3热力学第一定律复习
物理化学 热力学一定律、二定律复习

H nC p,m dT
T1
T2
H Qp
此式适用于W′=0、dp=0的封闭系统所进行的一切过程
理想气体恒温pVT 变化:
U 0
H 0
4. 化学反应热效应
由生成焓求反应焓 r H m B f H m B 由燃烧焓求反应焓 r H m B c H m B
2. 单纯pVT变化过程的熵变
V2 T2 S nR ln nCV ,m ln V1 T1 p1 T2 S nR ln nC p ,m ln p2 T1
将C p ,m、CV ,m看成定值
p2 V2 S nCV ,m ln nC p ,m R ln p1 V1
3. 相变化过程的熵变
U QV 适用于W ' 0, dV 0的封闭系统所进行的一切过程。
H U ( pV ),式中:( pV ) p2V2 pV1 1
此式适用于封闭系统的一切过程。
此式适用于n、Cp,m恒定的理想气体单纯pVT变化的一切过程; 或n、Cp,m恒定的任意单相纯物质的恒压变温过程。
熵判据
不可逆 自发 隔离系统:S 0 或 dS 0 可逆 平衡 自发 S隔离 S系统 S环境 0 平衡
V2 p1 nR ln 理想气体的恒温可逆和不可逆过程:T S nR ln V1 p2
纯物质的恒压变温可逆和不可逆过程: p S nC p ,m ln T2 T1 纯物质的恒容变温可逆和不可逆过程:V S nCV ,m ln T2 T1 理想气体pVT都变的可逆过程:
5. 理想气体的绝热可逆方程:
T2
T1
Cv ,m
物理化学复习题目(含答案)

物 理 化 学 总 复 习第一章 热力学第一定律1. 热力学第一定律U Q W ∆=+只适用于:答案:D(A )单纯状态变化 (B )相变化(C )化学变化 (D )封闭体系的任何变化2. 1mol 单原子理想气体,在300K 时绝热压缩到500K ,则其焓变H ∆约为: 4157J3. 关于热和功,下面说法中,不正确的是:答案:B(A )功和热只出现在体系状态变化的过程中,只存在于体系和环境的界面上(B )只有封闭体系发生的过程中,功和热才有明确的意义(C )功和热不是能量,而是能量传递的两种形式,可称为被交换的能量(D )在封闭体系中发生的过程,如果内能不变,则功和热对体系的影响必互相抵消4. 涉及焓的下列说法中正确的是:答案:D(A )单质的焓值均为零 (B )在等温过程中焓变为零(C )在绝热可逆过程中焓变为零 (D )化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化5. 下列过程中,体系内能变化不为零的是:答案:D(A )不可逆循环过程 (B )可逆循环过程(C )两种理想气体的混合过程 (D )纯液体的真空蒸发过程6. 对于理想气体,下列关系中那个是不正确的答案:A(A )0)TU (V =∂∂ (B ) 0)V U (T =∂∂ (C ) 0)P U (T =∂∂ (D ) 0)P H (T =∂∂7. 实际气体的节流膨胀过程中,哪一组的描述是正确的答案:A(A ) Q = 0 ;H ∆ =0;P ∆< 0 (B ) Q = 0 ;H ∆ = 0;P ∆> 0(C ) Q > 0 ;H ∆ =0;P ∆< 0 (D ) Q < 0 ;H ∆ = 0;P ∆< 08. 3mol 的单原子理想气体,从初态T 1=300 K 、p 1=100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可逆膨胀至终态T 2=300 K 、p 2=50kPa ,对于这一过程的Q= 3741J 、W= -3741 J 、U ∆= 0 、H ∆= 0 。
1-3热力学定律复习

•化学热力学的理论基础是热力学第一定律和热力学第二定律.
•在气液固三种聚集状态中, 气体最容易用分子模型进行研究. 一,气体的pVT关系
理想气体 理想气体状态方程: pV = nRT 真实气体 范德华方程 二,热力学第一定律 • 热力学第一定律本质是能量守恒. U = Q + W • 基本概念和术语
数据包括标准热容、标准相变焓、标准生成焓和标准燃烧焓 等.
8
二 热力学第一定律--系统与环境,过程与途径
系统
所研究的 物质对象
敞开系统 封闭系统 隔离系统
物质进出 能量得失
√
√
√
系统的宏观性质: • 广延性质 n, V, U, H, S, G, A, …, 有空间上的加和性.
• 强度性质 T, p, Vm , Um , , …, 无空间上的加和性.
理想气体:在任何温度/ 压力下均服从理想气体状态方程的气体. 两个特征: (1)分子本身必定不占有体积; (2)分子间无相互作用.
3
一 气体的 p V T 关系—理想气体
分压力pB: 无论是理想气体还是真实气体, 混合气中任一组分B的 摩尔分数yB与总压力p 的乘积定义为该组分的分压力:
pB = yB p
功的符号: 系统得功, W > 0 ;系统作功, W <0 .
体积功的一般计算式:
W
V2 V1
pambdV
热(Q): 因系统与环境间未达到热平衡而传递的能量. 热的符号: 系统吸热, Q > 0 ;系统放热, Q < 0. 热的类型: 物质变温过程的热; 相变热; 化学反应热等.
• 故功和热不是系统性质, 不是状态函数!
热力学第一定律复习题

下述哪一种说法正确: (10) 下述哪一种说法正确: 理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ (A)理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ不一定为零 非理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ (B)非理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ一定不为零 (C)理想气体不能用作电冰箱的工作介质 使非理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ为零的p, (D)使非理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ为零的p, T值只有一组 答案: 因理想气体的焦耳-汤姆逊系数等于零, 答案:C。因理想气体的焦耳-汤姆逊系数等于零, 膨胀后不能致冷,故不能用作冰箱的工作介质。 膨胀后不能致冷,故不能用作冰箱的工作介质 (11) 欲测定有机物的燃烧热 p ,一般使反应在氧弹中进 欲测定有机物的燃烧热Q 一般使反应在氧弹中进 实测得热效为Q 公式Q 中的T为 行,实测得热效为 V。公式 p = QV + ∆nRT中的 为: 中的 (A)氧弹中的最高燃烧温度 (B)氧弹所浸泡的水的温度 氧弹中的最高燃烧温度 氧弹所浸泡的水的温度 (C)外水套的水温度 (D) 298.2K 外水套的水温度 答案: 答案:C
=0, <0, (A) W =0, Q <0, U <0 <0, <0, (C) W <0, Q <0, U >0
<0, (B). W>0, Q <0, D U >0 <0, =0, (D). W <0, Q =0, D U >0
答案: 。电阻丝得到电功, 答案:B。电阻丝得到电功,故W>0;电功全部转化为热并部分传给水,故Q<0; > ;电功全部转化为热并部分传给水, < ; 电阻丝仍有部分热没有传给水,故DU>0。 电阻丝仍有部分热没有传给水,
(8)在实际气体的节流膨胀过程中,哪一组描述是正确的 在实际气体的节流膨胀过程中,哪一组描述是正确的: 在实际气体的节流膨胀过程中 (A)Q >0, ∆H =0, ∆p < 0 (B)Q =0, ∆H <0, ∆p >0 ) ) (C)Q =0, ∆H =0, ∆p <0 (D)Q <0, ∆H =0, ∆p <0 ) ) 答案: 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 答案:C。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 (9) 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进 某化学反应在恒压、 体系温度由T 升高到T 则此过程的焓变∆H: 行,体系温度由 1升高到 2,则此过程的焓变 (A)小于零 ) (B)大于零 ) (C)等于零 ) (D)不能确定 ) 答案: 。因恒压、不做其它功, = 答案:C。因恒压、不做其它功,∆H=Qp,又因绝热 故∆H=0。 = 。
热力学第一定律复习

所以上述两过程 W≈0
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3、相变化
(2)有气体参加的过程 例:蒸发 B(l)→ B(g)
定温、定压,W’ =0 时 可逆相变 定温、定压,
Q p =∆ g H l
W = − p∆V = − p (Vg − Vl ) ≈ − pVg ≈ −nRT
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13/46 13/46
3、相变化
可逆相变
气液间可逆相变( 气液间可逆相变(恒T、P)P是液体在T时的饱和蒸汽压。 可逆相变 是液体在T时的饱和蒸汽压。 气固间可逆相变 可逆相变( 是固体在T时的饱和蒸汽压。 气固间可逆相变(恒T、P)P是固体在T时的饱和蒸汽压。 固液间可逆相变 可逆相变( 是固体在P时的熔点。 固液间可逆相变(恒T、P)T是固体在P时的熔点。
∆U = Q + W ≈∆ g H − nRT l
[一般在大气压及其平衡温度下的相变(可逆相变) 一般在大气压及其平衡温度下的相变(可逆相变) 焓数据可查文献,是基础热数据, 焓数据可查文献,是基础热数据,其与压力关系不 因此不标明压力] 大,因此不标明压力]
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由热力学稳定单质生 (6) 标准摩尔生成焓:一定温度下由热力学稳定单质生 ) 标准摩尔生成焓:一定温度下由热力学稳定单质 的物质B的标准摩尔反应焓 的物质 的标准摩尔反应焓, 成化学计量数 νB=1的物质 的标准摩尔反应焓,称为物质 B在该温度下的标准摩尔生成焓。 ∆f H m ( B )表示 在该温度下的标准摩尔生成焓 在该温度下的标准摩尔生成焓。 没有规定温度, 时的数据有表可查。 1)没有规定温度,一般298.15 K时的数据有表可查。 3)由定义可知:稳定态单质的 ∆f Hm ( B) = 0 稳定态单质的 (6) 标准摩尔燃烧焓:一定 标准摩尔燃烧焓:一定温度下, 1mol物质 B 与 氧气进行完全燃烧反应,生成规定的燃烧产物时的 标准摩尔反应焓,称为B在该温度下的标准摩尔燃烧 焓。 ∆ Hm ( B) 表示.单位:J mol-1 c
高中物理复习 热力学第一定律

1.改变内能的两种方式:做功与热传递.两者在改变系统内能方面是等效的.2.热力学第一定律:(1)内容:一个热力学系统的内能增量等于外界向它传递的热量与外界对它所做的功的和.(2)表达式:ΔU=Q+W.二、能量守恒定律1.能量守恒定律:(1)内容:能量既不会凭空产生,也不会凭空消失,它只能从一种形式转化为另一种形式,或者从一个物体转移到别的物体,在转化或转移的过程中,能量的总量保持不变.(2)意义:①各种形式的能可以相互转化.②各种互不相关的物理现象可以用能量守恒定律联系在一起.2.第一类永动机不可能制成(1)第一类永动机:不需要任何动力或燃料,却能不断地对外做功的机器.(2)第一类永动机不可能制成的原因:违背了能量守恒定律.(3)意义:正是历史上设计永动机的失败,才使后人的思考走上了正确的道路.三、热力学第一定律的理解1.符号法则:热力学第一定律的数学表达式也适用于物体对外做功、向外界散热和内能减少的情况,因此在使用ΔU =Q+W时,为了区别以上两种情况,在应用ΔU=Q+W进行计算时,它们的正、负号规定如下:(1)外界对系统做功,W>0,即W为正值;系统对外界做功,也就是外界对系统做负功,W<0,即W为负值;(2)外界对系统传递热量,也就是系统从外界吸收热量,Q>0,即Q为正值;外界从系统吸收热量,也就是系统向外界放出热量,Q<0,即Q为负值;(3)系统内能增加,ΔU>0,即ΔU为正值;系统内能减少,ΔU<0,即ΔU为负值.2.热力学第一定律的几种典型应用(1)若过程是绝热的,即Q=0,则W=ΔU,外界对物体做的功等于物体内能的增加量.(2)若过程中不做功,即W=0,则Q=ΔU,物体吸收的热量等于物体内能的增加量.(3)若过程中物体始、末内能不变,即ΔU=0,则W+Q=0或W=-Q,外界对物体做功等于物体放出的热量.3. 应用热力学第一定律解题的思路与步骤1.首先应明确研究对象是哪个物体或者是哪个热力学系统.2.分别列出物体(或系统)吸收或放出的热量;外界对物体(或系统)所做的功或物体(或系统)对外所做的功.3.根据热力学第一定律ΔU=Q+W列出方程进行求解.4.特别注意的就是物理量的正负号及其物理意义.四、能量守恒定律理解1.能量的存在形式及相互转化(1)各种运动形式都有对应的能:机械运动有机械能,分子的热运动有内能,还有诸如电磁能、化学能、原子能等.(2)各种形式的能,通过某种力做功可以相互转化.例如,利用电炉取暖或烧水,电能转化为内能;煤燃烧,化学能转化为内能;列车刹车后,轮子温度升高,机械能转化为内能.2.与某种运动形式对应的能是否守恒是有条件的.例如,物体的机械能守恒,必须是只有重力或系统内的弹力做功;而能量守恒定律是没有条件的,它是一切自然现象都遵守的基本规律.3.第一类永动机失败的原因分析如果没有外界热源供给热量,则有U2-U1=W,就是说,如果系统内能减少,即U2<U1,则W<0,系统对外做功是要以内能减少为代价的.若想源源不断地做功,就必须使系统不断回到初始状态,在无外界能量供给的情况下是不可能的.4.利用能量守恒定律解题的方法在应用能量守恒定律处理问题时,首先要弄清系统有多少种能量相互转化,分析哪种形式的能量增加了,哪种形式的能量减少了;或者弄清哪个物体的能量增加,哪个物体的能量减少,增加量等于减少量.1.改变内能的两种方式:做功与. 两者在改变系统内能方面是2.热力学第一定律:(1)内容:一个热力学系统的内能增量等于外界向它传递的与外界对它的和.(2)表达式:.二、能量守恒定律1.能量守恒定律:(1)内容:能量既不会凭空,也不会凭空,它只能从一种形式为另一种形式,或者从一个物体到别的物体,在转化或转移的过程中,能量的保持不变.(2)意义:①各种形式的能可以相互. ②各种互不相关的物理现象可以用定律联系在一起.2.第一类永动机不可能制成(1)第一类永动机:不需要任何动力或燃料,却能不断地的机器.(2)第一类永动机不可能制成的原因:违背了定律.(3)意义:正是历史上设计永动机的,才使后人的思考走上了正确的道路.三、热力学第一定律的理解1.符号法则:热力学第一定律的数学表达式也适用于物体对外做功、向外界散热和内能减少的情况,因此在使用ΔU =Q+W时,为了区别以上两种情况,在应用ΔU=Q+W进行计算时,它们的正、负号规定如下:(1)外界对系统做功,W>0,即W为值;系统对外界做功,也就是外界对系统做功,W<0,即W为负值;(2)外界对系统传递热量,也就是系统从外界热量,Q>0,即Q为正值;外界从系统吸收热量,也就是系统向外界热量,Q<0,即Q为负值;(3)系统内能,ΔU>0,即ΔU为正值;系统内能减少,ΔU<0,即ΔU为负值.2.热力学第一定律的几种典型应用(1)若过程是的,即Q=0,则W=ΔU,外界对物体做的功等于物体内能的增加量.(2)若过程中不做功,即W=0,则Q=ΔU,物体吸收的热量物体内能的增加量.(3)若过程中物体始、末内能不变,即ΔU=0,则W+Q=0或W=-Q,外界对物体做功物体放出的热量.3. 应用热力学第一定律解题的思路与步骤1.首先应明确研究对象是哪个物体或者是哪个热力学系统.2.分别列出物体(或系统)吸收或放出的热量;外界对物体(或系统)所做的功或物体(或系统)对外所做的功.3.根据热力学第一定律ΔU=Q+W列出方程进行求解.4.特别注意的就是物理量的正负号及其物理意义.四、能量守恒定律理解1.能量的存在形式及相互转化(1)各种运动形式都有对应的能:机械运动有机械能,分子的热运动有内能,还有诸如电磁能、化学能、原子能等.(2)各种形式的能,通过某种力做功可以相互转化.例如,利用电炉取暖或烧水,电能转化为内能;煤燃烧,化学能转化为内能;列车刹车后,轮子温度升高,机械能转化为内能.2.与某种运动形式对应的能是否守恒是有条件的.例如,物体的机械能守恒,必须是只有重力或系统内的弹力做功;而能量守恒定律是没有条件的,它是一切自然现象都遵守的基本规律.3.第一类永动机失败的原因分析如果没有外界热源供给热量,则有U2-U1=W,就是说,如果系统内能减少,即U2<U1,则W<0,系统对外做功是要以内能减少为代价的.若想源源不断地做功,就必须使系统不断回到初始状态,在无外界能量供给的情况下是不可能的.5.利用能量守恒定律解题的方法在应用能量守恒定律处理问题时,首先要弄清系统有多少种能量相互转化,分析哪种形式的能量增加了,哪种形式的能量减少了;或者弄清哪个物体的能量增加,哪个物体的能量减少,增加量等于减少量.1.做功和热传递在改变物体内能上是不等效的.( )2.热力学系统对外界做功时,W取负值,吸收热量时Q取正值.( )3.物体与外界不发生热交换,物体的内能也可能增加.( )4.各种能量之间可以转移或转化,但总量保持不变.( )5.运动的物体在阻力作用下会停下来,说明机械能凭空消失了.( )6.第一类永动机不能制成,是因为它违背了能的转化和守恒定律.( )1.(1)空气压缩机在一次压缩过程中,活塞对汽缸中的气体做功为2.0×105J,同时气体的内能增加了1.5×105J.试问:此压缩过程中,气体__________(填“吸收”或“放出”)的热量等于________J.(2)若一定质量的理想气体分别按如图所示的三种不同过程变化,其中表示等压变化的是__________(填“A”、“B”或“C”).该过程中气体的内能__________(填“增加”、“减少”或“不变”).2.一定质量的气体从外界吸收了4.2×105 J的热量,同时气体对外做了6×105 J的功,问:(1)物体的内能是增加还是减少?变化量是多少?(2)分子势能是增加还是减少?(3)分子的平均动能是增加还是减少?3.有一种所谓“全自动”机械手表如图1032所示,既不需要上发条,也不用任何电源,却能不停地走下去.这是不是一种永动机?如果不是,维持表针走动的能量是从哪儿来的?4.(多)下列关于能量转化现象的说法中,正确的是( )A.用太阳灶烧水是光能转化为内能B.电灯发光是电能转化为光能C.核电站发电是电能转化为内能D.生石灰放入盛有凉水的烧杯里,水温升高是动能转化为内能E.风车发电是风的动能转化为电能5.(多)一定量的理想气体从状态a开始,经历三个过程ab、bc、ca回到原状态,其pT图象如图所示.下列判断正确的是( )A.过程ab中气体一定吸热B.过程bc中气体既不吸热也不放热C.过程ca中外界对气体所做的功等于气体所放的热D.a、b和c三个状态中,状态a分子的平均动能最小E.b和c两个状态中,容器壁单位面积单位时间内受到气体分子撞击的次数不同6.断定第一类永动机不可能制成的依据是__________定律.1.做功和热传递在改变物体内能上是不等效的.(×)2.热力学系统对外界做功时,W 取负值,吸收热量时Q 取正值.(√) 3.物体与外界不发生热交换,物体的内能也可能增加.(√) 1.各种能量之间可以转移或转化,但总量保持不变.(√)2.运动的物体在阻力作用下会停下来,说明机械能凭空消失了.(×) 3.第一类永动机不能制成,是因为它违背了能的转化和守恒定律.(√)1.(1)空气压缩机在一次压缩过程中,活塞对汽缸中的气体做功为2.0×105J ,同时气体的内能增加了1.5×105J .试问:此压缩过程中,气体__________(填“吸收”或“放出”)的热量等于________J.(2)若一定质量的理想气体分别按如图所示的三种不同过程变化,其中表示等压变化的是__________(填“A ”、“B ”或“C ”).该过程中气体的内能__________(填“增加”、“减少”或“不变”).【导学号:11200089】【解析】 (1)由热力学第一定律W +Q =ΔU 得Q =ΔU -W =-5×104J ,说明气体放出热量5×104J.(2)由气态方程pV T=C (常量)易判断出C 过程是等压变化,该过程温度升高,理想气体的内能增加.【答案】 (1)放出 5×104(2)C 增加2.一定质量的气体从外界吸收了4.2×105 J 的热量,同时气体对外做了6×105J 的功,问: (1)物体的内能是增加还是减少?变化量是多少? (2)分子势能是增加还是减少?(3)分子的平均动能是增加还是减少?【导学号:11200090】【解析】 (1)气体从外界吸收的热量为Q =4.2×105J气体对外做功W =-6×105J由热力学第一定律ΔU =W +Q =(-6×105 J)+(4.2×105 J)=-1.8×105J ΔU 为负,说明气体的内能减少了所以,气体内能减少了1.8×105J.(2)因为气体对外做功,所以气体的体积膨胀,分子间的距离增大了,分子力做负功,气体分子势能增加了. (3)因为气体内能减少,同时气体分子势能增加,所以气体分子的平均动能一定减少了.【答案】 (1)减少 1.8×105J (2)增加 (3)减少有一种所谓“全自动”机械手表如图1032所示,既不需要上发条,也不用任何电源,却能不停地走下去.这是不是一种永动机?如果不是,维持表针走动的能量是从哪儿来的?图1032【提示】 这不是永动机.手表戴在手腕上,通过手臂的运动,机械手表获得能量,供手表指针走动.若将此手表长时间放置不动,它就会停下来.3.下列关于能量转化现象的说法中,正确的是( ) A .用太阳灶烧水是光能转化为内能 B .电灯发光是电能转化为光能 C .核电站发电是电能转化为内能D .生石灰放入盛有凉水的烧杯里,水温升高是动能转化为内能选项正确.【答案】ABE4.一定量的理想气体从状态a开始,经历三个过程ab、bc、ca回到原状态,其pT图象如图1033所示.下列判断正确的是( )图1033A.过程ab中气体一定吸热B.过程bc中气体既不吸热也不放热C.过程ca中外界对气体所做的功等于气体所放的热D.a、b和c三个状态中,状态a分子的平均动能最小E.b和c两个状态中,容器壁单位面积单位时间内受到气体分子撞击的次数不同【解析】由pT图象可知过程ab是等容变化,温度升高,内能增加,体积不变,由热力学第一定律可知过程ab一定吸热,选项A正确;过程bc温度不变,即内能不变,由于过程bc体积增大,所以气体对外做功,由热力学第一定律可知,气体一定吸收热量,选项B错误;过程ca压强不变,温度降低,内能减少,体积减小,外界对气体做功,由热力学第一定律可知,放出的热量一定大于外界对气体做的功,选项C错误;温度是分子平均动能的标志,由pT图象可知,a状态气体温度最低,则平均动能最小,选项D正确;b、c两状态温度相等,分子平均动能相等,由于压强不相等,所以单位面积单位时间内受到气体分子撞击的次数不同,选项E正确.【答案】ADE5.断定第一类永动机不可能制成的依据是__________定律.【解析】能量守恒定律的确立,给予了第一类永动机不能制成的科学解释.【答案】能量守恒定律。
热力学第一定律复习

p2 V1 V´
Ⅱ V2 V
17. 如图在一具有导热壁的容器上部装有一可 移动的活塞;当在容器中同时放入锌块及盐酸, 移动的活塞;当在容器中同时放入锌块及盐酸, 令其发生化学反应,则以锌块与盐酸为系统时, 令其发生化学反应,则以锌块与盐酸为系统时, 则( )。 ① Q <0,W=0,∆U<0 ② Q=0,W<0, ∆U>0 ③ Q=0,W=0,∆U=0 ④ Q<0,W<0,∆U<0
31. 当热力学第一定律以 当热力学第一定律以dU=δQ - pdV表示时, 表示时, 表示时 它适用于( 它适用于( )。 ①理想气体的可逆过程 ②封闭系统只作膨胀功过程 ③理想气体的等压过程 ④封闭系统的等压过程
32.关系式pV = 常数只适用于()
①理想气体的可逆过程 ②理想气体的绝热过程 ③理想气体的可逆绝热过程 ④任何气体的绝热过程
R CV
(2)T V
v −1 1 1
= T2V
v −1 2 v
(4) T2 T1 = (V2 V1 ) 28. 对于双原子理想气体其 γ = C p / CV 应等于 ( )。
① 1.40 ③1.00 ②1.67 ④2.00
30.从定义U = H − pV 出发推断下列关系中的不正确者。 ∂U ∂H (1) = ∂V − p ∂V p p ∂U ∂T (2) = C p ∂V − p p ∂V p ∂U ∂H ∂ T (3) = ∂T ∂V − T ∂V p p p ∂U ∂H ∂ T (4) = ∂T ∂V − p ∂V p p p
γ
33. 1mol单原子理想气体从温度为 单原子理想气体从温度为300K绝热压 单原子理想气体从温度为 绝热压 缩到500K时,其焓变为( )。 缩到 时 其焓变为( ①0 ③2494 J ② 4157J ④ –2494J
工程热力学复习资料-热力学第一定律

四、焓的定义:
H U pV h u pv
焓的单位:J,比焓的单位:J/kg
焓是状态参数
h f ( p, v), h f ( p, T ), h f (T , v)
h1 a 2 h1b 2
2
1
dh h2 h1
dh 0
焓的意义:
A
T
TA
p BV B RT
B
T
TB 0
p AV A p B V B T T AT B p V T p V T B B A A A B
p mRT VA VB
p AV A p B V B VA VB
m A
m B RT
q du w
对于循环:
Q dU W
dU 0
Q W
闭系能量方程总结:
Q U W
Q dU W
m m
kg工质经过有限过程 kg工质经过微元过程
q u w
1
1
kg工质经过有限过程
kg工质经过微元过程
答:(1)抽去隔板后气体迅速充满整个刚 性容器,此过程发生后,气体无法恢复 到原来状态,因此为不可逆过程。气体 没有对外界作功。 (2)每抽去一块隔板,让气体恢复平衡 后再抽去一块,此过程可看作准平衡过 程,气体作功,可以看作是把隔板缓慢 地往右推移。
(3)第一种情况是不可逆过程,所以从初 态变化到终态不能在p-v图上表示;第二 种情况是准平衡过程,所以可以用实线 在p-v图上表示。
进入系统 - 离开系统 = 系统中储存 的能量 的能量 能量的增加
闭口系统的能量方程 闭口系统的能量方程是热力学第一定律在 控制质量系统中的具体应用,是热力学第 一定律的基本能量方程式。
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!!!两种特例:
绝功系 绝热系 Q = dU W = - dU
热一律在循环过程中的应用
• 工质经历一个循环后.它在整个循环
过程中从外界得到的净热量等于对外作的净功
Q W
理想气体 u的计算
du cv dT
理想气体,任何过程
2
用平均比 经验公式 cv f T 代入 u cv dT 热计算 :
1
§3-3闭口系能量方程
Q = dU + W Q = U + W q = du + w q = u + w Q
W
单位工质
适用条件: 1)任何工质 2) 任何过程
闭口系热一律表达式 Q = dU + W Q=U+W
• ∴Wt= Ws= W+P1V1-P2V2
六.理想气体Δu,Δh的计算 • Δu,Δh都仅是温度的函数 (对理气) • Δu=∫CvdT 取定值比热时: • Δu=Cv(T2-T1)
Δh=∫CpdT Δh= Cp(T2-T1) 对初终态相同的过程 ∵Cp> Cv ∴Δh>Δu • h=u+PV 焓定义要理解掌握
U
化学能和原子能 (无) 宏观动能 Ek= mc2/2 重力位能 Ep= mgz
对于没宏观运动c=0,且z=0的系统
E U
3.2 系统与外界传递的能量
热量
外界热源 外界功源 外界质源
系
功
统
随物质传递的能量
系统与外界的能量交换途径有三种
• 热量一旦由界面传入系统,就变成系统存储能
的一部分,即内能,也即热能
Q=(Δh+1/2 ΔC² +gΔZ)m + Ws 稳态
q=Δh+1/2 ΔC² gΔZ + Ws + Q=Δh+Wt (稳态)
五.流动功、 技术功的概念 • 流动功 Wf=Pv
• 轴功 Ws= - vdp
1
2
= W+P1V1-P2V2 • 技术功 Wt=1/2 ΔC² +gΔZ+ Ws (可直接利用的功) • 一般 ΔC² ΔZ≈0 ≈0
焓的物理意义:
理想气体内能变化计算
qv duv cv dT
u c v dT
1 2
适用于理想气体一切过程或者实际气体定容过程
t2 t2 t1 用定值比 t2 t1 热计算: u cv dt cv dt cv dt cvm 0 t 2 cvm 0 t1 t1 0 0
七.稳态 稳流能量方程的应用:
• 动力机 Ws=-Δh=h1-h2
输出的轴功 = 焓降
• 压气机 - Ws=Δh=h2-h1
消耗的轴功 = 焓增
• 热交换器 q=Δh=h2-h1
吸收的热量 = 焓增
T2
cp const
2. cp 为真实比热 h T1 cp dT 3. cp 为平均比热 h cp (T2 T1 )
t1 t2
4.稳态 稳流能量方程的应用:
• 动力机 Ws=-Δh=h1-h2
输出的轴功 = 焓降
• 压气机 - Ws=Δh=h2-h1
消耗的轴功 = 焓增
• 热交换器 q=Δh=h2-h1
q u w
w ( pv) wt
ws
可逆过程下的技术功
wt vdp wt vdp
可逆
q du pdv 热一律解析式之一 q dh vdp 热一律解析式之二
3.理想气体 h的计算
dh cp dT
1.
理想气体,任何过程
h cp T
技术功Wt
机械能
wt
稳定流动能量方程改写为:
Q H Wt
q h wt
技术功 Wt
工程技术上可以直接利用
闭口能量方程
稳流开口能量方程
q u w
q h wt
几种功的关系
1 2 wt c g z ws 2
q h wt u ( pv) wt
• 本章通过分析热力系的能量状况,讨论热力
系在边界上与外界进行能量交换时,对热力 系能量的影响规律。因此,需要很清楚地认 识各种形式的能量及其性质,这样才能深刻 理解热力学第一定律。 • 储存于热力系的能量可以用储存能表达,这 一部分能量和热力系的状态有关;热力系与 外界交换的能量可以用迁移能表达(功、 热),这部分能量和热力过程有关,能量之 间可以转换,数量上式守恒的。 • 在分析热力过程的能量关系时,既要考虑系 统本身的储存的能量关系,又要考虑系统与 外界的能量转换。
1. cv const u cv T cv (T2 T1 ) 2. cv 为真实比热
u cv dT
T1
T2
3. cv 为平均比热
T2 u2 2
1 T1 u1
u cv t (T2 T1 )
t2
1
3-4开口系统能量方程
Q = min(h+c2/2 + gz)out - mout(h+c2/2 + gz)in + Ws + dEcv
吸收的热量 = 焓增
•
第三章
公式小结
• 一.系统储存能的概念 • E=E内+E外 = U+ EP+EK • 二.系统与外界传递的能量 • w、Q、工质传递的能量 E+Pv • 三.闭口能量方程: • Q=△U+W • q=△u+w • 对可逆过程:q=△u+pdv • 对循环过程:∮δq=∮δw
四.开口能量方程
1. E U E k E p 或
1 2 2. 1Kg物体总能(比总能)e u c gz 2
3. 对于无运动,且高度为零的系统系 统总能 = 热力学能(内能)
eu
E U
§3-1系统的热力学能与总能 小结
E U Ek E p
内动能T 内位能V
热力学能U 总能E 外储存能
重力位能 Ep= mgz
外存储能是把系统作为一个整体,在参 考坐标中具有一定的速度c和高度z时所具 有的机械能。C、z是力学参数,与系统状 态无关,处于同一热力状态的物体或系统, 参考坐标不同,可以有不同的c、 z
§3-1系统的热力学能与总能
三、系统总能E
E=E内+E外 即:
1 2 E U mc mgz 2
§3-1系统的热力学能与总能
能量是物质运动的度量,物质处于不同的 运动形态,便有不同的能量形式。 一、热力学能 • 系统储存能表示储存于热力系的能量,这一 部分能量和热力系的状态有关。由热力学能 和外储存能组成。 热力学能 系统储存能
外储存能
§3-1系统的热力学能与总能
热力学能(内能)U :热力系处于宏观静止状态时系 统内所有微观粒子所具有的能量之和。取决于系统 本身,由四部分能量组成。
第三章 热力学第一定律
能量既不能被创造,也不能被消灭,它 只能从一种形式转换成另一种形式,或从一 个系统转移到另一个系统,而其总量保持恒 定,这一自然界普遍规律称为能量守恒与转 换定律。把这一定律应用于伴有热现象的能 量和转移过程,即为热力学第一定律。是能 量守恒与转换定律在热力学中的应用。
热一律的文字表达式
• q与u有原则的区别: • q:与过程有关,是过程量,不是状态参数 • u:只与热力状态有关,是状态量,是状态参数 • ∴不能讲系统具有多少热量q,只能讲系统具有
多少能量
q=∫Tds (J/kg)
1
2
焓
焓的定义式: 焓=内能+流动功
对于m千克工质: H U pV
对于1千克工质: h=u+ p v 1.对流动工质(开口系统),表示沿流动方向传递 的总能量中,取决于热力状态的那部分能量. 2 对不流动工质(闭口系统),焓只是一个复合 状态参数无明确的物理意义 思考:特别的对理想气体 h= f (T)
在任何发生热能与机械能转换(转移)的 热力过程中,转换前后能量的总数值保持不变。
“第一类永动机”是不可能制造成功的。
(第一类永动机——不消耗任何能量,而能连续不断 作功的循环发动机。) 热一律的数学表达式
热力学第一定律是由“热量”、“功量”、 “储存能”这三个概念,按 Q=U+W 的规律形成的能量转换规则。 P42 本章掌握内容
内位能:分子间相互作用而具有的能量, 与分子间距有关(ν) 热力 学能 储存能 外储 存能 内动能:分子热运动所具有的能量, 取决于气体的T 化学能和原子能:学反应和核反应产生的能 通常无
• 工程热力学中的内能不涉及化学能和原子能,
只是内动能和内位能之和(也称物理内能)。 它取决与系统本身(内部)的状态。内动能取 决于气体的T,内位能取决于气体的比体积ν。 • u=f (T, ν) u也是气体的状态参数 单位 J • 理想气体分子间无相互作用力,无内位能,内 能仅包括内动能∴u=f(T) u仅是T的单位函数 • 对于内能的绝对值无法测出,热工计算中,通 常只需计算内能的相对变化。∴一般人为地规 定是某一状态的的内能为零,依次作为计算u 的基准,对于理想气体常规定0K的 u=0
适用条件: 稳态,非稳态;可逆;不可逆;开口、闭口.
闭口:δmin =δmout =0 功为容积W δE=δU
Q = U + W
§3-5 稳定流动能量方程
1 2 Q mh mc mg z Ws 2 1 2 q h c g z ws 2 位能 轴功 动能
§3-1系统的热力学能与总能
二、外储存能: 也是系统储存能的一部分,取决于系统工 质与外力场的相互作用(如重力位能)及以外 界为参考坐标的系统宏观运动所具有的能量 (宏观动能)。 宏观动能 Ek= mc2/2 重力位能 Ep= mgz