无机化学第3章化学反应速率详解
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第三章 化学反应速率、方向和限度
①逆过程G与正过程的G数值相等，符号相反。
②如果一个反应是多个反应的和，总反应的rG等 于各反应G之总和。
二、判断一个反应进行的方向时，如果：
rG<0反应自发进行
rG>0反应不自发进行
rG=0平衡状态
当rG<0时(产物的G<反应物的G)该反应就自动向生 成产物的方向进行，在反应中反应物不断减小而产物不
由上面的rG(T)=rH(298K)-TrS(298K) 公式可得下列结果：
类型 H
S
G
反应的自发性
1 2 3 4
+ +
+ +
永远是永远是+ 受温度影响 受温度影响
永远自发 永远非自发 温度低时自发 温度高时自发
例：求标准状态下CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
的分解温度?
Kc=[CrO42-]2[H+]2/[Cr2O72-]
对于气体反应，写平衡常数关系式，除可以用平衡时的 浓度表示外，也可以用平衡时各气体的分压表示。如： N2+3H2=2NH3 可写出两个平衡常数关系式
Kc=[NH3]2/([N2][H2]3)
Kp=p2(NH3)/[p(N2)p3(H2)]
3.1
的因素以及反应的机理。
化学平衡
化学动力学 是研究化学反应的速度、影响反应速度 热力学 研究物理或化学变化中能量的相互转化和热 的影响因素（如温度）对转化的影响。特别是研究在
指定条件下一个变化自动进行的可能性（自发性），
从而确定变化的方向和范围。但热力学不能解决变化 的速度问题。 化学热力学 研究化学变化中能量的相互转化和热的 影响因素（如温度）对转化的影响。
无机化学第三章化学反应速率和化学平衡ppt课件
生成2mol NH3
ppt课件
5
反应进度 0＝∑νBB B
对于化学计量方程式
dξ = dnB /νB
nB——B的物质的量 ξ的单位为mol νB——为B的化学计量数
改写为 dnB = νB dξ
开始时ξ0=0, 、 nB =０ 反应进度为ξ时： nB =νBξ
ppt课件
6
反应进度
nB =νBξ
基元反应：反应物一步就直接转变为产物
如：
2NO2→ 2NO + O2
NO2 + CO →NO + CO2
非基元反应：反应物经过若干步(若干个
基元反应步骤)才转变为产物。
如 又如
2NO + 2H2 → N2 + 2H2O ① 2NO + H2→N2+ H2O2 ② H2O2 + H2 → 2H2O
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
0.3mol L1 s1
v NH3
cNH3
t
0.4 0.0mol L1 2 0s
0.2mol L1 s1
v N2 : v H2 : v NH3 1: 3 : 2
●瞬间速率：某瞬间（即t0)的反应速率
vNH3
dcB，则得：
v 1 dcB B dt
ppt课件
11
对于上述 N2 3H2 2NH3 化学计量方程式 ：
v 1 d 1 dcB V dt B dt
1 dcN2 1 dcH2 1 dcNH3
1 dt
3 dt 2 dt
aA + bB
反应 2W+X Y+Z 哪种速率表达式是正确的？
ppt课件
5
反应进度 0＝∑νBB B
对于化学计量方程式
dξ = dnB /νB
nB——B的物质的量 ξ的单位为mol νB——为B的化学计量数
改写为 dnB = νB dξ
开始时ξ0=0, 、 nB =０ 反应进度为ξ时： nB =νBξ
ppt课件
6
反应进度
nB =νBξ
基元反应：反应物一步就直接转变为产物
如：
2NO2→ 2NO + O2
NO2 + CO →NO + CO2
非基元反应：反应物经过若干步(若干个
基元反应步骤)才转变为产物。
如 又如
2NO + 2H2 → N2 + 2H2O ① 2NO + H2→N2+ H2O2 ② H2O2 + H2 → 2H2O
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
0.3mol L1 s1
v NH3
cNH3
t
0.4 0.0mol L1 2 0s
0.2mol L1 s1
v N2 : v H2 : v NH3 1: 3 : 2
●瞬间速率：某瞬间（即t0)的反应速率
vNH3
dcB，则得：
v 1 dcB B dt
ppt课件
11
对于上述 N2 3H2 2NH3 化学计量方程式 ：
v 1 d 1 dcB V dt B dt
1 dcN2 1 dcH2 1 dcNH3
1 dt
3 dt 2 dt
aA + bB
反应 2W+X Y+Z 哪种速率表达式是正确的？
大学无机化学课件03化学反应速率
应速率越大。 ③活化配合物分解成反应物的速率：速率越小，
反应速率越大。
26
反应进程势能图
1.ΔH = E正 – E逆
2. 微观可逆性原理
27
实验活化能
❖ 反应物分子须经过一个活化中间状态才能 转化为产物，该中间状态即活化分子。
❖ 由普通反应物分子转变为活化分子需吸收 的能量即活化能Ea。
❖ 根据活化能的大小，和反应能量变化曲线， 可以知道反应是吸热的还是放热的，以及 反应速率的相对快慢。
30
3.3 浓度对反应速率的影响
一、基元反应、简单反应与复合反应
➢ 基元反应(elementary reaction) ：反应物分子一步 作用直接转化成产物的反应。由一个基元反应构 成的化学反应称为简单反应。 例：N2O4 = 2NO2 是基元反应，也是简单反应。
➢ 非基元反应：由两个或两个以上基元反应组成的 化学反应，又称复合反应（complex reaction） 、 总反应（overall reaction）。
2. 当具有足够能量的分子以适当的空间取向靠近 时，要进行化学键重排，能量重新分配，形成 一个过渡状态的活化配合物。
3. 过渡状态的活化配合物是一种不稳定状态。 可形成生成物，也可回到反应物。
23
3.2 反应速率理论简介
二、过渡态理论
如: A+ B-C [A…B…C] = A-B +C 反应物 活化配合物 产物
化学反应涉及两个基本问题： ①反应的方向和限度: 反应热力学
反应是否自发，自发的方向和程度 ②反应的速率和具体步骤: 反应动力学
研究途径和速率问题
3
研究反应速率的意义
反应速率
快 ，如爆炸反应，中和反应。 慢，金属的锈蚀，食品的腐烂，
反应速率越大。
26
反应进程势能图
1.ΔH = E正 – E逆
2. 微观可逆性原理
27
实验活化能
❖ 反应物分子须经过一个活化中间状态才能 转化为产物，该中间状态即活化分子。
❖ 由普通反应物分子转变为活化分子需吸收 的能量即活化能Ea。
❖ 根据活化能的大小，和反应能量变化曲线， 可以知道反应是吸热的还是放热的，以及 反应速率的相对快慢。
30
3.3 浓度对反应速率的影响
一、基元反应、简单反应与复合反应
➢ 基元反应(elementary reaction) ：反应物分子一步 作用直接转化成产物的反应。由一个基元反应构 成的化学反应称为简单反应。 例：N2O4 = 2NO2 是基元反应，也是简单反应。
➢ 非基元反应：由两个或两个以上基元反应组成的 化学反应，又称复合反应（complex reaction） 、 总反应（overall reaction）。
2. 当具有足够能量的分子以适当的空间取向靠近 时，要进行化学键重排，能量重新分配，形成 一个过渡状态的活化配合物。
3. 过渡状态的活化配合物是一种不稳定状态。 可形成生成物，也可回到反应物。
23
3.2 反应速率理论简介
二、过渡态理论
如: A+ B-C [A…B…C] = A-B +C 反应物 活化配合物 产物
化学反应涉及两个基本问题： ①反应的方向和限度: 反应热力学
反应是否自发，自发的方向和程度 ②反应的速率和具体步骤: 反应动力学
研究途径和速率问题
3
研究反应速率的意义
反应速率
快 ，如爆炸反应，中和反应。 慢，金属的锈蚀，食品的腐烂，
化学反应速率(无机化学核心教程)
化学反应速率
Rate of chemical reaction
作业：PP55 1，3，4，9，13
CO(g) + NO(g) == CO2(g) + 1/2 N2(g) Kθp=1.9×1060 >> 500 (298K)
常温下，此反应基本上不能进行，为什么？
CO(g) + NO(g)
3 2 1
时间变化
反应物浓 度减少
生成物浓 度增加
想一想：化学反应速度与普通物体的移动速度 有些什么相同的地方？
全程平均速度 某一点的瞬时速度
二、化学反应的平均速率和瞬时速度
平均速率 瞬时速率
△c（反应物） =－ △t
dc（反应物） = －
dt
IH2O2(aq) === H2O(l) + 1/2O2(g)
E
E1 A+B+C
(1)
(2) [AC]+B
C A+B AB
[AB]+C
练习题
√1、如果催化剂能使正增加三倍，
那么必然也能使逆增加三倍。
×2、加入催化剂能使平衡常数增大。
×3、催化剂能使非自发反应变成自发反应。
三、生物催化剂——酶
酶
底物
产物（脂肪、淀粉）
特点
选择性特别高 须适当的pH、T 催化效率特别高
2.50
0
0
1.00min 2.50－2x 4x
x
c0= 2.50/5.00 = 0.500(mol/L)
lnc = - kt + lnc0
0.5mol/L
1.68x10-2s-1 60 s
N2O5的剩余浓度：c = 0.182(mol/L) ∴ N2O5的剩余量 = 0.182×5.00 = 0.910(mol) ∵ 2.50 － 2x = 0.910 ∴ x = 0.795 (mol)
Rate of chemical reaction
作业：PP55 1，3，4，9，13
CO(g) + NO(g) == CO2(g) + 1/2 N2(g) Kθp=1.9×1060 >> 500 (298K)
常温下，此反应基本上不能进行，为什么？
CO(g) + NO(g)
3 2 1
时间变化
反应物浓 度减少
生成物浓 度增加
想一想：化学反应速度与普通物体的移动速度 有些什么相同的地方？
全程平均速度 某一点的瞬时速度
二、化学反应的平均速率和瞬时速度
平均速率 瞬时速率
△c（反应物） =－ △t
dc（反应物） = －
dt
IH2O2(aq) === H2O(l) + 1/2O2(g)
E
E1 A+B+C
(1)
(2) [AC]+B
C A+B AB
[AB]+C
练习题
√1、如果催化剂能使正增加三倍，
那么必然也能使逆增加三倍。
×2、加入催化剂能使平衡常数增大。
×3、催化剂能使非自发反应变成自发反应。
三、生物催化剂——酶
酶
底物
产物（脂肪、淀粉）
特点
选择性特别高 须适当的pH、T 催化效率特别高
2.50
0
0
1.00min 2.50－2x 4x
x
c0= 2.50/5.00 = 0.500(mol/L)
lnc = - kt + lnc0
0.5mol/L
1.68x10-2s-1 60 s
N2O5的剩余浓度：c = 0.182(mol/L) ∴ N2O5的剩余量 = 0.182×5.00 = 0.910(mol) ∵ 2.50 － 2x = 0.910 ∴ x = 0.795 (mol)
北理无机化学第3章-化学动力学基础
例：
基元反应
§3.2 浓度对反应速率的影响
NO2(g)+CO(g) NO(g)+CO2(g)
v=kc(NO2)c(CO)
反应级数 n = 2
基元反应 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
v=kc(NO)2c(O2)
反应级数 n = 3
第三章 化学动力学基础
3．注意
§3.2 浓度对反应速率的影响
或
lg{k}
Ea 2.303RT
lg{k0}
k： 反应速率常数，由反应的性质和温度决定；
Ea：实验活化能，单位为kJ·mol-1，是表示反应特性 的常数；
k0：指数前因子，频率因子，对指定反应为一常数。
第三章 化学动力学基础
§3.3 温度对反应速率的影响
3.3.2 Arrhenius 方程式的应用
vB ΔcB Δt
vC
ΔcC
t
vD ΔcD Δt
浓度的单位：mol·L-1 时间的单位：s（h、min）
第三章 化学动力学基础
例：
起始浓度/（mol·L-1）
§3.1 反应速率的意义
N2 + 3H2 → 2NH3
13
0
2秒后浓度/（mol·L-1）
0.8 2.4 0.4
同一反应，可用不同物质的浓度的变化表示反应速率，其 值可能不同。
vN2
-
(0.8-1) 2
0.1mol
L-1
S-1
vH2
-
(2.4- 3) 2
0.3 mol
L-1
S-1
vNH3
(0.42
0)
0.2 mol
L-1
S-1
第三章 化学动力学基础
基元反应
§3.2 浓度对反应速率的影响
NO2(g)+CO(g) NO(g)+CO2(g)
v=kc(NO2)c(CO)
反应级数 n = 2
基元反应 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
v=kc(NO)2c(O2)
反应级数 n = 3
第三章 化学动力学基础
3．注意
§3.2 浓度对反应速率的影响
或
lg{k}
Ea 2.303RT
lg{k0}
k： 反应速率常数，由反应的性质和温度决定；
Ea：实验活化能，单位为kJ·mol-1，是表示反应特性 的常数；
k0：指数前因子，频率因子，对指定反应为一常数。
第三章 化学动力学基础
§3.3 温度对反应速率的影响
3.3.2 Arrhenius 方程式的应用
vB ΔcB Δt
vC
ΔcC
t
vD ΔcD Δt
浓度的单位：mol·L-1 时间的单位：s（h、min）
第三章 化学动力学基础
例：
起始浓度/（mol·L-1）
§3.1 反应速率的意义
N2 + 3H2 → 2NH3
13
0
2秒后浓度/（mol·L-1）
0.8 2.4 0.4
同一反应，可用不同物质的浓度的变化表示反应速率，其 值可能不同。
vN2
-
(0.8-1) 2
0.1mol
L-1
S-1
vH2
-
(2.4- 3) 2
0.3 mol
L-1
S-1
vNH3
(0.42
0)
0.2 mol
L-1
S-1
第三章 化学动力学基础
化学反应速率与平衡常数
化学反应速率与平衡常数化学反应速率是指在化学反应中，反应物转变成产物的速度。
了解反应速率及其影响因素对于研究和控制化学反应具有重要意义。
平衡常数是反应达到平衡时，反应物和产物浓度的比值的稳定值。
本文将分别探讨化学反应速率和平衡常数的概念、影响因素以及相关计算方法。
一、化学反应速率1.1 定义和表示方式化学反应速率是指在一定时间内反应物消失的量（质量或浓度）或产物生成的量（质量或浓度）。
通常情况下，反应速率用化学反应物质的浓度变化率表示。
以一个典型的化学反应为例，记作：aA + bB → cC + dD其中，A和B是反应物，C和D是产物，a、b、c、d分别是它们的系数。
化学反应速率可表示为：v = -1/a(d[A]/dt) = -1/b(d[B]/dt) = 1/c(d[C]/dt) = 1/d(d[D]/dt)其中，[A]、[B]、[C]、[D]分别是反应物和产物的浓度，t是时间，负号表示反应物浓度下降，正号表示产物浓度增加。
1.2 影响因素化学反应速率受多个因素影响，主要包括温度、物质浓度、物质状态、催化剂和反应物粒子密度等。
1.2.1 温度：温度是影响化学反应速率最重要的因素之一。
根据理论，随着温度的升高，反应物分子的能量也增加，使得分子之间发生碰撞的概率增加，碰撞的能量也增大，从而增加反应速率。
1.2.2 物质浓度：反应速率与反应物的浓度成正比关系。
当反应物浓度增加时，反应物分子之间发生碰撞的概率增大，从而增加反应速率。
1.2.3 物质状态：固态物质的反应速率较慢，液态物质的反应速率适中，而气态物质的反应速率较快。
1.2.4 催化剂：催化剂能够提供新的反应路径，降低反应的能量峰值，从而降低了反应速率所需的能量，加速了反应速率。
1.2.5 反应物粒子密度：反应物粒子密度越大，分子之间的碰撞概率越高，从而反应速率越快。
1.3 实验测定方法为了测定反应速率，可通过观察反应物浓度或产物浓度随时间的变化来获取。
大专无机化学-化学反应速率与化学平衡
1 1 SO 2 (g)+ O 2 ( g ) + NO 2 ( g ) SO3 ( g ) + NO( g ) + O 2 ( g ) 2 2
相减
1 H 2 (g)+ S2 ( g ) H 2S(g) 2 3H 2 (g)+SO 2 ( g ) H 2S(g)+2H 2 O(g)
1 H 2S(g) H 2 (g)+ S2 ( g ) 2
化学平衡与反应速率
aA (g ) +
V
V正 V正 V逆
bB( )
g
V正 V逆
cC (g ) + dD (g )
V
V逆 V逆 V正
V逆
0
V正 t1
t
0
t1
t
生成物浓度为零开始反应直到平衡
反应物浓度为零开始反应直到平衡
标准平衡常数
也称为热力学平衡常数，以符号Kθ表示 Kθ是被定义的 Kθ的值与特定的反应方程式相对应，与反 应方程式的化学计量数有关，而与起始时 的物质浓度（或分压）无关 不再区分压力平衡常数和浓度平衡常数
温度对反应速率的影响
温度升高加速反应进行，温度降低减慢反 应进行
夏天食物易变质， 夏天食物易变质，高压锅煮饭易熟等等
温度对反应速率的影响见课本表格 温度是实际生产中比较容易控制的因素
催化剂与反应速率
催化剂：能显著影响化学反应速率而本身的组成、 质量和化学性质在反应前后不变的物质
正催化： 正催化：加速反应速率 负催化： 负催化：减慢反应速率 催化剂具有选择性，往往只对某些特定的反应有催化作用
例题
对于合成氨反应N2 + 3H2 ─→ 2NH3，在三个时刻 测得的瞬时反应速率分别为：
相减
1 H 2 (g)+ S2 ( g ) H 2S(g) 2 3H 2 (g)+SO 2 ( g ) H 2S(g)+2H 2 O(g)
1 H 2S(g) H 2 (g)+ S2 ( g ) 2
化学平衡与反应速率
aA (g ) +
V
V正 V正 V逆
bB( )
g
V正 V逆
cC (g ) + dD (g )
V
V逆 V逆 V正
V逆
0
V正 t1
t
0
t1
t
生成物浓度为零开始反应直到平衡
反应物浓度为零开始反应直到平衡
标准平衡常数
也称为热力学平衡常数，以符号Kθ表示 Kθ是被定义的 Kθ的值与特定的反应方程式相对应，与反 应方程式的化学计量数有关，而与起始时 的物质浓度（或分压）无关 不再区分压力平衡常数和浓度平衡常数
温度对反应速率的影响
温度升高加速反应进行，温度降低减慢反 应进行
夏天食物易变质， 夏天食物易变质，高压锅煮饭易熟等等
温度对反应速率的影响见课本表格 温度是实际生产中比较容易控制的因素
催化剂与反应速率
催化剂：能显著影响化学反应速率而本身的组成、 质量和化学性质在反应前后不变的物质
正催化： 正催化：加速反应速率 负催化： 负催化：减慢反应速率 催化剂具有选择性，往往只对某些特定的反应有催化作用
例题
对于合成氨反应N2 + 3H2 ─→ 2NH3，在三个时刻 测得的瞬时反应速率分别为：
无机化学-影响化学反应速率的主要因素
非基元反应的速率方程 由两个或多个基元反应步骤完成的反应：
如, H2(g) + I2(g) =2HI(g)
实际是两步完成 I2(g) = I(g) + I(g) H2(g) + I (g) + I(g) = HI(g) + HI(g)
通过实验可以找出决速步骤(Rate determining step)
A2+B → A2B
A2→ 2A Slow reaction 2A+B→A2B Fast reaction
所以 v= k c(A2)
复杂反应的速率方程只能通过实验获得！
注意:
k 为速率常数 (比率常数)：
▲ 与T 有关
▲ 浓度均为单位浓度时，则称为比速率，k大v就大 ▲ n= a+ b + ‥·(反应级数) ▲ 用不同物种的浓度表示v时，k值也不同
区值增加较少；
● 对不同反应, 升高相同温度, Ea大的反应 k 增大的倍 数多(即具有较大的温度系数)。
c.催化剂对反应速率的影响
1、 催化剂与催化作用 催化剂: 能改变化学反应速率，而本身的组成、质量和化学性质在反应
前后保持不变的物质（正催化剂，负催化剂）。
催化作用的特点 ：
● 反应前后催化剂的组成、 性阿仑尼乌斯) 公式
k A eEa / RT
A：反应的频率因子 E a：反应活化能； R： 8.314 J·mol-1·K-1 T： 热力学温度
ln k Ea ln A RT
lg k Ea lg A 2.303RT
2、阿仑尼乌斯公式的应用
—— 求出任一温度下该反应的Ea 值
CO2(g)
反应速率 = k’ p(O2)（显然k’不是k）
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试计算反应开始100秒内的平均速率。
NO
2 5
cN 2O5 t
1.95 2.1 1.5 103 m ol L1 s 1 100
1 1
同理：vNO2 3.0 10 mol L s
2 5 2
3
vO2 7.5 104 mol l 1 s 1
3.2.3 反应分子数
反应分子……参加基元反应的分数目称为反应分子数。
注：1、此处的分子应理解为分子、离子、自由原子总称。 2、仅适用于基元反应，它是通过实验确定的。 3、已知的反应分子数只有1、2 和 3 。
3.2.3 反应分子数
SO2Cl2 = SO2+Cl2 NO2+CO = NO+CO2
单分子反应 双分子反应
2I + H2 = 2HI
三分子反应
Example : 对臭氧转变成氧的反应:
其历程为：
2O3 (g)
3O2 (g)
O3
O2 ＋Ｏ（快）
O3 ＋Ｏ
适合此历程的速率方程是什么？
a. kc(O3)2
2O3（慢）
c. kc(O3)2c(O2)
√
b. kc(O3)c(O)
d. kc(O3)2c(O2)-1
第3章 化学反应速率
9.11世贸大楼
钟乳石
相关图片
CO(g)＋NO(g)＝1/2N2(g) + CO2(g) ΔrGm ＝ －228.4 kJ· mol–1
本章教学要求
1、熟悉化学反应速率的表示方法。 2、掌握影响化学反应速率的因素。 3、理解化学反应机理：碰撞理论和过渡态理论。 4、初步掌握通过实验测化学反应的级数的方法。
3.2.4 反应级数和速率常数
1、反应级数的概念
质量作用定律仅实用于基元反应，故非基元反应的复杂反应的速率方
程都由实验确定。
例如： aA+ bB + cC +‥‥ = P 其反应速率方程具有反应物浓度幂乘积的形式：
v kC C A B CC
n=α+β+γ+…
3.2.4 反应级数和速率常数
2、反应级数的概念
在速率方程中，各反应物浓度的指数，称为该反应物的级数，所有 反应物的级数之和，称为该反应的总级数（n）。
a b v kC A CB
对于基元反应:aA + bB = gG + hH，
该反应对于A来说，属a级反应，对于B来说，属b级反应，该反应的总
级数 n = a+b。
3.2.4 反应级数和速率常数 反应级数可以为零，也可以为分数。例如反应：
5、熟悉催化剂的催化机理和在实际工作中的运用。
3.1 化学反应速率和速率方程
前
言
化学反应涉及两个基本问题：
1、在指定条件下反应进行的方向和限度……化学热力学。 2、反应进行速率和具体步骤(反应机理)……化学动力学。
研究化学反应速率与化学反应的机理，是化学动力学的任务。
3.1.1 反应速率的定义 反应速率一般以在单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓 度的增加来表示。
3.2 浓度对反应速率的影响
大量的实验证明：在一定温度下， 增大反应物的浓度，大都使反应速 率加快。
白磷在纯氧气中燃烧
白磷在含20%的氧气中燃烧
3.2.1 质量作用定律
1、质量作用定律
反应速率与各反应组分的浓度密切相关，人们总结出其影响规律： 质量作用定律：在恒温下，基元反应的速率正比于各反应物浓度幂的 乘积，各浓度幂中的指数等于基元反应方程中各相应反应物的系数。
对于反应：aA + bB = gG + hH
等效不等值
v a : vb : v g : v h a : b : g : h
等效等值
1 dCA 1 dCB 1 dCG 1 dC v a dt b dt g dt h dt
▲实际工作中如何选择，往往取决于哪一种物质更易通过试验监测其浓度变化.
由两个或两个以上的基元反应组成的化学反应，叫总反应。
如何描述一个化学反应的反应机理呢？
例如：氢气与碘蒸气生成碘化氢的反应：
H2 （g） + I2（g）= 2HI （g）
其反应机理是：
速控步 骤
第一步：I2 （g） = 2I （g）
（快反应）
第二步：H2 （g） +2I （g） = 2HI （g） （慢反应）
2 Na (s) ＋ 2 H2O ＝ 2 NaOH (aq) ＋ H2 (g)
其速率方程为 v＝k 零级反应的反应速率与反应物浓度无关。 有的反应速率方程较复杂，不属于 v＝ k c(A) x c(B) y 形式，对 于这样的反应则不好谈反应级数。 如 H2 (g) ＋ Br2 (g) ＝ 2 HBr (g)的速率方程为：
N O： NO ： O 2： 4： 1
2
3.1.2 平均速率和瞬时速率 2、瞬时速率 苯胺 瞬时速率是缩短时间间隔，令△t趋近于零时的速率。
dC反应物 C v lim dt t 0 t
C dC生成物 v lim dt t 0 t
瞬时速率只能用作图的方法得到，例如对于反应（45 ℃ ）： 2N2O5 → 4NO2 + O2
对于基元反应:aA + bB = gG + hH：
v kC C
a A
b B
速率方程
3.2.2 基元反应与非基元反应
反应机理（反应历程）：一个化学反应所经历的途径或具体步骤。
※ 基元反应：由反应物微粒
(分子、原子、离子或自由基)
一步直接生成产物的反应称为 基元反应。
NO2+CO = NO + CO2 2NO2 = 2NO + O2
化学反应速率的单位可为mol· L-1· s-1、mol· L-1· min-1、mol· L-1· h-1…。 3.1.2 平均速率和瞬时速率 1、平均速率
ci i t
反应物取“-”， 产物取“+”
例：在298K下，将2.1 mol· L-1的N2O5充入一密闭容器中，分解反应中各物质浓 度变化如下： 起始浓度/ mol·L-1 100秒末浓度/ mol·L-1 2 N 2 O5 （ g ） 2.1 1.95 → 4NO2(g) 0 0.30 + O2(g) 0 0.075
k cH2 c v= cHBr 1 k' cBr2
1/2 Br2
例如：某反应 A + B → C + D，通过实验测得反应物的起始浓度和对应的反 应速率，如下表所示。