第3章 高分子流体的流变模型.
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流变模型

3. 与1、2垂直的方向,法向应力t zz
27
弹性参数
28
弹性参数
Newtonian fluid
t11 t22 t33
N1 0 N2 0
Polymer melt
t11 t33 t22
| N2 |;
1 10 | N1 |
N1
1•
•
2
0
N2
2•
•
2
0
29
弹性参数
2、Recoverable Shear 可回复剪切 SR
第三章 高分子流体的流变模型
3.1 牛顿流体模型 3.2 广义牛顿流体 3.3 幂律流体模型 3.4 宾汉塑性流体模型 3.5 触变性流体 3.6 震凝型流体 3.7 黏弹性流体
1
牛顿流体模型
牛顿流体的稳态剪切流动
线性黏性理论认为,要保持稳定的流动,所需剪切应力与剪切速率成正比, 即牛顿定律:
黏度的一般表达式:
SR 越小,法向应力差越小, 流体弹性越不明显;
SR << 1时,可当作黏性流体处理
30
弹性参数
3、Weissenberg Number 魏森贝格数 WS
4、Deborah Number 得博拉数 De
31
黏弹性模型
线性粘弹性
理想粘性体 理想弹性体
❖ 理想弹性体
服从虎克定律
❖ 理想粘性体
服从牛顿定律
11
幂律流体模型
右图:从曲线上任一点引斜率
为1的直线与
的
直相线交得:
表观粘度
a
s &
第一牛顿区
假塑区
第二牛顿区
假塑区
无穷剪切速率黏度
零切黏度
27
弹性参数
28
弹性参数
Newtonian fluid
t11 t22 t33
N1 0 N2 0
Polymer melt
t11 t33 t22
| N2 |;
1 10 | N1 |
N1
1•
•
2
0
N2
2•
•
2
0
29
弹性参数
2、Recoverable Shear 可回复剪切 SR
第三章 高分子流体的流变模型
3.1 牛顿流体模型 3.2 广义牛顿流体 3.3 幂律流体模型 3.4 宾汉塑性流体模型 3.5 触变性流体 3.6 震凝型流体 3.7 黏弹性流体
1
牛顿流体模型
牛顿流体的稳态剪切流动
线性黏性理论认为,要保持稳定的流动,所需剪切应力与剪切速率成正比, 即牛顿定律:
黏度的一般表达式:
SR 越小,法向应力差越小, 流体弹性越不明显;
SR << 1时,可当作黏性流体处理
30
弹性参数
3、Weissenberg Number 魏森贝格数 WS
4、Deborah Number 得博拉数 De
31
黏弹性模型
线性粘弹性
理想粘性体 理想弹性体
❖ 理想弹性体
服从虎克定律
❖ 理想粘性体
服从牛顿定律
11
幂律流体模型
右图:从曲线上任一点引斜率
为1的直线与
的
直相线交得:
表观粘度
a
s &
第一牛顿区
假塑区
第二牛顿区
假塑区
无穷剪切速率黏度
零切黏度
高分子流变学(PDF)

施加的负载 F ,可以简单地计算出ΔP 的大小:
ΔP = F
1 4
πd
p
2
式中,dp 为活塞直径(料筒内径) 。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
35
那么毛细管管壁处的剪切应力就等于
τw
=
ΔP ⋅ R 2L
=
4F ⋅ R
2πd p 2 L
=
π
D ⋅dp2L
⋅F
式中,D 为毛细管直径,而 R 为毛细管半 径。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
2
第三章 流变学测量
本章主要讨论几种重要并且常见的流变仪的工作原 理及简单使用方法。 强调其实用性,加入了有关双转子转矩流变仪及门 尼粘度计方面的内容。 与前面所讲过的粘度测量不同,这里所要测定的参 数多,计算过程复杂。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
3
目录
第一节 引言 第二节 毛细管流变仪 第三节 双转子转矩流变仪 第四节 旋转流变仪
郝文涛,合肥工业大学化工学院
4
第一节 引言
1. 流变测量的目的
① 物料的流变学表征; ② 工程的流变学研究和设计; ③ 检验和指导流变本构方程理论的发展。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
5
1)物料的流变学表征
最基本的流变测量任务。 通过测量掌握物料的流变性质与体系的组
分、结构及测试条件的关系,为材料设 计、配方设计、工艺设计提供基础数据, 控制、达到期望的加工流动性和主要物理 力学性能。
41
lgτ
T1
lgη
T2
T3
lg γ&
T1 T2 T3
lg γ&
图4-3 毛细管流变实验曲线示意,T1 < T2 < T3
ΔP = F
1 4
πd
p
2
式中,dp 为活塞直径(料筒内径) 。
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35
那么毛细管管壁处的剪切应力就等于
τw
=
ΔP ⋅ R 2L
=
4F ⋅ R
2πd p 2 L
=
π
D ⋅dp2L
⋅F
式中,D 为毛细管直径,而 R 为毛细管半 径。
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2
第三章 流变学测量
本章主要讨论几种重要并且常见的流变仪的工作原 理及简单使用方法。 强调其实用性,加入了有关双转子转矩流变仪及门 尼粘度计方面的内容。 与前面所讲过的粘度测量不同,这里所要测定的参 数多,计算过程复杂。
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3
目录
第一节 引言 第二节 毛细管流变仪 第三节 双转子转矩流变仪 第四节 旋转流变仪
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4
第一节 引言
1. 流变测量的目的
① 物料的流变学表征; ② 工程的流变学研究和设计; ③ 检验和指导流变本构方程理论的发展。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
5
1)物料的流变学表征
最基本的流变测量任务。 通过测量掌握物料的流变性质与体系的组
分、结构及测试条件的关系,为材料设 计、配方设计、工艺设计提供基础数据, 控制、达到期望的加工流动性和主要物理 力学性能。
41
lgτ
T1
lgη
T2
T3
lg γ&
T1 T2 T3
lg γ&
图4-3 毛细管流变实验曲线示意,T1 < T2 < T3
高分子液体的流变性Nov课件

说明
(1)已知柔性链大分子在溶液或熔 体中处于卷曲的无规线团状。结构 研究表明,当熔体处于平衡态时, 熔体中大分子链构象接近Gauss链 构象(见图6-5)。
(2)当在外力或外力矩的作用下熔体流动时,大分子链的 构象被迫发生改变。同时由于大分子链运动具有松弛特性, 被改变的构象还会局部或全部地恢复。
K n
(6-4)
或 a Kn1
(6-5)
该公式称幂律方程。式中K(常数) 和 n 为材n料参dd数llnn,
称材料的流动指数或非牛顿指数,等于在 lnln
双对数坐标图中曲线的斜率。
K 是与温度有关的粘性参数。
高分子液体的流变性Nov课件
简单讨论
(1)对牛顿型流体,n =1,K = 0;
对假塑性流体,n <1。n 偏离1的程度越大,表明材料的假 塑性(非牛顿性)越强;n与1之差,反映了材料非线性性质 的强弱。
律 速,率其之粘间度不称再零呈剪直切线粘 关度 系, (也 图记6-3为)。 0 ;流速较高时,剪切应力与剪切
表观粘度 a ——定义曲线上一点到坐
标原点的割线斜率为流体的表观粘度
a /
(6-3)
可以看出,表观粘度是剪切速率(或剪切应力)的函数。 剪切速率增大,表观粘度降低,呈剪切变稀效应。
我们称这类流体为假塑性流体(大多数高分子熔体和浓溶液)。 表观粘度单位与牛顿粘度相同。
高分子液体的流变性Nov课件
链段
分子整链
分子整链的运动如同一条蛇的蠕动
高分子液体的流变性Nov课件
几点说明
(1)交联和体型高分子材料不具有粘流态,如硫化橡胶 及酚醛树脂,环氧树脂,聚酯等热固性树脂。
(2)某些刚性分子链和分子链间有强相互作用的聚合物, 如纤维素酯类、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇等,其 分解温度低于流动温度,因而也不存在粘流态。
高分子物理 第3讲 聚合物的粘性流动

第5章
聚合物的非晶态
聚合物的粘性流动 Viscous flow (Rheology)
5.4 聚合物的粘性流动
----聚合物流变学基础
当高聚物熔体和溶液(简称流体)在受外力作
用时,既表现粘性流动,又表现出弹性形变, 因此称为高聚物流体的流变性或流变行为 流变学是研究物质流动和变形的一门科学,涉 及自然界各种流动和变形过程。 高聚物流变学 ( rheology of polymers ) 研究 的主要对象包括高聚物固体和流体,本节主要 以后者为对象,着得讨论聚合物熔体的流动行 为,介绍聚合物流变学的基本观点和结论。
5.3.4 聚合物熔体的流动曲线
n K
log
第一牛顿区
lo g lo g lo g lo g lo g K n lo g
幂律区 假塑区 第二牛顿区
I
II
III
lo g
表观粘度和剪切速率的关系
第一牛顿区
a 0
零切粘度
Ae
E RT
E称 为 粘 流 活 化 能
(2) 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律
对于牛顿流体,粘度不随剪切速率和剪切应力的 大小而改变。
切应变
d dt
切应力
d dt
称 为 剪 切 速 率 ,为 流 体 的 粘 度
1N s / m
2
1 P a s , 1泊 ( p o i s e ) 1 d yn s / cm
在外力作用的方向有所伸展(取向), 当外力撤除后,
高分子链又会卷曲(解取向), 因而整个形变要回复
一部分, 表现出高弹形变的特性
弹性:分子链构象不断变化 高聚物流体 粘性:流动中分子链相对移动 —— 非牛顿流体 非牛顿流体的流变行为用幂律方程表示
聚合物的非晶态
聚合物的粘性流动 Viscous flow (Rheology)
5.4 聚合物的粘性流动
----聚合物流变学基础
当高聚物熔体和溶液(简称流体)在受外力作
用时,既表现粘性流动,又表现出弹性形变, 因此称为高聚物流体的流变性或流变行为 流变学是研究物质流动和变形的一门科学,涉 及自然界各种流动和变形过程。 高聚物流变学 ( rheology of polymers ) 研究 的主要对象包括高聚物固体和流体,本节主要 以后者为对象,着得讨论聚合物熔体的流动行 为,介绍聚合物流变学的基本观点和结论。
5.3.4 聚合物熔体的流动曲线
n K
log
第一牛顿区
lo g lo g lo g lo g lo g K n lo g
幂律区 假塑区 第二牛顿区
I
II
III
lo g
表观粘度和剪切速率的关系
第一牛顿区
a 0
零切粘度
Ae
E RT
E称 为 粘 流 活 化 能
(2) 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律
对于牛顿流体,粘度不随剪切速率和剪切应力的 大小而改变。
切应变
d dt
切应力
d dt
称 为 剪 切 速 率 ,为 流 体 的 粘 度
1N s / m
2
1 P a s , 1泊 ( p o i s e ) 1 d yn s / cm
在外力作用的方向有所伸展(取向), 当外力撤除后,
高分子链又会卷曲(解取向), 因而整个形变要回复
一部分, 表现出高弹形变的特性
弹性:分子链构象不断变化 高聚物流体 粘性:流动中分子链相对移动 —— 非牛顿流体 非牛顿流体的流变行为用幂律方程表示
《高分子流变学》复习资料

第二章 流变学的基本概念
1、单位张量和对称张量:
单位张量
对称张量(������������������������������������ = ������������������������������������ )
2、无穷小位移梯度张量
������������11 σ = �������������21 ������������31
������������������������������������ ⎤ ������������������������ ⎥ ������������������������������������ ⎥ ������������������������ ⎥ ⎥ ������������������������������������ ⎥ ������������������������ ⎦
0 0 1 0� 0 1
������������12 ������������22 ∙
������������13 ������������23 �。 ∙
3、应变张量 ������������������������������������ ������������ = ������������������������������������ = ������������������������������������� ������������������������������������
������������12 ������������22 ������������32
1 ������������ = �0 0
������������13 ������������11 ������������23 � = � ∙ ������������33 ∙
第三章 高分子流体的流变模型03-OK

第三章 高分子流体的流变模型
3.1 牛顿流体模型
3.2 广义牛顿流体模型 3.3 幂律流体模型 3.4 宾汉塑性流体模型
3.5 触变性流体 3.6 震凝性流体 3.7 黏弹性流体
@ By Haitang YANG
3.7.3 高分子流体的黏弹行为
作为黏弹性材料的聚合物, 作为黏弹性材料的聚合物,其力学性质受到σ,T, t,ε , 的影响,在不同条件下, 同类型的黏弹现象。 的影响,在不同条件下,可以观察到不 同类型的黏弹现象。 蠕变 静态黏弹性 应力松弛 力学松弛 动态黏弹性 滞后现象 力学损耗(内耗) 力学损耗(内耗)
t →0
J 0 为瞬时剪切柔量或玻璃
态剪切柔量
lim J (t ) = J e
t→∞ t →∞
Je
为平衡柔量
J (t ) = J 0 + (t )
(t )
为推迟剪切柔量
J (∞ ) = J e = J 0 + (∞ )
@ By Haitang YANG
黏弹性液体
@ By Haitang YANG
2
应力同相位 比应力落后 普弹性 黏性
@ By Haitang YANG
用复数表示
ε (t ) = ε 0 sin ωt
σ (t ) = σ 0 sin(ωt + δ )
ε
= ε 0e
iw t
σ = σ 0e
i ( wt +δ )
@ By Haitang YANG
动态模量: 动态模量: 复数模量: 复数模量:
@ By Haitang YANG
无定形线形高聚物蠕变曲线
log J (t ) / MPa
[
-1
3.1 牛顿流体模型
3.2 广义牛顿流体模型 3.3 幂律流体模型 3.4 宾汉塑性流体模型
3.5 触变性流体 3.6 震凝性流体 3.7 黏弹性流体
@ By Haitang YANG
3.7.3 高分子流体的黏弹行为
作为黏弹性材料的聚合物, 作为黏弹性材料的聚合物,其力学性质受到σ,T, t,ε , 的影响,在不同条件下, 同类型的黏弹现象。 的影响,在不同条件下,可以观察到不 同类型的黏弹现象。 蠕变 静态黏弹性 应力松弛 力学松弛 动态黏弹性 滞后现象 力学损耗(内耗) 力学损耗(内耗)
t →0
J 0 为瞬时剪切柔量或玻璃
态剪切柔量
lim J (t ) = J e
t→∞ t →∞
Je
为平衡柔量
J (t ) = J 0 + (t )
(t )
为推迟剪切柔量
J (∞ ) = J e = J 0 + (∞ )
@ By Haitang YANG
黏弹性液体
@ By Haitang YANG
2
应力同相位 比应力落后 普弹性 黏性
@ By Haitang YANG
用复数表示
ε (t ) = ε 0 sin ωt
σ (t ) = σ 0 sin(ωt + δ )
ε
= ε 0e
iw t
σ = σ 0e
i ( wt +δ )
@ By Haitang YANG
动态模量: 动态模量: 复数模量: 复数模量:
@ By Haitang YANG
无定形线形高聚物蠕变曲线
log J (t ) / MPa
[
-1
高分子流变学讲义 第三章

流变测量的最高级任务。这种测量必须是 科学的,经得起验证的。 通过测量,获得材料真实的粘弹性变化规 律及与材料结构参数的内在联系,检验本 构方程的优劣。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
7
郝文涛,合肥工业大学化工学院
8
2. 流变测量学的具体任务
①
2. 流变测量学的具体任务
②
理论上,要建立各种边界条件下的可测之 理论上,要建立各种边界条件下的可测之 变量(如压力、扭矩、转速、频率、线速 度、流量、温度等)与描述材料流变性质 但又不能直接测量的物理量(如应力、应 变、应变速率、粘度、模量、法向应力差 系数等)间的恰当联系,分析各种流变测 量实验的科学意义,估计引入的误差。
31
郝文涛,合肥工业大学化工学院
32
整理得到 根据
w
1
R 3
( w
dQ 3Q ) d w
问题(1)
' w
4Q R 3
变形后代入上式
w
' ' ' ' w dw w d ln w ( w 3 ) ( 3) ' d w 4 w 4 d ln w
30
5
3. 剪切速率的一般推导过程
作变量替换。令: 又因为
rR
w
, dr d w
R
对于非牛顿型流体,剪切速度的计算比较 复杂。为此重新考虑体积流量积分,但不 指明流体的具3 Q w 2 d R 3 0
通过哪些实验可以直接测量得到的参数计 算得到诸如剪切应力、剪切速率等未知且 不可直接测定的参数?举例说明。
此式称Rabinowich-Mooney公式,用于计 算非牛顿型流体流经毛细管时,在毛细管 管壁处物料承受的真实剪切速率。
第三章 高分子流体的流变模型02

数 学 描 述
线性黏性流体 (t ) 0 黏弹性固体
黏弹性液体
t0
线性黏性流体的应力瞬 时松弛,不能储存能量
G(t ) (t ) / 0
黏弹体固体,应 力不是无限下降, 而是趋于一定值
t0
黏弹体液体,应 变随时间下降并 趋于零
无定形线形高聚物应力松弛曲线
log t
由实验曲线
f
A and B are constants v0 is the occupied volume vf is the specific free volume
T 1 1 ln B f T T f Tg f g g g
1 ln B 1 ln A f f f g f T Tg
C、聚四氟乙烯容易蠕变,但其摩擦系数小,虽不能用其 作机械零件,却是很好的密封材料,作生料带、密封垫片。
•
• •
D、橡胶制品交联,也是由于线型高分子易滑移而产生蠕 变,交联可使橡胶制品抗蠕变。
静态黏弹性
应力松弛
(t ) 0
t0
线性弹性体 (t ) G 0
t0
线性弹性体的应力 不随时间而变
0
Da t a d a a
历史效应部分
线性黏弹 性的基本 方程之一
无历史效应部分
Application to Stress Relaxation
波耳兹曼叠加原理在应力松弛中的应用
多步骤形变过程 t 1 2 3 ... n i i E t ui
i 1
m
m t
(t )
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3.1 牛顿流体模型
符合牛顿定律的流动称为牛顿流动,或线性 黏性流动,相应的流体则称为牛顿流体或线 性黏性流体。 牛顿流体的黏度随温度的上升而下降,不随 剪切速率的改变而改变,应力与应变速率之 间符合简单的线性关系。 如,水,酒精,脂类,油类等低分子液体 而相应的高分子流体,如PE、PP、PVC等,则 表现出与牛顿流体完全不同的流体性质。
3.2 广义牛顿流体
包含较低剪切速率区域的三参数模型:
= 0
k 1 1 I2 0 2
1 n 2
是零剪切黏度。 2)卡洛模型(Carreau Model)
0
= 0
1 1 1
a 1 n 2
d ( n 1) K n 2 d
d n 2 ( n 1) K d
当n=1时, d 当n<1时,
d
d 0
流体为牛顿流体; 流体为假塑性流体;
d
0
当n>1时, d d 0
流体为胀塑性流体。
简单讨论: (1)对牛顿型流体, n =1,K =0 ; 对假(胀)塑性流体, n <1(>1); n 偏离1的程度越大,表明材料的假塑性(非牛 顿性)越强;n与1之差,反映了材料非线性性 质的强弱。 (2)同一种材料,在不同的剪切速率范围内, n 值也不是常数。通常剪切速率越大,材料的非 牛顿性越显著, n 值越小。
3.1 牛顿流体模型
牛顿流体张量形式的本构关系: =eij
= 牛顿流体的简单剪切流动:
=3 =e 牛顿流体的单轴拉伸流动:
e =3 特鲁顿(Trouton)公式:
3.1 牛顿流体模型
牛顿流体流动的一般特点: (1)变形的时间依赖性:稳定后 剪切速率不变; (2)流体变形的不可回复性; (3)能量耗散:外力对流体所做的功在流动 中转化为热能而散失,流动不具有记忆效应; (4)正比性:应力与应变速率成正比,黏度 与应变速率无关
3.3 幂律流体模型
对于一维方向的简单流动,幂律定律可简化为:
度越高,流动阻力越 大 n:非牛顿指数;等于在双对数坐标图中曲线的 斜率。 幂律定律一般适用于中等剪切速率的范围,在变 化不太宽的情况下,K 和n 可以看作是常数。
3.3.1 幂律流体
K n K n1
第3章 高分子流体的流变模型
该章节的主要内容
3.1 牛顿流体模型 3.2 广义牛顿流体 3.3 幂律流体模型 3.4 宾汉塑性流体模型 3.5 触变性流体 3.6 震凝性流体 3.7 黏弹性流体
第3章 高分子流体的流变模型
拉伸流动
简单流动 剪切流动 …………
流体流动 复杂流动
多种流动的叠加
简单流动的类型
凝性)
非触变性(震
流体
Re=ρvd/η,其中v、ρ、η分别为流体的流速、密度与黏 性系数,d为特征长度。例如流体流过圆形管道,则d为 管道直径。
层流:雷若准数<2100~2300 混流:Re=2300~4000 湍流:Re>4000
第3章 高分子流体的流变模型
简单剪切流动: 流体内任意一坐标为y的流体流动 的速度vy正比于其坐标y,若为稳 定层流,则正比于流体的高度: 则剪切应变有 dx tan
1)剪切流动
定义 速度梯度方 向垂直于流动方向 的流动
几个物理量
dv 切应变 dr
d 剪切速率 dt
F 切应力 A
按照流动的边界条件,剪切流动分为: 拖动流—由运动边界造成的 流动,也称库爱特流动
泊萧叶流—由流体静压差或外部施加在流体上的压 力而引起的流体在管道内或间隙中的流动。
3.2 广义牛顿流体
对于高分子流体来说,在一定的流场作用下 其内部结构可能会发生变化,从而引起黏度 的变化。这样的流体称为广义牛顿流体。 广义牛顿流体的黏度模型: n 1 1)幂侓定律 2 1 2
=k I 2 2
I 2 =2
k是黏度系数,单位是Pa•sn;n是流动指数, 无量纲。适合剪切速率大于10s-1的场合
(3)所有影响材料非线性性质的因素也必对n 值有 影响。 如温度下降、分子量增大、填料量增多等,都会 使材料非线性性质增强,从而使n 值下降。如填 入软化剂,增塑剂则使n 值上升。 (4)幂律方程由于公式简单,在工程上有较大的实 用价值。许多描述材料假塑性行为的软件设计程序 采用幂律方程作为材料的本构方程。
3.3.2 假塑性流体
假塑性流体的黏度随剪切速率的提高而下降,
表现出“剪切变稀”现象;
多数的高分子溶液、熔体均属于假塑性流体,
这样的熔体黏度降低是加工变得更加容易, 降低了成型过程中所需的能量。
聚合物熔体的结构特征: 聚合物熔体中高分子间有位相几何学缠结和范 德华交联点,这些物理交联点在高分子热运动 中处于不断解开和重建的动态平衡中。也就是 说,聚合物熔体具有瞬变交联的空间网状结 构——拟网状结构。在剪切流动时,在不同的 条件下,拟网状结构破坏和重建的速度不同, 会使聚合物表现出不同的流变行为。
2)拉伸流动
速度梯度方向与流动方向 一致的流动 拉伸流动的类型 按照拉伸力方向,拉伸流动分为: 定义
单轴拉伸流动
双轴拉伸流动
第3章 高分子流体的流变模型
高分子流体有以下流动类型
宾汉塑性流 体 牛顿流体 高分子流体 触变性(摇溶 性)流体 与时间有关 与时间无关 假塑性流体 粘性流体 膨胀性流体
非牛顿流体
dy
v y vy
0
dx dy dx dt dv 剪切应变速率有 dt dt dy dy
v v 进一步 = y h
线性黏性理论认为:要保持稳定的流动,需 的剪切应力与剪切速率成正比: 牛顿流体定律
常数, 称为黏度
黏度(η)体现了流体的性质,表示流体流动阻 力的大小。 单位:Pa•s Attention: 1)对所有流体,都可以通过上式定义剪切黏 度η; 2)此公式不是牛顿定律的简单变形,即不是 牛顿定律的表达式。