卤代烃的氧化与还原
卤代烃的反应类型
探究卤代烃的化学变化卤代烃是一类分子中含有卤素原子的有机化合物，如氯代烷、溴代烷等。
在化学上，卤代烃有着丰富的反应类型，本文将综述这些反应的机制、特点和应用。
1. 消除反应卤代烃与碱性物质（如氢氧化钠、碳酸钠等）在水或醇溶液中反应，可脱去卤素产生双键或三键。
例如，氯代烷和氢氧化钠在水中反应生成甲烯，反应式为CH3Cl + NaOH → CH2=CH2 + NaCl + H2O。
这种反应在工业化合成中有着重要的应用，例如合成丙烯。
2. 取代反应卤代烃中的卤素原子可以被其他基团所取代。
这种取代反应通常需要使用强碱或强酸催化剂，如氢氧化钠和硫酸。
取代反应通常可以分为烷基化、芳基化和酰基化等类型。
例如，氯代甲烷可以与乙醇反应生成甲酸乙酯，反应式为CH3Cl + CH3CH2OH → CH3COOCH2CH3 + HCl。
这种反应在有机合成和药物工业中有广泛的应用。
3. 氧化反应卤代烃可以通过不同的氧化剂（如氯酰、过氧化氢、硝酸等）氧化为醛、酮或酸等衍生物。
氧化反应通常需要使用催化剂和温度条件，如氯酰氧化亚铁和温度70℃，可以将氯代甲烷氧化为甲醛，反应式为CH3Cl + COCl → HCOCl + HCl，HCOCl → HCHO + CO。
4. 热裂解反应卤代烃在高温下会发生分解反应，生成有机小分子。
例如，氯代乙烷在600℃的高温下发生分解，可以生成氯气和乙烯，反应式为C2H5Cl → C2H4 + HCl。
这种反应在化工生产过程中有着广泛的应用。
综上所述，卤代烃的反应类型多种多样，并且有着广泛的应用，了解这些反应机制和特点对于有机化学的学习和有机合成的应用具有重要的指导意义。
有机化学基础知识点卤代烃的性质与反应
有机化学基础知识点卤代烃的性质与反应卤代烃是有机化学中一类重要的化合物，其分子中含有卤素原子（如氯、溴、碘等）。
卤代烃的性质与反应涉及到它们的物理性质、化学性质以及反应类型等方面。
本文将从这些方面逐一展开论述。
一、物理性质1.1. 熔点和沸点：卤代烃的熔点和沸点较高，一般随着卤素原子的原子量增加而增大。
以氯代烃为例，随着氯原子数目的增加，熔点和沸点逐渐升高。
1.2. 溶解性：卤代烃在水中的溶解度较低，但可以溶解于有机溶剂如乙醚、醇类和醚等。
这是由于卤素原子的电负性较高，与有机溶剂中的极性分子发生相互作用。
二、化学性质2.1. 卤代烃的亲电性：由于卤素原子的电负性较高，卤代烃分子中的卤素与其他原子或基团发生反应时，具有较强的亲电性。
例如，卤代烃可以与亲电取代剂如氢氧根离子（OH-）或卤代铜（CuX）发生取代反应。
2.2. 亲核取代反应：与亲电取代反应相对应的是亲核取代反应。
卤代烃中的卤素原子可以被亲核试剂如氧化物离子或配体亲核取代掉。
这些亲核取代反应可以发生在脂肪卤代烃中，如卤代烷烃或芳香卤代烃中，如卤代苯等。
2.3. 消除反应：卤代烃可以通过消除反应转化为烯烃或炔烃。
这些消除反应可以通过碱催化或热催化的方式进行，其中包括氢化脱卤和β-消除等反应。
2.4. 卤代烃的重排反应：卤代烃还可以发生重排反应，其中分子内的原子或基团的排列顺序会发生改变。
这些重排反应包括包括β消除重排、Wagner-Meerwein重排和费托重排等。
2.5. 其他反应：卤代烃还可以发生许多其他的反应，如环化反应、氧化反应、还原反应、酯化反应等。
这些反应都是卤代烃在特定条件下发生的化学转化过程，为有机化学合成提供了重要的反应途径。
总结：卤代烃是有机化学中的重要类别之一，其性质与反应多种多样。
在本文中，我们对卤代烃的物理性质、化学性质以及反应类型进行了简要的介绍。
通过对卤代烃的了解，有助于我们理解有机化学的基础知识，并在实验或合成中合理选择反应途径。
卤代烃的化学反应
卤代烃的化学反应卤代烃的化学反应2010-04-2708:54卤代烃由烃基和卤素两部分组成,C-X键是卤代烃的官能团,也是化学反应容易发生的地方,当然,烃基也可以发生前面各章所讲的烃类的反应。
本节只讨论发生在C-X键上的反应以及由于C-X键的存在而发生的一些烃基上的反应。
5.3.1脂肪族卤代烃亲核取代反应脂肪族卤代烃亲核取代反应的基本形式为:亲核取代反应是卤代烃的一个特征反应。
在这个反应中,反应物中的离去基团离开,亲核试剂代替离去基团,形成产物。
表5.5列出了卤代烃的一些常见亲核取代反应。
表5.5一些常见的卤代烃亲核取代反应R-X亲核试剂反应产物OH-ROH+X-H2OROH+HXR'O-R'-O-R+X-R'C≡C-RC≡CR'+X-R'2CuLiR-R'I-R-I+X-CN-R-CN+X-R'COO-R'COOR+X-NH3R-NH2+X-NH2R'RNHR'+X-NHR'2RNR'2+X-PPh3[RPPh3]+X-SH-RSH+X-SR'RSR'+X-ArH,AlCl3Ar-R+X-[CH(COOR')2]-RCH(COOR')2+X-[CH3COCHCOOR']-CH3COCHRCOOR'+X-AgNO3RONO2+AgX5.3.1.1被羟基取代卤代烷与NaOH水溶液共热，卤原子则被羟基-OH取代，产物是醇:这个反应也叫做卤代烃的水解反应。
一般卤代烷都可由相应的醇制得，故对于较简单的卤代烷，这个反应的合成价值不高。
而对于一些比较复杂的分子，引入一个羟基常比引入一个卤素原子困难。
故在合成上往往先引入卤素原子，然后水解再引入羟基。
例如工业上将一氯戊烷的各种异构体混合物通过水解反应制得戊醇各种异构体的混合物，用作工业溶剂。
卤代烷水解反应速度与卤代烷的结构、反应溶剂及反应条件等有关。
有机化学总结
自由基的稳定性次序为：（CH3）3C·＞（CH3）2CH·＞CH3CH2CH2·＞CH3·虽然溴化反应比氯化缓慢，但溴化反应选择性更高：溴化反应速度：叔氢﹕伯氢≈1500 ﹕1增长碳链：卤代烃与氰化钠反应。
卤代烃的鉴别：卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀***碘代烷或三级卤代烷在室温下可与硝酸银的醇溶液反应生成卤代银沉淀，而一级二级氯代烷和溴代烷则需要温热几分钟才能产生卤代银沉淀。
***苯甲型及烯丙型卤化物的卤素非常活泼，与硝酸银的醇溶液能迅速地进行反应，而卤原子直接连接于双键及苯环上的卤化物则不易发生此反应。
***两个或多个卤原子连接在同一个碳原子上的多卤代烷，也不起反应。
***碘化钠可溶于丙酮，而氯化钠和溴化钠都不溶于丙酮，因此可通过氯代烃或溴代烃与碘化钠的丙酮溶液的反应来鉴别氯代烃和溴代烃。
卤代烃的反应活性：***具有相同烃基结构的卤代烃，RI>RBr>RCl>RF***卤原子相同，烃基结构不同，3°>2°>1°***一级卤代烃与亲核试剂发生Sn2反应的速率很快，因此消除反应很少，只有存在强碱和反应条件比较强烈时才以消除产物为主。
***二级卤代烃：低极性溶剂，强亲核试剂有利于Sn2反应，低极性溶剂，强碱性试剂有利于E2***三级卤代烃在无强碱存在时，进行单分子反应；但如有强碱甚至弱碱存在时，主要发生E2反应取代基的空间体积大，有助于进行消除反应。
氢化铝锂（LiAlH4）:很强的还原试剂，所有类型的卤代烃包括乙烯型卤代烃均可被还原，还原反应在溶剂乙醚中进行。
卤代烃的还原：***氢化铝锂（LiAlH4）适用于一级卤代烷和二级卤代烷还原，三级卤代烷易发生消除反应，不适合用此法***硼氢化钠（NaBH4）适用于二级、三级卤代烷还原，而一级卤代烷不易用此试剂还原（常用醇作溶剂）***卤代烷制成格氏试剂，然后格氏试剂再与水反应，可以将卤代烷还原成烷烃其他可使卤代烷还原的方法：Zn和HCl、氢碘酸、催化氢解（H2/Pd）、钠和液氨（对于双键碳上的卤原子，还原时双键的构型不变）用催化氢化法使碳与杂原子（O,N,X等）之间的键断裂，称为氢解格氏试剂（格林雅试剂）：RMgX***卤代烷制成格氏试剂，然后格氏试剂再与水反应，可以将卤代烷还原成烷烃RBr+Mg −−−→乙醚RMgBr 2H O−−−→RH+HOMgBr格氏试剂的制备：用卤代烃与镁直接反应来制备的（一般用RBr 和RCl 来制备格氏试剂）一元卤代烷的制备：***由醇和氢卤酸反应生成卤代烃和水***用卤代烷与卤原子置换（反应可逆，要使反应进行完全，必须将其中一个产物除掉） ***由烯烃与卤化氢加成制备 ***由烯烃的α氢卤化制备分子间单双键交替出现的体系称为共轭体系***在一对顺、反异构体中，一般反型异构体较顺型稳定 ***二元取代烯烃比一元取代烯烃稳定亲电加成：***反应速率与空间效应不大，与电子效应有关***双键上有烷基，烷基有给电子的诱导效应和超共轭效应，使双键电子云密度增大，烷基取代越多，反应速率越快***发生加成反应时，要时碳架的构象改变最小，因为这样反应需要的能量最小烯烃的鉴别：***用溴的四氯化碳溶液和烯烃反应，当在烯烃中滴入溴溶液后，红棕色马上消失，表明发生了加成反应***将高锰酸钾的稀水溶液滴加到烯烃中，高锰酸钾溶液的紫色会褪去，且有MnO 2沉淀生成烯烃与氢卤酸的加成（碳正离子中间体机理）：烯烃双键上的电子云密度越高，氢卤酸的酸性越强，反应越易进行马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上 ***马氏规则的适用范围是双键碳上有给电子基团的烯烃，如果双键碳上有吸电子基团，如CF 2,CN,COOH,NO 2等，在很多情况下，加成反应的方向是反马氏规则的，但仍可由电子效应来解释***烯烃双键碳上含有X,O,N 等具有孤电子对的原子或基团，加成产物仍符合马氏规则***共轭效应决定了加成反应的方向（遵循马氏规则） ***电子效应决定了加成反应的速率***双键碳上带有含O,N 的基团，如-OH,-OR,-OCOR,-NR 2,-NHR,-NHCOR 等，它们的孤电子对可以与碳正离子共轭，加成反应的产物符合马氏规则(具有这些基团的烯烃的加成速率与乙烯相比，会大大提高)重排的原因是反应要经过一个碳正离子的中间体，而一个较不稳定的碳正离子总是倾向于转变为一个较稳定的碳正离子烯烃与次卤酸的加成***氯或溴的稀水溶液中或碱性稀水溶液中可与烯烃发生加成反应，得到β-卤代醇（反应遵循马氏规则）烯烃的自由基加成反应***过氧化物在光照下发生均裂产生自由基，烯烃受自由基进攻而引起的，称这种反应为自由基加成反应，也叫过氧化效应，这种反应为反马氏加成烯烃的环氧化反应***常用有机过酸作环氧化试剂，如过乙酸（CH 3CO 3H ）***过键碳上的正电性越高反应越易进行，因此有吸电子基团的过酸反应快***双键碳上的电子云密度越高，环氧化反应越易进行，因此有给电子基团的烯烃反应快，给电子基团越多，反应越快 ***环氧化是顺式加成***环氧化反应体系中有大量醋酸与水，环氧化物可进一步发生开环反应，得羟基酯，羟基酯可以水解得羟基处于反式的邻二醇烯烃可以被冷、稀的中性高锰酸钾氧化成顺邻二醇所有的邻二醇可用适当试剂如NaIO 4再氧化，得到相应的酮、酸等烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为烷烃的硼氢化反应（甲硼烷极不稳定，实际使用乙硼烷的醚溶液）()()26222222222222232222B H RCH CH RCH CH RCH CH RCH CH BH RCH CH BHRCH CH B===−−−→−−−−→−−−−→***烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用生成醇的反应称为烷基硼的氧化反应，该反应和烯烃的硼氢化反应结合在一起，总称为硼氢化-氧化反应，可将烯烃转化为醇（反马氏规则） ***用此法合成一级醇，产率高()()26226,3232232233626+2B H H O OHCH CH CH CH CH CH B CH CH CH OH B OH -=−−−→−−−−→硼氢化氧化烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应称为烷基硼的还原反应()()3223233333CH CH CH B RCOOH CH CH CH B OCOR +→+烯烃的双键碳上取代基越少，烯烃越容易吸附于催化剂表面上，它的氢化反应也快，因此烯烃的相对氢化速率为：乙烯>一元取代烯>二元取代烯>三元取代烯>四元取代烯烯烃与卤素在高温下（500℃~600℃）在双键的α位发生自由基取代反应进行烯烃的α氢卤化的常用方法：用N-溴代丁二酰亚胺（NBS ）为溴化试剂，在光或引发剂如过氧化苯甲酰作用下，在惰性溶剂如CCl 4中与烯烃作用生成α-溴代烯烃 ***苯甲型化合物也可发生类似的α卤化反应双烯合成:反应物分成两部分，一部分提供共轭双烯，称为双烯体，另一部分提供不饱和键，称为亲双烯体***该反应为协同反应，即旧键的断裂和新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成，没有活泼中间体如碳正离子、碳负离子、自由基等产生***协同反应的机理要求双烯体的两个双键必须取s-顺式构象 ***空间位阻对反应影响较大***带有给电子取代基的双烯体和带有吸电子取代基的亲双烯体对反应有利（反应过程中电子从双烯体流入亲双烯体）***当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，两个取代基处于邻位或对位的产物占优势***双烯合成反应是一个可逆反应，一般情况下，正向成环反应温度相对较低，提高反应温度则发生逆向的分解反应烯烃制备方法的归纳制备方法 反应机理 反应的立体化学 反应的区域选择性 醇失水卤代烃失卤化氢 二卤代烃失卤素E1 E2 Elcb重排反式共平面消除 反式共平面消除符合马氏规则 符合马氏规则末端炔烃的酸性大于末端烯烃，两者又大于烷烃（一般来说，杂化轨道中s 成分越大，碳原子的电负性就越大，所以末端炔烃中形成C-H 键的电子对比末端烯烃中C-H 键和烷烃中的C-H 键中的电子对更靠近碳原子，导致末端炔烃中的C-H 键更易于异裂，释放出质子，因而末端炔烃的酸性比末端烯烃和烷烃强，它们可与强碱反应形成金属化合物）末端炔烃的鉴别：将乙炔通入银氨溶液或亚铜氨溶液中，则分别析出白色和红棕色炔化物沉淀()34322g gC g 22HC CH A NH A CA NH NH ++⎡⎤≡+→≡↓++⎣⎦ ()34322u u u +2NH 2HC CH C NH C C CC NH ++⎡⎤≡+→≡↓+⎣⎦()[]2622236266B H H O OH RC CH RCH CH B RCH CH OH RCH CHO -≡−−−→=-−−−→=-→()3432g g +NH RC CH A NH RC CA NH ++⎡⎤≡+→≡↓+⎣⎦末端炔烃与次卤酸反应，可以得到炔基卤化物2r r RC CH HOB RC CB H O ≡+→≡+乙炔及末端炔烃在碱的催化下，可形成炔碳负离子，作为亲核试剂与羰基进行亲核加成，生成炔醇2222KOHHC CH CH O HC CCH OH HOCH C CCH OH ≡+−−−→≡+≡压力炔烃用林德拉催化剂（Pd/PbO ，CaCO 3）进行催化氢化反应，可只加1molH 2得Z 型烯烃炔烃与乙硼烷反应生成烯基硼烷，烯基硼烷与醋酸反应，生成Z 型烯烃。
有机化学中的卤代烃的合成方法
有机化学中的卤代烃的合成方法卤代烃是有机化学中一类重要的化合物，广泛应用于医药、农药、合成材料等领域。
本文将介绍有机化学中常见的卤代烃合成方法，涵盖了卤代烃的制备、反应以及一些实际应用。
一、卤代烃的制备方法1. 直接卤代反应直接卤代反应是最常见的卤代烃合成方法之一。
该方法通常是通过底物与卤素（如氯、溴、碘）在适当的条件下反应得到卤代烃。
例如，将烷烃与氯气在紫外光或阳光下反应，就可以得到相应的氯代烃。
2. 化学卤代反应化学卤代反应是指利用化学试剂将底物中的氢原子替换为卤素。
其中，氯代烃的制备常用的化学试剂包括三氯化磷（PCl3）、四氯化碳（CCl4）等；溴代烃的制备则常使用硫酸或氢溴酸与底物反应；碘代烃的制备通常采用氢碘酸等试剂。
3. 卤化物的还原卤化物的还原是另一种常见的卤代烃合成方法。
这种方法通常是将卤化物与还原剂反应，使卤素原子脱离底物，生成相应的卤代烃。
例如，可以利用锌和醋酸酐还原氯化烷烃，制备相应的氯代烃。
二、卤代烃的反应方法1. 消除反应消除反应是卤代烃常见的反应类型之一。
卤代烃与碱或碱性试剂反应，其中碱可以是氢氧化钠、氢氧化钾等。
这种反应可以使卤代烃中的卤素原子脱离，生成相应的烯烃或炔烃。
消除反应在有机合成中有着广泛的应用，常用于合成具有特定结构和性质的有机化合物。
2. 反应取代反应取代是卤代烃与其他试剂发生取代反应的过程。
这种反应可以在不同的条件下进行，例如常温下使用亲核试剂进行取代反应，或者在高温下使用金属试剂、有机金属试剂等。
3. 卤代烃的还原反应卤代烃通常是在还原剂的作用下发生还原反应。
例如，利用金属锂或铝与氯代烃反应，可以得到相应的烷烃。
还原反应在有机合成中也是常见的一类反应，常用于合成饱和烃、环烷化合物等。
三、卤代烃的应用1. 医药领域卤代烃在医药领域有着广泛的应用。
例如，一些抗生素药物中常含有氯代烃、溴代烃等卤代烃结构，这些化合物可以起到抑制细菌生长的作用。
此外，卤代烃还可用于合成具有药物活性的化合物，如抗癌药物和抗病毒药物等。
第九章卤代烃
5,5-二甲基-4-(1-甲基丙基)-2-氯庚烷 仲丁基
7
命名下列化合物
CH33-CH2-CH-CH2-CH-CH22-CH3 CH -CH2-CH-CH2 -CH-CH -CH3 Cl CH33 Cl CH CH33-CH-CH2-CH-CH22-CH3 CH -CH-CH2 -CH-CH -CH3 Cl Cl CH33 CH
• 官能团: 卤素 • 卤原子的电负性大于碳原子， C-X键是极性共价键。与C-C键 或C-H键比较，C-X键在化学过 程中具有更大的可极化度。
• C-X键的键能也比较小: C-I 217.6 kJ/mol; C-Br 284.5 kJ/mol ; C-Cl 338.9 kJ/mol • 因此，卤烷的化学性质比较活泼，反应都发生在C-X键上。 所以，卤素是卤烃分子中的官能团。 17
26
CH3CH2CHCH3 Br
¼ KOH/ ´
CH3CH=CHCH3
+ CH3CH2CH=CH2
81%
CH3CH=C(CH3)2
+
19%
CH3CCH2C=CH2 CH3
CH3 ¼ KOH/ ´ CH3CH2C Br CH3
71% 消除反应与取代反应的比较
29%
（1）二者互为竞争反应，反应底物相同。哪种产物占优 则与反应物结构和反应的条件有关。 （2）反应条件不同：消除反应的条件氢氧化钠醇溶液；取代 反应的条件是氢氧化钠水溶液。
9.1.4.1 亲核取代反应——Nucleophilic Substitution Reaction
在卤烷的取代反应中，卤素易被负离子（如HO-，RO-，NO3等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、H2O）取代，这些 试剂叫亲核试剂，常用Nu-表示。由亲核试剂进攻而引起的取 代反应称为亲核取代反应，用SN表示。
卤代烃和金属氧化物反应
卤代烃和金属氧化物反应以卤代烃和金属氧化物反应为标题，我们将探讨这两种反应的基本原理、反应机制以及其在化学领域中的应用。
一、卤代烃的反应卤代烃是一类由碳氢化合物通过卤素取代生成的化合物。
卤代烃的反应主要涉及到卤素和碳氢化合物之间的取代反应。
具体而言，卤代烃可以通过两种主要的反应形成：亲电取代反应和消去反应。
1. 亲电取代反应亲电取代反应是卤代烃中最常见和最重要的反应类型之一。
在这种反应中，卤素在亲电试剂的作用下被取代，生成新的化合物。
这种反应可以通过亲核试剂的进攻，亲电试剂的离去，或者通过亲核试剂的进攻和亲电试剂的离去同时进行来完成。
亲电取代反应的机制可以分为两种类型：S_N1和S_N2反应。
S_N1反应是一个两步反应，首先是卤代烃发生裂解生成一个碳正离子，然后亲核试剂进攻生成新的化合物。
S_N2反应是一个一步反应，亲核试剂直接与卤代烃发生取代，生成新的化合物。
2. 消去反应消去反应是卤代烃分子中的卤素和一个氢离子同时离去，生成一个双键或三键。
消去反应可以通过碱性条件下进行，例如用碱金属氧化物作为催化剂。
二、金属氧化物的反应金属氧化物是一类由金属和氧元素组成的化合物。
金属氧化物可以与其他物质发生氧化还原反应，其中金属离子发生氧化反应，氧元素发生还原反应。
金属氧化物的反应可以分为两种类型：金属的氧化和金属离子的还原。
金属的氧化是指金属原子失去电子形成金属离子的过程，而金属离子的还原是指金属离子接受电子形成金属原子的过程。
金属氧化物的反应通常需要提供外部的能量，例如加热或电流。
在这些反应中，金属氧化物的化学性质发生变化，产生新的化合物。
三、应用卤代烃和金属氧化物的反应在化学领域中有广泛的应用。
1. 有机合成卤代烃和金属氧化物反应在有机合成中起着重要的作用。
例如，卤代烃可以通过与氢氧化钠反应生成醇，这是一种重要的醇合成方法。
此外，卤代烃还可以通过与金属氧化物反应生成酮、醛等有机化合物。
2. 医药领域卤代烃和金属氧化物反应在药物合成中也有应用。
卤代烃的还原
卤代烃的还原
卤代烃还原
到目前为止，界面活性剂卤代烃仍然位居表面处理工业的主导地位。
然而，由
于可能的毒性，以及空气中卤代烃的稳定性，使用它们有诸多限制。
这就引发了对还原卤代烃以减少毒性的研究热潮。
卤代烃的还原性实际上有两个主要的机制。
一种是脱氯，即通过将活性氯原子
从卤代烃中脱离，最终得到低毒性的非卤代烃。
另一种是氧化，即将原卤代烃中的氢原子氧化到水中，从而生成羧基，最终使卤代烃失去活性，形成低毒性的表面活性剂。
脱氯法是目前最常用的还原卤代烃的方法之一。
它包括使用活性碱、碱水合物，其中碱水合物类似于矿物质螯合剂。
它们与卤代烃发生反应以分解碳-氯键，以产
生非卤代烃。
另一种方法是使用有机酸（如硫酸）和氧化剂（如过氧化氢）来氧化卤代烃。
还原卤代烃可以有效减少空气中的有毒物质。
此外，它还可以降低对环境的影响，同时提高使用安全性，延长表面活性剂的使用寿命，改善表面处理效果。
因此，还原卤代烃是一个有用、可行的表面处理方法，其应用范围正不断扩大着。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
卤代烃的还原与氧化反应主讲人罗钒
华中科技大学化学与化工学院
主讲内容
•卤代烃与金属的反应
•卤代烃与其它还原试剂的反应•卤代烃的氧化反应
卤代烃与金属镁的反应
*卤代烷可与某些金属（如Li、 Mg、Zn等）反应生成有机金属化合物。
含有C-M键的化合物称为有机金属化合物。
* 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应生成的有机镁化合物，称为格氏试剂（Grignard Reagent )。
R：伯烷基仲叔烯基芳基；
X：氯、溴、碘
反应可能机理：还原引起C-X的裂解反应
卤代烃与金属锂的反应---有机锂与铜锂试剂
卤代烃与金属锌的反应
Reformatsky
卤代烃的还原反应
在有机化学中，C-Y (Y为杂原子）被转化为C-H键的过程，被称为还原。
卤代烃的氢解反应
反应，将C-X键转化为C-H键。
例如：卤代烃可以与氢化铝锂、Pd/H
2
三丁基锡化氢的自由基脱卤反应
自由基脱卤化（dehalogenation）反应是另一类常见的将C—X键转化为C—H键的方法。
还原剂通常是Bu
3SnH，(Me3Si)3SiH或者催化量的Bu3SnCl与化学计量的
NaBH4的结合，引发剂是催化量的AIBN或(PhCOO)2。
该试剂在温和条件下
选择性地氢解卤素，
不影响其它易还原官
能团。
三丁基锡化氢的自由基脱卤反应机理引发步骤
增长步骤
卤代烃的原子转移自由基聚合（ATRP）
卤代烃在还原性卤化亚铜作用下还原产生的碳自由基，可以引发烯烃的聚合：
聚合产物以形成的C-Br键为引发位点，与另一种烯烃发生聚合反应，形成有序的嵌段共聚物。
这类反应被称为原子转移自由基聚合反应。
卤代烃的氧化
Kornblum
反应
1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯
碘苯的氧化
二醋酸碘苯
2-碘酰基苯甲酸D ess–M artin p eriodinane
二醋酸碘苯的应用
肉桂醇肉桂醛
Dess–Martin试剂的反应2-丁炔二醇
1-辛烯
高碘试剂的氧化反应机理
课间提问（单选题）
不同卤代烃与金属镁反应制备格氏试剂时，反应最快的卤代烃是：A）氟代烷烃
B）氯代烷烃
C）溴代烷烃
D）碘代烷烃。