气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE摘要：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。
关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。
2003年，欧盟(EU)公布了((WEEE指令和～RoHS指令》，规定自2006年7月1日起，进入EU市场上的8类电子电气产品不得含有包括PBBs、PBDEs在内的6种有害物质。
这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击，我国迫切需要建立测定PBBs～HPBDEs的方法。
目前，大部分是利用GC／MS对该类化合物进行分析。
1 PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性1.1物理化学性质PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。
PBDEs 依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。
PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。
PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。
1.2应用PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO•，O•和H•等，生成活性较低的溴自由基，HO•+HBr=H2O+Br•，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。
另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。
因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。
气相色谱-质谱法测定土壤中8种多氯联苯
六 氯联 苯 １８ ５ （ Ｃ １８ Ｃ １３ 、七 氯 联 ３ 、１３ Ｐ Ｂ ３ 、Ｐ Ｂ ５ ）
苯 １ ６ １７ １７ １９ １０ １９ （Ｐ Ｂ ５ 、 ５、 ５、 ６、 ６、 ８、 ８ Ｃ １ ６
Ｐ Ｂ ５ 、Ｐ Ｂ ６ 、Ｐ Ｂ ６ 、Ｐ Ｂ ８ 、Ｐ Ｂ ８ ） Ｃ １７ Ｃ １ ７ Ｃ １９ Ｃ １０ Ｃ １９ 、
子 扫 描 法 ，测 定 土 壤 中 ８种 多 氯 联 苯 混 合 物 ，
分 析 效果 良好 。 １ 实验 部分
４ ０ｃ 马弗炉中烘烤 ４ｈ ５ ＝ 【 ，冷却后装入磨 口塞玻璃 瓶 内 ，置于 干燥器 中备 用 。
无水 硫酸 钠 （ ａＳ ：优 级纯 ，上海 试剂 四 Ｎ Ｏ ） 厂 ，在 ４０ｏ ５ Ｃ马弗炉 中烘烤 ４ｈ ，冷却后 装入磨 口 具 塞玻璃 瓶 内 ，置 于干燥 器 中备用 。
极 大 ，可 导 致 癌 症 、不 孕 、脑 损 伤 及 发 育 迟 缓
八 氯联 苯 ２４ Ｐ Ｂ ０ ） ０ （ Ｃ ２４ ，购 于美 国 Ａ ｃｓ ｎａｄ ｃｕｔ ｄｒ ａ
公司。
正 已 烷 （ Ｈ３Ｈ Ｃ ２Ｈ：Ｈ２Ｈ３ ，农 残 级 ， Ｃ Ｃ ２ＨＣ Ｃ Ｃ ） 美 国天地 公 司。
１２ 实验过程 ．
１２ １ 样品前处理 ．．
１２ １１ 萃 ．．． 取
称 取 ｌ．０ｇ 壤样 品 （ 磨 后 ） ０Ｏ 土 研 ，加 入 ５０ ．０
１１ 主要仪器与试剂 ． 气相色ｉ／ 盐 质谱联用仪 Ｇ ． Ｓ Ｖ ｒ ｎＳｔ ＣＭ （ ａａ ａ ｒ ｉ ｕ ｎ ２ ０Ｔ ；旋转 蒸 发仪 （ 国海 尔道 夫 ） １０ ） 德 ；氮 吹浓 缩
等。样品的前处 理对定量 检测 土壤 中的多氯 联
气相色谱-质谱法测定土壤中18种多氯联苯
气相色谱-质谱法测定土壤中18种多氯联苯发布时间：2021-12-04T08:45:06.670Z 来源：《中国科技信息》2021年11月上31期作者：杨柳1 吕俊均1 瞿芬芬1[导读] 本文研究了快速溶剂萃取，气相色谱-质谱法来测定土壤中的18种多氯联苯，采用选择离子扫描SIM模式，校准曲线平均相对响应因子的相对标准偏差在1.1%-7.1%，检出限为0.15ug/kg-0.39ug/kg，空白试验加标回收率为90.1%~106%，相对标准偏差为1.2%~9.4%。
1四川煤矿安全监察局安全技术中心杨柳1 吕俊均1 瞿芬芬1 四川成都 610000摘要：本文研究了快速溶剂萃取，气相色谱-质谱法来测定土壤中的18种多氯联苯，采用选择离子扫描SIM模式，校准曲线平均相对响应因子的相对标准偏差在1.1%-7.1%，检出限为0.15ug/kg-0.39ug/kg，空白试验加标回收率为90.1%~106%，相对标准偏差为1.2%~9.4%。
关键词：土壤；多氯联苯；快速溶剂萃取；气相色谱-质谱法多氯联苯（PCBs）具有较强的毒性，有致癌作用，化学性质很稳定，有很高的残留性，且在使用过程中可以通过废物排放、储油罐泄露、挥发和干、湿沉降等原因进入土壤及相连的水环境中，造成土壤水环境的污染[1][2]。
随着我国环保工作的不断深入，PCBs监测大量开展，PCBs 分析方法的研究越来越重要[3]。
本文采用快速溶剂萃取[4]，气相色谱-质谱法[5][6]来测定土壤中的18种多氯联苯，大大提高了方法的灵敏度，可满足土壤中痕量PCBs的分析要求。
1.实验方法1.1仪器与试剂Thermo Fisher气相色谱质谱联用仪（Trace1300/ISQLT?）；色谱柱: HP-5 MS（30 m ×0. 25 mm ×0.2 μm）；Thermo?Fisher快速溶剂萃取仪（ASE350）；Labconco氮吹浓缩仪（RapidVapN2）。
气相色谱－质谱法测定水中８种多氯联苯
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５２３～５２６收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０５ ２５基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：刘清辉（１９６４－），男，福建莆田人，高级工程师，从事环境有机物分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｌｇｈ２１００＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５２３０４气相色谱－质谱法测定水中８种多氯联苯刘清辉，曹 窸，马 军，李云木子（浙江省地质矿产研究所，浙江杭州 ３１０００７）摘要：以正己烷为提取剂，对水中ＰＣＢ１５、ＰＣＢ２８、ＰＣＢ５２、ＰＣＢ１０１、ＰＣＢ１１８、ＰＣＢ１３８、ＰＣＢ１５３、ＰＣＢ１８０共８种多氯联苯（ＰＣＢｓ）单体经液－液提取、浓缩后，采用气相色谱－质谱联用选择离子扫描法测定，８种ＰＣＢｓ单体的检测限均小于２．５ｎｇ／Ｌ。
低浓度ＰＣＢｓ的回收率为８８．５％～１０４．０％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝５）为３．５％～９．７％；高浓度ＰＣＢｓ的回收率为９０．３％～１０２．０％，相对标准偏差（ｎ＝５）为２．６％～８．３％。
方法具有良好的灵敏度和选择性，适用于批量水样中多氯联苯的测定。
关键词：多氯联苯；水；气相色谱－质谱法中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｏ６２５．２１；Ｐ６４１ 文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ８ＰｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＢｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎＷａｔｅｒＳａｍｐｌｅｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＬＩＵＱｉｎｇ ｈｕｉ，ＣＡＯＢａｎ，ＭＡＪｕｎ，ＬＩＹｕｎ ｍｕ ｚｉ（ＺｈｅｊｉａｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１０００７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｉｇｈｔｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢｓ）ｏｆＰＣＢ１５，ＰＣＢ２８，ＰＣＢ５２，ＰＣＢ１０１，ＰＣＢ１１８，ＰＣＢ１３８，ＰＣＢ１５３ａｎｄＰＣＢ１８０ｉｎｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙｈｅｘａｎｅ，ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｂｙｅｖａｐｏｒａｔｏｒａｎｄｔｈｅｎｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｓｅＰＣＢｓｗｅｒｅｌｏｗｅｒｔｈａｎ２．５ｎｇ／Ｌ．ＴｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｉｎｓａｍｐｌｅｓｗｉｔｈｂｏｔｈｌｏｗａｎｄｈｉｇｈＰＣＢｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｗｅｒｅ８８．５％～１０４．０％ａｎｄ９０．３％～１０２．０％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆ３．５％～９．７％ＲＳＤ（ｎ＝５）ａｎｄ２．６％～８．３％ＲＳＤ（ｎ＝５），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｈｉｇｈｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｇｏｏｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｒｏｕｔｉｎｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆＰＣＢｓｉｎｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ；ｗａｔｅｒ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ 多氯联苯（ＰＣＢｓ）具有良好的化学惰性，抗热性、疏水性和脂溶性极强，广泛应用于变压器和电容器内的绝缘介质、热交换剂和润滑剂等［１－２］。
索氏提取-气相色谱三重四极杆串联质谱法测定土壤中8种多溴二苯醚
1.2 试剂与耗材二氯甲烷、正己烷、丙酮：农残级(TEDIA)；硅胶：ASTM 级，63-200μm(关东化学)；氢氧化钠硅胶：98g 硅胶+40mL 5%的氢氧化钠溶液；硫酸硅胶：56g 硅胶加入44g 浓硫酸(1.84g/mL)；多溴二苯醚标准溶液：(BDE-28、BDE-47、BDE-100、BDE-99、BDE-154、BDE-153、BDE-183为2.00mg/L ，BDE-209为20mg/L)(dikma)；净化内标：13C 标记多溴二苯醚同位素内标溶液，各化合物均为2.00mg/L (其中BDE-209为20mg/L)(dikma)；进样内标：PCB-209，50mg/L(dikma)。
1.3 样品前处理样品采集后放入棕色玻璃瓶运输至实验室，冻干后过60目筛避光保存。
称取适量土壤样品，用无水硫酸钠将样品研磨至流沙状。
添加1.0ng 净化内标后进行索氏提取，提取溶剂为正己烷、丙酮混合溶液(1+1)。
提取时间为18～24h ，每小时4～6个循环。
提取液浓缩至1～2mL 。
之后样品进行复合硅胶柱净化。
在玻璃层析柱管底部垫一块石英棉，加入40mL 正己烷，之后依次填入1g 无水硫酸钠，2g 硅胶，2g 硅酸镁，1g 硅胶，3g 氢氧化钠硅胶，1g 硅胶，6g 硫酸硅胶，1g 硅胶，1g 无水硫酸钠。
用洗耳球压实层析柱。
上样。
用120mL 正己烷、二氯甲烷混合溶液(4+1)以2.5mL/min 淋洗，收集洗脱液。
洗脱液浓缩至近干，加入4.0ng 进样内标后定容至50μl ，进行气相色谱三重四极杆质谱分析。
1.4 仪器分析条件进样口温度270℃，高压(120kPa ，1min)不分流进样；载气流速2mL/min ，进样体积1μl 。
柱温：60℃保持1min 以30℃/min 的速率升至200℃保持1min ，以10℃/min 速率升至260℃，以30℃/min 速率升至320℃保持3min 。
气相色谱-负化学源质谱法测定海洋生物中的多溴联苯醚
气相色谱-负化学源质谱法测定海洋生物中的多溴联苯醚马新东;林忠胜;王震;周传光;姚子伟
【期刊名称】《分析试验室》
【年(卷),期】2009(0)5
【摘要】建立了气相色谱-负化学源质谱（GC-NCI-MS）法分析海洋贝类样品中多溴联苯醚（PBDEs）的方法。
样品采用索氏提取、多层硅胶柱分离纯化及外标法定量，7种BDE单体的基质加标回收率平均值为67.4％-101％，相对标准偏差为4.0％-18％。
对采自大连的白蛤、菲蛤、牡蛎等样品进行分析，结果表明负化学源分析方法适用于海洋贝类中PBDEs的检测。
【总页数】4页(P24-27)
【关键词】多溴联苯醚;气相色谱;负化学源质谱;海洋贝类
【作者】马新东;林忠胜;王震;周传光;姚子伟
【作者单位】国家海洋环境监测中心国家海洋局近岸海域生态环境重点实验室【正文语种】中文
【中图分类】O657.63
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3.凝胶渗透色谱结合气相色谱-负化学源质谱法分析鱼肉及鱼油中的多溴联苯醚和得克隆阻燃剂 [J], 施致雄;王翼飞;封锦芳;黄沛力;吴永宁
4.固相萃取-气相色谱-负化学源质谱法测定人血清中的多溴联苯醚 [J], 黄飞飞;赵云峰;李敬光;吴永宁
5.海产品中九种多溴联苯醚残留的气相色谱-负化学离子源/质谱法分析 [J], 林竹光;张莉莉;孙若男;邹西梅;彭淑女;蒋文静
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气相色谱——质谱联用技术测定多溴联苯醚
气相色谱—质谱联用技术测定多溴联苯醚高春艳刘岩岩唐山三友硅业有限责任公司河北省063305液化空气（中国）投资有限公司上海市200233摘要：多溴联苯醚(PBDEs)是全球性的环境污染物，对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点，其检测技术也多种多样。
其中气相色谱-质谱法灵敏度高,选择性强，是最有应用前景的一种方法。
本文介绍了多溴联苯醚的性质、应用、环境行为等，重点介绍其前处理技术，样品的测试与分析，讨论了目前存在的问题，为以后开展PBDEs的研究提供参考。
关键词：多溴联苯醚，气相色谱-质谱法，检测Abstract:Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs)is a global environmental pollutants,Its environmental problems has become a hot topic of environmental science,and it also has diverse detection technology.Gas chromatography-mass spectrometry is the most promising method,who has the high sensitivity and selectivity.This article describes the nature of PBDEs,applicationand environmental behavior,focuses on the pre-treatment technology,sample testing and analysis,,and discuss the problems of existing,which to provide reference to carry out research on PBDEs in the future. Keywords:Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs),Gas Chromatograph-Mass Spectrometer(GC—MS),Detect中图分类号：O643.13+1文献标识码：A文章编号：1.引言多溴联苯醚(PBDEs)属于溴系阻燃剂(BFRs)的一种，由于其阻燃效率高，热稳定性好，添加量少，对材料性能影响小，价格便宜，因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子、电器、化工、交通、建材、纺织、石油、采矿等领域中。
气相色谱-质谱法分析土壤中十溴联苯醚
气相色谱-质谱法分析土壤中十溴联苯醚史双昕;卢婉云;张烃;邵丁丁;黄业茹【摘要】通过优化分析仪器的条件设置,建立了使用气相色谱-质谱技术分析十溴联苯醚(BDE 209)的仪器分析方法.通过实施严格的质量控制和质量保证(QA/QC)措施,建立了使用加速溶剂萃取(ASE)技术测试土壤中十溴联苯醚的分析检测方法.该方法的仪器检出限为9.75 Pg,方法检出限3.25 ng/g,方法的精密度为5.56%,平均回收率为86.8%.比较了加速溶剂萃取、微波萃取、超声萃取、索氏抽提等方法的萃取回收效率,实验结果表明,四种方法的萃取回收率在97.7%～108%,都可以作为分析检测土壤中BDE 209的萃取方法.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2008(027)004【总页数】5页(P274-278)【关键词】气相色谱-质谱法;十溴联苯醚;土壤【作者】史双昕;卢婉云;张烃;邵丁丁;黄业茹【作者单位】国家环境保护二嗯英污染控制中心,北京,100029;中国人民大学环境学院,北京,100081;国家环境保护二嗯英污染控制中心,北京,100029;国家环境保护二嗯英污染控制中心,北京,100029;国家环境保护二嗯英污染控制中心,北京,100029【正文语种】中文【中图分类】O657.63;O625.612;S151.93十溴联苯醚(BDE 209)是一种含10个溴原子的芳香族化合物，化学式为C12Br10O，常温下为白色或微黄色粉末。
其结构比较稳固，具有蒸气压低、亲脂性强和难降解的特点[1]。
BDE 209具有优异的阻燃性能, 被广泛应用于各类高聚物中，是目前应用最广泛的阻燃剂[2]，商用十溴联苯醚中BDE 209含量约97.4%[3]。
中国是使用十溴联苯醚的大国，2000年溴代阻燃剂国内的生产量大约为1 000 t，其中绝大部分为十溴联苯醚[4]。
十溴联苯醚作为产品添加剂没有化学键束缚，很容易从产品中迁移出进入环境[5]，广泛存在于各种环境介质、生物体及人体中[6-7]，虽然十溴联苯醚是世界上使用最多的多溴联苯醚产品,但在环境中,尤其是生物圈中含量较高的却是低溴取代的联苯醚[3,8]。
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气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚1王林1，周友亚*1，杨进2，欧冬妮2，张超艳1，唐艳冬3，韩得满4，颜增光1，2李发生131（中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室，北京100012）42（通标标准技术服务（上海）有限公司，上海200233）53（环境保护部环境保护对外合作中心，北京100035）64（浙江省台州学院，台州318000）78摘要9建立了气相色谱-负化学电离源-质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚的分析方10法。
利用V（二氯甲烷）:V（丙酮）=1:1混合溶液提取土壤中多溴联苯醚，采用11气相色谱-负化学源-质谱法进行检测分析。
结果表明，土壤中各PBDEs单体的检12出限为0.05~10.00 ng/g，加标回收率为75%~135%，相对标准偏差为6.3%~24.4%。
13方法用于浙江台州12个实际土壤样品PBDEs的检测，结果令人满意。
14关键词15气相色谱-负化学离子源-质谱法；多溴联苯醚；土壤样品161 引言17多溴联苯醚（PBDEs）是一种常见的溴代阻燃剂（BFRs），因其阻燃效果高，18热稳定性好，价格便宜，对材料性能影响小等优点，而被广泛应用于塑料、纺织19品、油漆及电子产品中[1,2]。
目前，PBDEs已经在底泥、沉积物[3,4]、鱼类[5,6]、人20体[7,8]和土壤[9,10]等基质中被不同程度的检出，环境介质中痕量的PBDEs可通过21食物链对人类和高级生物的健康造成危害，也可通过“蚱蜢跳效应”广域迁移，22导致全球污染。
23目前，国内尚缺少环境样品中PBDEs的检测标准，美国环保署在2003年的24本文系国家自然科学基金（21075114）和环保公益性行业科研专项（201009015）资助* E-mail：zhouyy@EPA1614草案中推荐使用高分辨气相色谱（HRGC）-高分辨质谱（HRMS）检测25环境样品中的PBDEs[11]。
HRGC-HRMS在PBDEs的检测过程中表现出较高的灵26敏度和良好的分离能力，但昂贵的仪器价格、高昂的运行费用和复杂的操作过程27使得其应用受到限制。
随着化学电离源（CI）的发展，负化学电离源在分析检测28溴代阻燃剂方面已得到了广泛的应用[12]。
结合美国EPA1614方案及负化学电离29源而建立的气相色谱-负化学电离源/质谱法（GC-NCI-MS）可以在准确检测环境30样品中的PBDEs的同时，避免共萃杂质的干扰，且其操作简单，利于推广。
31本文利用气相色谱-负化学电离源质谱法（GC-NCI-MS），选择m/z 79和m/z 3281作为监测离子，建立了气相色谱-负化学电离源/质谱法（GC-NCI-MS）准确33测定土壤中8种PBDEs单体的分析方法。
342、实验部分352.1试剂及仪器366890-5975C气相色谱与质谱联用仪（美国Agilent公司），配负化学离子源37（NCI源），DB-5HT色谱柱（15 m×0.25 mm×0.1 μm）。
38二氯甲烷、丙酮和正己烷均为农残级（美国Tedia公司）；无水Na2SO4为分39析纯（国药集团化学试剂有限公司），使用前经马弗炉450℃烘烤2~4小时；多40溴联苯醚混合标准品（BDE-CSM）（北京百灵威公司）包含8种PBDEs单体，41其中BDE-28、BDE-47、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154和BDE-183 42的浓度为20 mg/L，BDE-209为200 mg/L。
432.2 色谱-质谱条件44GC条件：载气为He (纯度>99.995%)；柱流量为1.0 mL/min；不分流进样，45单针进样量为1.00 μL；进样口温度为300 ℃；升温程序：初始温度100 ℃，保46持2 min，以40 ℃/min升温至310 ℃，保持10 min。
47NCI-MS条件：接口温度300 ℃；四级杆温度150 ℃；离子源温度150 ℃；48离子扫描方式：全扫描（Full Scan）和选择离子扫描（SIM）；全扫描范围：m/z 4950~1000；通过扫描得到BDE-CSM的保留时间（5.5~13.5 min）和特征碎片离子，50选择其中比较稳定且丰度较高的离子作为选择离子扫描时的定量离子（m/z 79.5181）。
522.3 样品预处理53将20±0.05 g混合均匀的土壤样品、足量的无水Na2SO4粉末及100 mL二54氯甲烷和丙酮的混合液（v/v，1:1）置于250 mL三角瓶中，将三角瓶置于水平55恒温振荡器中以200转/min振荡2h。
萃取液经无水Na2SO4除水过滤到放有4-5 56粒沸石的K-D瓶中，使用K-D浓缩器将萃取液浓缩至5mL（水浴温度控制在5785 ℃），更换K-D小柱再次浓缩至0.5 mL。
冷却至室温的浓缩液用正己烷溶剂58定容至1 mL后，转入8 mm棕色进样瓶中以备分析。
592.4质量控制与质量保证60为了控制实验过程中可能存在的污染，本实验每20个样品做一个方法空白，61空白试验中目标化合物的检测值均低于检出限。
为控制实验过程的准确性，本实62验以不含PBDEs的土壤样品为基质，进行了基质加标和基质加标平行样的测定，63测定结果见表2。
643 结果与讨论653.1标准曲线和检测限66PBDEs标准样品的色谱图如图1所示（除BDE-209浓度为20 mg/L外，其67他PBDEs单体浓度均为2 mg/L）的选择离子扫描图谱如图1所示。
从图1可见，68在本分析方法建立的色谱条件下8种PBDEs单体的分离效果良好。
6970图1 PBDEs标准品的色谱峰71Fig. 1 GC-NCI-MS spectrum of the PBDE standards728种PBDEs单体的线性相关方程及其相关系数见表1。
各PBDEs单体标准73曲线的相关系数（R2）均在0.998以上，说明各PBDEs单体在其线性范围内具74有较好的相关性。
方法的定量检出限由信噪比S/N=3来进行确定，除BDE-209 75检出限为10 μg/kg外，各PBDEs单体的检出限为0.05 μg/kg。
7677表1 8种PBDEs单体的保留时间、线性方程、相关系数及检出限78Table 1 Retention times, Linear equations, correlation coefficients and LODsfor 8 PBDEs79化合物Compound保留时间Retention time(min)线性方程Linear equation相关系数Correlation coefficient（R2）检测限LOD(μg/kg)BDE-28 5.610 y=141.4x-3570 0.999617 0.05BDE-47 6.164 y=133x-3360 0.999609 0.05BDE-99 6.701 y=147.3x-4517 0.999323 0.05BDE-100 6.569 y=144.8x-3960 0.999506 0.05BDE-153 7.211 y=156.9x-6042 0.998607 0.05BDE-154 7.009 y=160.1x-4982 0.999262 0.05BDE-183 7.739 y=104.6x-3570858 0.998783 0.05BDE-209 13.446 y=385.5x-4019 0.999477 103.2 加标回收率实验80在20 g不含PBDEs的土壤样品中添加PBDEs混合标准溶液，使土壤中81BDE-209的加标浓度为50 μg/kg，其他7种PBDEs的加标浓度为5 μg/kg。
按上82述萃取和检测步骤，每个土壤样品重复测定2次，测定结果见表2。
83土壤样品加标回收率平均值为89.0%~127.0%，相对标准偏差为846.30%~24.38%。
由此可见，本方法满足美国EPA 1614方案中规定的范围：85BDE28~183回收率范围在60%~140%，BDE209为50~200%，各单体相对标准偏86差RSD小于40%。
8788表2 基质加标回收率的测定结果89Table 2 Recoveries of spiked PBDEs90化合物Compounds基质加标回收率Recoveries of spiked PBDEs 平均回收率Mean recovery（%）RSD（%）BDE-28 91.5 15.85BDE-47 89 15.73BDE-99 96 20.83BDE-100 93 19.35BDE-153 98 18.37BDE-154 100.5 24.38BDE-183 104.5 22.49BDE-209 127 6.33.3实际样品的分析91实验所用实际样品均采自浙江省某电子拆解厂周边地区，所采样品中，除4 92号样品为池塘底泥外，其他均为场地表层土。
采样点的分布情况参见图2，样品93的检测结果见表3。
由测定结果可见，实际样品中PBDEs单体组分浓度最高的94为高溴代BDE-209，表明此地区十溴联苯醚的使用量最大。
在所有检测样品中，954号底泥样品中的PBDEs比其他被测样品中的PBDEs浓度高，这是由于4号样96品采自电子拆解厂工业废水排污池塘。
9798图2 采样点分布示意图99Figure 2 Schematic of the distribution of sampling points 100101表3 实际样品的分析结果102Table 3 Analytical results for real samples103序号No.PBDEs单体浓度Concentration of PBDE congeners（μg/kg）BDE-28 BDE-47 BDE-100 BDE-99 BDE-154 BDE-153 BDE-183 BDE-2091 0.20 1.29 0.28 1.98 0.50 1.54 11.9 5622 0.34 2.09 1.71 2.61 0.55 1.66 4.89 7433 0.69 11.5 13.9 16.0 2.13 8.78 19.0 1.96×1034 26.2 117 24.1 161 17.8 96.8 179 4.90×1035 1.50 11.5 14.8 15.62 2.48 8.11 17.3 2.64×1036 25.1 150 18.16 233 16.2 79.8 94.1 2.42×1047 1.63 16.9 30.4 23.6 4.79 2.64 154 1.68×1048 1.49 12.5 7.2 13.6 1.53 10.7 18.0 3.16×1039 0.25 2.85 4.31 3.13 0.74 2.31 4.76 60510 0.70 2.66 2.33 3.83 0.63 2.25 6.97 73311 0.29 2.98 2.21 2.89 0.60 2.24 4.70 79012 0.30 0.89 0.81 1.21 0.46 —— 2.38 503References1041051La Guardia M J, Hale R C, Harvey E. Environ. Sci. Technol., 2006, 40(20) : 6247~6254 1062Darnerud P O, Eriksen G S, Jóhannesson T, Larsen P B, Viluksela M. Environ. Health 107Perspect., 2001, 109(1) : 49~683Yun S H, Addink R, McCabe J M, Ostaszewski A, Mackenzie-Taylor D, Taylor A B, 108109Kannan K. Arch. Environ. Contam. Toxicol., 2008, 55 : 1~101104JIANG Jin-Hua, CHEN Tao（江锦花，陈涛）. Chinese J. Anal. Chem.（分析化学）, 2009, 37(11) : 1627~16321111125Ueno D, Kajiwara N, Tanaka H, Subramanian A, Fillmann G, Lam P K S, Zheng G J, 113Muchitar M, Razak H, Prudente M, Chung K-H, Tanabe S. Environ. Sci. Technol., 2004, 11438(8) : 2312~23161156LIU Xiao-Hua, GAO Zi-Shen, YU Hong-Xia（刘晓华，高子深，于红霞）. Environmetal 116Science（环境化学）, 2007, 28(7) : 1595~15997Daso A P, Fatoki O S, Odendaal J P, Okonkwo J O. Environ. Rev., 2010, 18 : 239~254 1171188Fernandez M F, Araque P, Kiviranta H, Molina-Molina J M, Rantakokko P, Laine O, 119Vartiainen T, Olea N. Chemosphere, 2007, 66(2) : 377~3839Wang X, Ren N, Qi H, Ma W, Li Y. J. Environ. Sci., 2009, 21(11) : 1541~154612012110YU Bin-Bin, FANG Cheng, RAO Qin-Quan, CHEN Tao, MOU Yi-Jun, WU Zu-Cheng 122（余彬彬，方铖，饶钦全，陈涛，牟义军，吴祖成）. Chinese J. Anal. Chem. (分析123化学), 2011, 39(6) : 833~83812411US EPA method 1614. Brominated diphenyl ethers in water soil, sediment and tissue by 125HRGC/HRMS. United States Environmental Protection Agency12612QU Wei-Yue, BI Xin-Hui, SHENG Guo-Ying, LU Shao-You, FU Jia-mo（屈伟月，毕127新慧，盛国英，陆少游，傅家谟）. Chinese J. Anal. Chem.（分析化学）, 2007, 35(7) : 1281015~1017Determination of 8 Polybrominated Diphenyl Eterers in Soil by Gas 129Chromatography-Negative Chemical Ionization-Mass Spectrometry 130131WANG Lin1, ZHOU You-Ya*1, YANG Jin2, OU Dong-Ni2, ZHAND Chao-Yan1, 132TANG Yan-Dong3, HAN De-Man4, YAN Zeng-Guang1, LI Fa-Sheng11331（State Key Laboratory of Environmental Criteria and Risk Assessment, Chinese Research 134Academy of Environmental Sciences, Beijing 100012）1352（SGS-CSTC Standards Technical Services Co., Ltd., Shanghai, 200233）1363（Foreign Economic Cooperation Office, Ministry of Environmental Protection, Beijing, 100035）1374（Taizhou University, Taizhou, 318000）138139140Abstract An analytical method for determination of 8 polybrominated diphenyl 141ethers (PBDEs) in soil samples by Gas Chromatography-Negative Chemical 142Ionization-mass Spectrometry (GC-NCI-MS) was developed. The sample was 143extracted with a solution of dichloromethane : acetone (1:1, V/V), and then detected 144by GC-NCI-MS. The results indicate that the average recovery of the internal standard 145was from 75% to 135%. The limit of detection (LOD) of all the PBDEs were 0.05 –14610 ng/g. The relative standard deviation (RSD) ranged from 6.3% -24.4%. Based on 147the determination method, satisfying detection results of 8 PBDEs in 12 real soil 148samples from Zhejiang Province were obtained.149Keywords Gas chromatography - mass spectrometry; Negative chemical ionization, 150Polybrominated diphenyl ethers; Soil151。