ABS+PC-塑料高档电镀工艺流程

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ABS+PC塑料高档电镀工艺流程

恩森(台州)化学有限公司技术部

ABS树脂是丙烯睛-1,3丁二烯-苯乙烯三元接枝共聚物,其中,丙烯腈占15%~35%,丁二烯占5%~30%,苯乙烯占40%~60%,随着三种成分比例的调整,树脂的物理性能会有一定的变化:

1,3-丁二烯为ABS树脂提供低温延展性和抗冲击性,但是过多的丁二烯会降低树脂的硬度、光泽及流动性;丙烯腈为ABS树脂提供硬度、耐热性、耐酸碱盐等化学腐蚀的性质;苯乙烯为ABS树脂提供硬度、加工的流动性及产品表面的光洁度。由于A BS耐油和耐酸、碱、盐及化学试剂等性能良好,并具有可电镀性,镀上金属层后有光泽好、比重轻、价格低等优点,可用来代替某些金属。

ABS树脂可与多种树脂配混成共混物,如PC/ABS,利有两种材料性能优点,并降低成。在PC/ABS合金中,PC(聚碳酸脂)主要贡献高耐热性,较好的韧性和冲击强度,高强度、阻燃性, ABS则能改进可成型性,表观质量,降低密度。ﻫ在ABS树脂中,1,3丁二烯橡胶颗粒为分散相,AS为连续相,在电子显微镜下可以观察到丁二烯橡胶相呈球状均匀地嵌入在丙烯腈-苯乙烯树脂相中。在化学粗化时,橡胶相被氧化溶蚀,而连续的树脂相表面留下了大量微小的孔穴。正是这些孔穴,使镀层被锚固在塑料表面,以获得良好的结合力。用于电镀的ABS塑料要求丁二烯的含量在18~23%范围。

一、工艺流程

二、主要工序具体说明ﻫ【去应力】ﻫ塑料件中存在一定的应力,必会对塑料件的粗化及以后一系列的前处理工序

带来很多的问题。因此,对应力较高的塑料件必须经过【去应力】这一工序。特别对PC含量高的塑料件(PC≧40%),由于PC物料本身自润滑性差,有应力开裂倾向,成型时收缩率小,易发生熔融开裂和应力集中现象,需采用退火等方法去除应力。

【除油】

塑料表面上往往存在指纹、油脂等有机物沾污以及由于静电作用产生的尘埃等附着物,通过除油可以有利于塑料表面粗化均匀,同时增加粗化液的使用寿命。对含PC的ABS塑料,由于耐油、耐酸、不耐强碱、氧化性酸及胺、酮类,宜采用弱碱性的脱脂剂进行清洁处理。在用超声波简单处理后,采用恩森JS PC-9626除油剂能有效地去除塑料件中存在的油膜,有利于塑料件的粗化质量。

JS PC-9626是一种液体溶液,与去离子水或蒸馏水配成5~10%(V/V)的工作液,在55~60℃下浸泡6~10分钟(3~5分钟,两个槽)即可。良好的搅拌可以获得最佳的去油效果。ﻫ JS PC-9626可以采用不锈钢、聚丙烯、内衬聚乙烯或玻璃的槽;加热可以采用不锈钢、石英或特氟龙加热管。推荐受用抽气装置。

【亲水】ﻫ用硫酸溶液清洗,一方面中和【除油】工序在塑料件表面微孔中留下的碱性物质,提高塑料件表面的亲水性,延长粗化液的使用寿命;另一方面通过特殊添加剂的作用,有利于塑料件表面得到较均匀的前处理质量。ﻫ针对不同的ABS塑料件,恩森提供了三种专用亲水剂:JS 917, JS ETCH-910和JS912,其中后二种具有预粗化的功能:

JS917 塑料专用亲水剂专门用于普通ABS塑料电镀的铬酸粗化溶液前一道工序,使塑料表面亲水性更佳,有利于后道铬酸粗化溶液产生更加均匀的腐蚀,特别在裂缝中、隐藏深孔和连接处。ﻫ工作液为含JS 917 40~60 ml/L, 硫酸(d=1.84)200~400g/L的硫酸溶液,在室温至50℃范围处理1~3分钟。使用过程中硫酸带出量大,可按2~4份硫酸、1份JS 917的体积比同时添加补充。

JS ETCH-910 专门用于ABS+PC 复合塑胶电镀的预粗化工艺。由于PC的存在,难以粗化处理,须在粗化前进行预蚀处理。JS ETCH-910特别设计在塑料表面的溶胀和调整,以确保使塑料表面光滑均匀腐蚀和化学镀的良好结合力。

工作液配方为:JSETCH-910600(400~600)ml/L, 去离子水或蒸馏水400(600~400)ml/L,在20~35℃下处理3~10分钟,采用移动工件或机械搅拌的方式提高处理效果。JS ETCH-910为易燃液体,应注意防火,不可用空气搅拌,同时提供抽气装置来防止气味。处理过程中会有塑料微粒进入溶液,应采用5微米的过滤芯定时过滤。处理时需按二份去离子水:三份JSETCH-910的比例添加,以弥补液体的带出损失。

JS 912是一种溶剂混合物,主要用于PC或PC含量大于40%的PC+ABS特种工程塑料的预蚀处理。采用JS 912,可膨润树脂表面的表皮层或者结晶取向层,有利于进一步提高粗化处理效果,以促进后续的化学镀层与基体之间的结合力。ﻫ工作液配方:JS 912A 25%(V/V),JS 912B 40%(V/V),去离子水35%(V/V)。操作条件为温度43~66℃,时间3~20分钟。一般空气或机械搅拌,以保证温度和浓度均匀;5微米棉芯连续过滤,以去除杂质和沉淀。处理效果与塑胶中的PC含量及分布有关,因此需按不同的底材、成模的条件及工件的结构调整浸泡时间、温度及其它操作条件。

【粗化】ﻫ在塑料电镀过程中,粗化是很重要的一环。粗化的好坏直接影响到镀层的结合力、光亮度及镀层的完整性。通过粗化时CrO3的氧化作用,溶解出丁二烯,在树脂表面上形成1~2微米的锚坑。丁二烯的氧化分解赋予树脂表面以羧基等极性基,有利于胶体钯的吸附和后续镀层的附着力。

常用的铬酸粗化配方为:铬酸350~450g/L, 硫酸350~450g/L,润湿剂适量。粗化效果与粗化温度和时间密切相关。ﻫ粗化温度40~65℃时,镀层结构均匀,无起泡、无裂纹,色泽较亮;65~75℃时,随着温度上升,金属镀层光泽逐渐变暗;80℃时,镀速变慢,镀层外观更加暗淡,这是由于微孔变深、孔径变大的原因。在40~80℃之间粗化温度的变化对镀层的结合力影响不大,但从塑料全镀上镍层的时间看,随着粗化温度的上升,时间总体上在减少。因此,铬酸粗化时温度控制在55~65℃之间为宜。ﻫ粗化时间的长短对镀层结合力影响不大,但对镀层外观影响明显。粗化时间太长,镀层外观无光泽;粗化时间太短,则镀层不够光亮。粗化时间越长,塑料表面全部镀上镍层的时间就越短,即镍的沉积速度越快。原因与上相同,表面微孔变粗,沉积的金属微粒较大,不仅在敏化活化时消耗更多的钯,在后续的电镀时也会导致金属晶体较大,影响镀层的整平性和光亮性。从镀层亮度和沉积速度的因素考虑,塑料粗化时间控制在6min左右为宜。

恩森Wetter920是一种专用于塑料电镀铬酸粗化溶液中的添加剂,在粗化处理时可在塑料表面产生更佳均匀的腐蚀,特别在裂缝中、隐藏深孔和连接处,它起着较好的粗化效果。为提高粗化效果,恩森工艺设计了两道粗化工序:粗化I,铬酐420g/L,硫酸400g/L; 粗化II, 铬酐430g/L,硫酸410g/L,Wetter920 2~15ml/L, 温度60~65℃,时间8~12min. ﻫ当配槽时,加入恩森Wetter 920并搅匀后,粗化液面会出现一种轻微的气泡,特别是当使用空气搅拌时更显明显,这是添加剂固有的,恩森Wetter920 的补充应维持粗化液面有轻微的气泡,通常可以按照每天每一百公升30~40ml 的条件补充。如需要较大数量的补充,则须根据塑料件表面腐蚀均匀性来决定。

【回收】ﻫ采用多级回收,减少铬酸的用量,降低生产的成本,同时有利于中和工序。

【中和】

铬酸和硫酸粗化以后,停留在镀件和挂具表面的六价铬酸对后续每步工序都有严重危害,裂缝中、挂具的裂缝中及塑料的多孔性表面由于残留一些六价铬酸,能造成镀不上镀层。中和工序利用还原反应原理,将六价铬还原为三价铬,有效地去除镀件表面残留的铬酸,既保证活化液的使用寿命,又可有效地减低或消除由于六价铬污染导致的漏镀现象。ﻫ恩森JSNeut935 工艺被设计应用于【粗化】步骤与【浸酸】步骤的中间步骤,与盐酸混合于去离子水中即可产生明显的中和效果。ﻫ工作液配方:盐酸(37%,试剂级)100(80~120)ml/L,JSNeut 935 40~60ml/L,酸度 1.2(1.0~1.3),温度60~65℃,时间3~5min。

工件应该在经过彻底的清洗后才进入到工作液中,溶液中应有中等程度的空气搅拌,以增强溶液的中和能力。

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