。
到底按哪种历程还需对反应条件加以分析。
C2H5ONa在乙醇中亲核试剂为C2H5O-,其亲核性比乙醇大得多,有利于S N2。
反应速度只与[RBr]有关,就是S N1反应的特点,反应物与C2H5OH反应时,乙醇的亲核性较弱,不利于S N2; 反应物属烯丙基溴类化合物,易于离解成碳正离子C, 碳正离子C就是一缺电子的P－Π共轭体系, 碳正离子C与碳正离子D间迅速转化。
乙醇与碳正离子C结合生成化合物A;与碳正离子D结合生成化合物B。
试题(四)一．写出(2R,3S)-3溴-2-碘戊烷的费歇尔投影式,并写出其优势构象的纽曼投影式、锯架式、透视式。
(8分)答:(2R,3S)-3溴-2-碘戊烷的费歇尔投影式就是(2分):其纽曼投影式、锯架式、透视式分别就是(2分×3):纽曼投影式锯架式透视式二.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在( )中。
(2分×10)1.活性中间体碳原子的杂化状态 (a、 SP2 b、 SP3 c、接近于SP2)a b c2.自由基按稳定性的大小(c＞b＞a＞d)a、b、c、d、3.亲电加成反应活性(a＞c＞b＞d)4、 S N2反应速率的快慢(a＞d＞b＞c)5、羰基化合物羰基活性的大小(c＞b＞a＞)a b c6、羧酸在硫酸的催化下与乙醇酯化反应的快慢(b＞c＞a)(CH3)3CCOOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH7、下列双烯体哪些不能发生D-A反应(c f)8.下列分子或离子作为离去基团离去活性的大小(a＞b＞f＞c＞d＞e)a b c d e f9、在醇溶液中下列试剂与三级卤代烷反应,消除/取代比率的大小(c＞a＞b)a b c10.具有芳香性的有(a c e)三.回答下列问题(16分)1.指出下列反应的反应类型。