形状记忆聚合物的宏观力学本构模型
形状记忆型高分子原理和制备方法总结

1、形状记忆高分子定义形状记忆高分子(形状记忆高分子(Shape Memory Polymer Shape Memory Polymer Shape Memory Polymer))SMP 材料是指具有初始形状的制品,在一定的条件下改变其初始形状并固定后在一定的条件下改变其初始形状并固定后,,通过外界条件(如热、光、电、化学感应)等的刺激,又可恢复其初始形状的高分子材料。
2、记忆的过程SMP 记忆过程主要描述如下的循环过程: 2.1引发形状记忆效应的外部环境因素:物理因素:热能,光能,电能和声能等。
化学因素:酸碱度,螯合反应和相转变反应等。
2.2 状记忆高分子分类故根据记忆响应机理,形状记忆高分子可以分为以下几类故根据记忆响应机理,形状记忆高分子可以分为以下几类: :1)热致感应型SMP2)光致感应型SMP3)电致感应型SMP4)化学感应型SMP3、高分子的形状记忆过程和原理3.1形状记忆聚合物的相结构3.2产生记忆效应的内在原因需要从结构上进行分析。
由于柔性高分子材料的长链结构,分子链的长度与直径相差十分悬殊,直径相差十分悬殊,柔软而易于互相缠结,柔软而易于互相缠结,柔软而易于互相缠结,而且每个分子链的长短不一,而且每个分子链的长短不一,而且每个分子链的长短不一,要形成要形成规整的完全晶体结构是很困难的。
这些结构特点就决定了大多数高聚物的宏观结构均是结晶和无定形两种状态的共存体系。
如PE PE,,PVC 等。
高聚物未经交联时,一旦加热温度超过其结晶熔点,就表现为暂时的流动性质,观察不出记忆特性;高聚物经交联后,原来的线性结构变成三维网状结构,性结构变成三维网状结构,加热到其熔点以上是,加热到其熔点以上是,加热到其熔点以上是,不再熔化,不再熔化,不再熔化,而是在很宽的温度而是在很宽的温度范围内表现出弹性体的性质,如下图所示。
范围内表现出弹性体的性质,如下图所示。
3.3 形状记忆过程4、热致感应型形状记忆高分子定义:在室温以上一定温度变形并能在室温固定形变且长期存放,当再升温至某一特定响应温度时,能很快恢复初始形状的聚合物。
形状记忆 合金和聚合物PPT课件

套 管收缩形成紧固 密封件
42
No Image
No Image
超弹性的应用。如弹簧、接线柱、
眼镜架等。
43
No Image
No Image
高技术应用:人造卫星天线
图 Ti-Ni形状记忆合金制造的人造卫星天线
美国宇航局的月面天线计划:
在室温下用形状记忆合金制成抛物面天线,然后把它揉成直径5
厘米以下的小团,放入阿波罗11号的舱内,在月面上经太阳光
热弹性马氏体相变时伴随有形状的变化。
形状记忆效应的实质:
是在温度的作用下,材料内部热弹性马氏体形成、 变化、消失的相变过程的宏观表现。
15
No Image
原子排列面的切应变
结构相同,位向 不同的马氏体
变形前后M 结构未变
变体界面移动, 相互吞食
形状记忆效应机制示意图
No
Image
No Image
30
No Image
(a)没放入热水前 (b) 放入热水后
(c)凉至室温后
双程CuZnAl记忆合金花的动作变化情况
以热水或热风为热源,开放温度为65℃~85℃,闭合温
度为室温。花蕾直径80mm,展开直径200mm。
31
No
2.3.3 FI e基m 形状记a 忆g 合金e
分为两类:
(1)热弹性马氏体相变 Fe-Pt, Fe-Pd, Fe-Ni-Co-Ti合金等;
28
No Image
No
2.3.2 I Cum 基形状a 记忆g 合金e
在已发现的形状记忆材料中铜基合金占的比例最 多,它们的一个共同点是母相均为体心立方结构。
主要由Cu-Zn和Cu-A1两个二元系发展而来。 通过第三元素可以有效地提高形状记忆
形状记忆聚合物 PPT

60 oC
C
O
H 2C
C
n
CH2
H2
C
C
*
m
C
O
O (C H 2 C H 2 O )n H
O H 2C
CH2
O
O
(C H 2 C H 2 O )n H H 2C
CH 2
N
H 3C
CH3
N
H 3C
CH 3
80℃ H O B A
H 2C
CH 3 C
n
CH2
CH3
H2
C
C
m
C
O
O ( C H 2C H 2O ) n - H
形状记忆热收缩管用于异径管的连接
形状记忆铆钉的连接 易于脱卸的形状记忆聚合物敷料
制备保暖透湿织物 形状记忆材 料都有一记忆触发温度Ttrig,当环 境温度低于Ttrig时,聚合物大分子 链段的运动处于冻结状态,分子
链排列致密,阻止了热、气体等
的传递,因此低温下具有良好的 保暖性。当环境温度高于Ttrig时, 高分子链段解冻,其链间间隙明
3 共聚法
将两种不同转变温度(Tg或Tm)的高分子材料聚合成嵌段 共聚物。由于一个分子中的两种(或多种)组分不能完全相容 而导致了相的分离,其中Tg(或Tm)低的部分称为软段,Tg (或Tm)高的部分称为硬段。通过共聚调节软段的结构组成 、分子量以及软段的含量来控制制品的形变回复温度和回复应 力等,从而可以改变聚合物的形状记忆功能。
4. 分子自组装
应用自组装方法、利用分 子间的非共价键力构筑超分子材 料。
但目前的超分子形状记忆 材料都是以静电作用力或高分子 间的氢键作用为驱动力,要求聚 合物含有带电基团或羟基、N、 O等易于形成氢键的基团或原子, 因此种类有限。
具有形状记忆功能高分子材料的研究进展

具有形状记忆功能高分子材料的研究进展摘要:本世纪以来,随着高分子合成以及改性技术与高分子学理论的迅猛发展,形状记忆高分子材料正快速地渗透到我们的日常生活中,成为了一种不可或缺的材料。
本文通过查阅相关的文献,对该材料的研究发展过程、应用现状进行综述。
形状记忆高分子材料种类丰富,本文将着重阐述热致型形以及光致型形状记忆高分子材料,最后并进行展望。
关键词:形状记忆,记忆效应,热致型,光致型Abstract:Since the beginning of this century, with the rapid development of polymer synthesis and modification technology and polymer theory, shape memory polymer materials are rapidly infiltrating into our daily life and become an indispensable material.Key words:s hape memory,memory effect,thermal induced polymer,photo induce polymer1 概述1.1 形状记忆高分子材料的概念判断一类高分子材料是否为形状记忆高分子材料,即在于看这类材料是否能产生记忆效应,这是形状记忆高分子材料最核心的本质。
一高分子聚合物在起初被赋予一定的形状后,固定其形状得到它的“初始态”。
随后对其施加一定的外力,让它产生变形,偏离其“初始态”时所固定的形状,而后进行加热、光照、电磁等外界刺激后,此时该高分子聚合物便可回复至“初始态”时的形状,此即为形状记忆高分子材料。
根据外界刺激条件的差异,形状记忆高分子材料可分为热致型、光致型、电感应型、化学感应型等类型,种类和应用技术手段都比较丰富。
[1]形状记忆高分子材料目前在医疗、纺织、军工领域都得到了广泛的运用,已经和我们的生活密切相关,尽管它的发展历史并不是很久远,并且目前在应用过程中也发现了存在着不少问题,但从目前的研究现状来看,该种材料拥有非常大的应用前景,很值得我们继续探索,发挥它最大的潜能。
形状记忆合金的本构模型及试验研究

形状记忆合金的本构模型及试验研究一、本文概述本文旨在深入研究和探讨形状记忆合金(Shape Memory Alloys,简称SMAs)的本构模型及其相关试验研究。
形状记忆合金作为一种特殊的材料,具有独特的形状记忆效应和超弹性,因此在航空航天、医疗器械、智能结构等多个领域具有广泛的应用前景。
本文首先将对形状记忆合金的基本特性进行简要介绍,包括其形状记忆效应、超弹性以及相变行为等。
接着,本文将重点阐述形状记忆合金的本构模型。
本构模型是描述材料力学行为的重要工具,对于形状记忆合金而言,其本构模型需要考虑材料的相变行为、温度效应、应变率效应等多个因素。
本文将详细介绍几种常用的形状记忆合金本构模型,包括基于热力学原理的本构模型、基于细观力学的本构模型以及基于神经网络的本构模型等,并对它们的优缺点进行比较和分析。
在试验研究方面,本文将介绍相关的形状记忆合金试验方法和实验结果。
试验内容包括材料的相变行为测试、力学性能测试、形状记忆效应测试等。
通过对试验数据的分析和处理,可以验证本构模型的准确性和可靠性,并为形状记忆合金的应用提供理论支持和实践指导。
本文将对形状记忆合金的未来研究方向和应用前景进行展望。
随着科技的不断发展,形状记忆合金的应用领域将会更加广泛,对其性能的要求也将更加严格。
因此,深入研究形状记忆合金的本构模型和试验特性,对于推动其应用和发展具有重要意义。
二、形状记忆合金的基本特性形状记忆合金(Shape Memory Alloys,简称SMA)是一类具有独特形状记忆效应的金属材料。
它们在经历一定的塑性变形后,能够在适当的热或机械刺激下恢复到原始形状。
这种特性使得形状记忆合金在航空航天、医疗器械、汽车工程等领域具有广泛的应用前景。
形状记忆效应:形状记忆合金最为突出的特性是其能够在一定条件下恢复原始形状。
这种效应主要源于合金内部发生的马氏体相变。
当合金受到外力作用而发生塑性变形时,其内部会发生马氏体相变,形成稳定的马氏体结构。
形状记忆聚合物的力学性能分析及其智能模具制备

博士学位论文形状记忆聚合物的力学性能分析及其智能模具制备MECHANICAL BEHAVIOR ANALYSIS AND SMART MANDRELS FABRACATION BASED ON SHAPE MEMORY POLYMERS杜海洋哈尔滨工业大学2017年9月国内图书分类号:TB332 学校代码:10213 国际图书分类号:621 密级:公开工学博士学位论文形状记忆聚合物的力学性能分析及其智能模具制备博士研究生:杜海洋导师:刘彦菊教授申请学位:工学博士学科:固体力学所在单位:航天学院答辩日期:2017年9月授予学位单位:哈尔滨工业大学Classified Index: TB332U.D.C: 621Dissertation for the Doctoral Degree in EngineeringMECHANICAL BEHAVIOR ANALYSIS AND SMART MANDRELS FABRACATION BASED ON SHAPE MEMORY POLYMERSCandidate:Du HaiyangSupervisor:Prof. Liu YanjuAcademic Degree Applied for:Doctor of Engineering Speciality:Solid MechanicsAffiliation:School of AstronauticsDate of Defence:September, 2017Degree-Conferring-Institution:Harbin Institute of Technology摘要复杂形状复合材料结构件以其比强度高、比刚度高、质量轻、容易大面积成型等优势,在航空航天、工业运输等领域发挥着越来越重要的作用。
通常复杂形状复合材料结构件的成型需要特定模具完成。
目前,复合材料成型中使用的模具包括:组合式金属模具、水溶性模具、橡胶气囊模具。
形状记忆聚合物热力学本构方程

度也提出过一个针对 CDE 的热力学本构关系 : 另
[&%] 于 !""O 年提出的一 外比较有影响的是 R-9 等
个三维、 小应变、 线弹性、 率无关的 CDE 热力学本 构模型, 利用该模型能基本预测 CDE 在不同约束 条件下的形状记忆和恢复变化趋势 : 关于 CDE 热力学本构方程虽然已有一些报 道, 但仍存在许多问题 : 例如, CDE 热力学变形过 程中机械冻结份数和热冻结份数变化趋势是不同 的, 现有理论采用的单一冻结份数无法解释其形 状固定和恢复过程中的各自贡献; CDE 冻结和恢 复过程是率相关的, 必须考虑其时间延迟性, 而现 有报道很少涉及; CDE 变温过程中是由冻结态和 非冻结态两部分组成的, 应采用细观力学方法确
示为
# ( [@ " ( !) A " = !, #)> $2?7 # ] (%) ( !) 是一个温度函数, 这里$ 为最终冻结份数; " $ 可具体表示为 " ( ! )> ( ! *+,- A ! ) , # 和 # 分别为
冷却率和 84+,6’ 指数 $ 公式 ( %) 表 明 !"# 冻 结 过 程 是 一 个 率 相 关 的 $ 如果忽略升降温速度的影响, 其热平衡条件下 冻结份数表达式可简化为
%
粘壶$弹簧单元基础上, 通过引入不可恢复的滑移 单元从而建立了一个表征 CDE 热力学特性的线 性本构关系, 在此基础上, 考虑 CDE 可实现大变
[&&] , 但上 形, 进一步提出了一个非线性本构关系
述模型均为宏观经验型, 没有考虑 CDE 热力学变
[&!] 形的微观分子机理 : Q,@ 等 从聚合物结晶学角
交联聚乙烯形状记忆过程中的形变回复与应变控制

交联聚乙烯形状记忆过程中的形变回复与应变控制力学与工程科学系李鹰,郝雨指导教师霍永忠摘要:交联聚乙烯属于典型的结晶型聚合物,有比较明确的熔点,因而可以制备成形状记忆材料。
本文探究了形状记忆交联聚乙烯的形变回复的热收缩过程间应变控制的关系,验证了形状记忆聚合物流变模型的在恒定应变下部分性质。
关键词:形状记忆聚合物,交联聚乙烯,恒定应变Abstract: As a kind of tipical crystalline polymer, cross-linked polyethylene has a rather definitude melting point, thus it can be fabricated to be a shape-memory material. This paper studied the relationship between the deformation-recovery of shape memory cross-linked polyethylene and the control of strain during the thermal shrinkage-process, and examed some properties of the rheological model of shape-memory polymer under constant strain. Keywords: Shape-Memory Polymer, Cross-linked Polyethylene, Constant Strain引言能够在外界刺激下改变形状以达到预设状态的材料称为形状记忆材料。
目前为止,被发现的形状记忆材料主要包括形状记忆合金、形状记忆聚合物、形状记忆陶瓷以及形状记忆凝胶等。
已知具有形状记忆效应的聚合物有:聚乙烯、聚氟、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酯、聚乳酸、反式聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物和交联乙烯-醋酸乙烯共聚物等。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
σij
=
1
K +
v
⎛ ⎜⎝
εij
+
1
v − 2v
εkk
δ
ij
⎞ ⎟⎠
−
K µ
σ ij
+
K λ
ε ij
−
Kα 1 − 2v
Tδij .
(16)
利用微分形式的宏观力学三维本构方程(14)和
(16), 可以对 SMP 在实现形状记忆效应的热力学过
程中, 即高温变形过程、应力冻结过程、低温卸载过
程和形状恢复过程中的热力学行为, 进行数值模拟
程(12)不便于实现数值模拟计算, 需要建立 SMP 微
分形式的宏观力学本构方程. 将积分形式的本构方
程(12)的两端对时间求导数, 可得到用应力率表示应
变率的微分形式的宏观力学三维本构方程, 即
εij
=
(1 + v)σij − vσkkδij K
+
(1 + v)σ ij − vσ kkδij µ
中国科学: 物理学 力学 天文学 SCIENTIA SINICA Phys, Mech & Astron
论文
2010 年 第 40 卷 第 7 期: 896 ~ 903
《中国科学》杂志社
SCIENCE CHINA PRESS
形状记忆聚合物的宏观力学本构模型
− (1 + v)εij − vε kkδij λ
+ αTδij .
(14)
对(14)式进行张量缩并运算, 得
σ kk
=
K
⎛ ⎜ ⎝
1
εkk − 2v
− σ kk µ
+ ε kk λ
−
1
3α − 2v
T
⎞ ⎟ ⎠
.
(15)
将(15)式代入(14)式, 经整理可得到用应变率表示应
力率的微分形式的宏观力学三维本构方程, 即
ik
δ
jl
+
δ
ilδ
jk
)
−
vδ
ijδ
kl
⎤ ⎥⎦
,
(7)
其中 P 为塑性强化模量. 将(7)和(5)式代入(2)式, 并
利用应力张量的对称性 σij = σ ji , 得
ε ep ij
=
⎡1 ⎢⎣ E
+
H
(σ − P
σ
s
)
⎤ ⎥⎦
[(1
+
v)σ
ij
− vσ kkδij ].
(8)
897
周博等: 形状记忆聚合物的宏观力学本构模型
dτ
.
⎦
(10)
对于各向同性材料, SMP 的热膨胀应变张量
εt ij
= α (T
− T0 )δij ,
(11)
其中 α 为热膨胀系数, T 为温度, T0 为初始温度. 将 (8), (10)和(11)式代入(1)式, 得 SMP 积分形式的宏观
力学三维本构方程, 即
ε ij
=
(1 + v)σ ij − vσ kkδij K
周博①②*, 刘彦菊③, 冷劲松②*
① 哈尔滨工程大学航天与建筑工程学院, 哈尔滨 150001; ② 哈尔滨工业大学复合材料与结构研究所, 哈尔滨 150080; ③ 哈尔滨工业大学航天科学与力学系, 哈尔滨 150001 * 联系人, E-mail: zhoubo@, lengjs@
SMP 总应变分解为弹塑性应变、黏性应变和热膨胀
应变, 即
ε ij
=
ε
ep ij
+
ε
v ij
+
ε
t ij
,
(1)
其中 εij 为应变张量,
ε ep ij
和
εv ij
和
εt ij
分别为弹塑性应
变张量、黏性应变张量和热膨胀应变张量. 根据固体
力学, 弹塑性应变张量可表示为应力张量的函数, 即
ε ep ij
收稿日期: 2009-08-12 ; 接受日期: 2010-03-01 国家高技术研究发展计划(编号: 2006AA03Z109)、国家自然科学基金(批准号: 95505010)、中国博士后科学基金(编号: 20080430933)、 哈尔滨市科技创新人才研究专项基金(编号: RC2009QN017046)和中央高校基本科研业务费专项基金资助项目
固态高聚物的黏性行为主要表现为蠕变与松弛
两个方面, 可通过黏性系数和延迟时间两个材料参 数定量地描述材料的黏性行为[7,18]. 本文将 SMP 的黏 性应变张量对时间的导数表示为
ε ivj
=
(1 + v)σ ij − vσ kkδij µ
− (1 + v)εij − vε kkδij λ
,
(9)
=
[
Se ijkl
+ H (σ
− σ s )Sijpkl ]σ kl ,
(2)
其中 σ kl 为应力张量, σ s 为塑性屈服极限,
σ
=
⎡ ⎢⎣
3 2
⎛ ⎜⎝
σ
ij
−
1 3
σ
kk
⎞ ⎟⎠
⎛ ⎜⎝
σ
ij
−
1 3
σ
kk
⎞ ⎤ 0.5 ⎟⎠⎥⎦
(3)
为等效应力,
H (σ e
−σ
p
)
=
⎧⎪1 ⎨⎪⎩ 0
(σ e > σ p ), (σ e ≤ σ p )
关键词 形状记忆聚合物, 形状记忆效应, 力学本构方程, 材料参数方程
PACS: 46.35.+z, Nhomakorabea46.05.+b, 46.25.Hf
形状记忆聚合物(SMP)是继形状记忆合金在 20 世纪 60 年代取得巨大进展后, 在 20 世纪 80 年代发 展起来的又一新型形状记忆材料[1~3]. SMP 形状记忆 效应的实现包括高温变形、应力冻结、低温卸载及形 状恢复四个热力学过程. SMP 具有变形量大、赋形容 易、形状恢复温度便于调整、易着色、可印刷、质轻 耐用、价格低廉等特点, 在电力电子、航空航天、包 装、医疗、智能控制系统等领域得到日益广泛应用[4~6]. 广泛的工程应用需要能有效描述 SMP 实现形状记忆 效应热力学过程、且便于实际应用的热力学本构模型.
1 三维本构模型
1.1 力学本构方程
与普通固体材料不同, 高聚物的力学行为与温
度变化率(加热率和冷却率)、加载率(应力率和应变率)
均有密切的关系, 这是构成聚合物的大分子链在不 同热力学条件下的运动结果[16]. 根据固体力学和热
黏弹性理论, 可将影响 SMP 力学行为的因素概括为
弹塑性、黏性和热膨胀三个方面. 为便于研究, 将
⎡ ⎢⎣
1 2
(1
+
v)(δ
ik
δ
jl
+
δ
il
δ
jk
)
−
vδ
ijδ
kl
⎤ ⎥⎦
,
(5)
其中 E 为弹性模量, v 为 Poisson 比,
δ ij
=
⎧1 ⎨⎩ 0
(i = j), (i ≠ j)
(6)
为 Kronecker 符号. 本文将塑性柔度张量表示为
Sp ijkl
=
1 P
⎡ ⎢⎣
1 2
(1
+
v)(δ
引用格式: 周博, 刘彦菊, 冷劲松. 形状记忆聚合物的宏观力学本构模型. 中国科学: 物理学 力学 天文学, 2010, 40: 896 ~ 903
中国科学: 物理学 力学 天文学 2010 年 第 40 卷 第 7 期
义中尺度力学的概念, 建立了描述 SMP 热力学行为 的细观力学三维本构模型. 2008 年, Chen 等人[11,12]在 Liu 等人[9]工作的基础上, 借鉴研究形状记忆合金马 氏体相变的研究经验, 解释了 SMP 形状记忆效应的 细观机理, 分别建立了描述 SMP 小变形和大变形力 学行为的细观力学三维本构模型. 2009 年, 李郑发等 人[13]在 Liu 等人[9]研究工作的基础上, 借鉴聚合物结 晶学相关理论, 建立了描述 SMP 力学行为的微观力 学三维本构模型, 有效地解释了 SMP 形状记忆效应 的微观机理. 2009 年, Zhou 等人[14]对 SMP 发生在橡 胶态和玻璃态间的玻璃体转化行为进行了实验研究, 建立了描述 SMP 玻璃体转化行为的玻璃体转化模型. 2009 年, 周博等人[15]利用 Tobushi 等人[7]建立的 SMP 本构模型, 开发了可供 ABAQUS 调用的材料库函数, 对 SMP 力学行为进行了有限元模拟分析.
∫+
t 0
⎡ ⎢(1 ⎢⎣
+
v)
⎛ ⎜ ⎝
σ ij µ
− εij λ
⎞ ⎟ ⎠
−
v
⎛ ⎜ ⎝
σ kk µ
− ε kk λ
⎞ ⎟ ⎠
δ
ij
⎤ ⎥ ⎥⎦
dτ
+ α (T − T0 )δij ,
(12)
其中
K
=
⎡1 ⎢⎣ E
+
H (σ − σ s ) ⎤−1 P ⎥⎦
(13)
称为弹塑性模量. 积分形式的宏观力学三维本构方
计算. 在已知应力率的情况下, 利用(14)式可以方便
地对 SMP 的热力学行为进行数值模拟计算; 在已知
应变率的情况下, 利用(16)式可以方便对 SMP 的热
力学行为进行数值模拟计算.