醋酸的生产工艺及设备
乙醛氧化制醋酸生产技术

该过程通常在催化剂存在下进 行,以促进反应的进行
乙醛和氧气是反应的主要原料, 而醋酸是最终产物
乙醛氧化制醋酸是一种重要的 有机合成方法,广泛应用于化 工生产中
乙醛氧化制醋酸的重要性
乙醛氧化制醋酸是重要的化工生 产过程
乙醛氧化制醋酸对于提高产品质 量、降低成本具有重要意义
设备运行过程中要定期检查,及 时发现并处理潜在的安全隐患
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生产过程中要严格控制反应温度、 压力、流量等参数,确保反应稳 定进行
生产现场要保持整洁,严禁烟火, 防止意外事故发生
危险源识别与控制
危险源识别:对生产过程中可能存在的 危险源进行识别,包括乙醛、氧气、醋 酸等化学物质以及设备、管道等物理因 素
07
乙醛氧醋酸的市场需求 乙醛氧化制醋酸的市场规模 乙醛氧化制醋酸的市场增长趋势 乙醛氧化制醋酸的市场前景预测
竞争格局与发展趋势
乙醛氧化制醋酸的市场规模 竞争格局:主要生产商、市场份额、技术水平 发展趋势:政策法规、市场需求、技术创新、环保要求
反应条件
反应温度:通常 为100-150℃
反应压力:一般 为常压或微负压
催化剂:通常使 用酸性催化剂如 硫酸或磷酸
氧化剂:通常使 用氧气或空气作 为氧化剂
催化剂
种类:金属催化剂和非金属催化剂 作用:提高反应速率和选择性 选择依据:根据反应类型和目标产物 制备方法:沉淀法、溶胶凝胶法、微乳液法等
生产流程
冷凝器、冷却器等辅助设备:用于控 制反应温度和物料流动
吸收塔:用于吸收反应过程中产生的尾 气,防止污染环境
输送泵、阀门等管道设备:用于物料 的输送和管道控制
乙酸生产工艺流程及设备认知 低压羰基化法制乙酸的工艺流程

精制工序
1-反应器, 2-闪蒸罐, 3-解吸塔, 4-低压吸收塔, 5-高压吸收塔, 6-轻组分塔, 7-脱水塔, 8-重组分塔, 9-废酸汽提塔, 10-分离器
04
轻组分回收工序
轻组分回收工序
乙酸贫液 ·
小
结
高温反
原 料
合 应溶液 成 釜
闪 粗乙酸 蒸 罐
轻 组 分 塔
脱 水 塔
成
重
品
组
乙
023I和HI
2.74MPa 185℃
反应工序
200kpa
03
精制工序
精制工序
H2O、氢碘酸及少量铑基催化剂
精制工序
1-反应器, 2-闪蒸罐, 3-解吸塔, 4-低压吸收塔, 5-高压吸收塔, 6-轻组分塔, 7-脱水塔, 8-重组分塔, 9-废酸汽提塔, 10-分离器
低压羰基化法 乙酸工艺流程
中东战争爆发导致了世界性的石油产量危机
碳一化学工业迅速发展
甲醇低压羰基化合成醋酸工艺 碳一化学工艺技术上的一次质的飞跃
目
CONTENTS
录
01 反应原理 02 反应工序 03 精制工序 04 轻组分回收工序
01
反应原理
反应原理
主反应:
催化剂:羰基铑-碘 反应温度:180~190℃ 反应压力:2.7~2.9Mpa
孟山都公司于1970年实现工业化
反应原理
反应条件温和 原料价格低廉 工艺简单、乙酸收率高
哈氏合金反应釜
反应原理
副反应:
精制设备
反应原理
反应工序 精制工序 轻组分回收工序
反应原理 Monsanto低压羰基化法合成乙酸工艺流程
1-反应器,2-闪蒸罐, 3-解吸塔,4-低压吸收塔, 5-高压吸收塔,6-轻组分塔, 7-脱水塔,8-重组分塔, 9-废酸汽提塔,10-分离器
醋酸生产工艺

醋酸生产工艺醋酸是一种重要的有机化学品,广泛应用于食品、医药、化工和农业等领域。
醋酸的生产可以通过化学合成和发酵两种方式进行。
下面我们将详细介绍醋酸的生产工艺。
1. 化学合成法化学合成法是一种传统的醋酸生产工艺,主要通过醇酸化反应来获得。
该反应通常采用合成醋酸法和气相醋酸法两种方法。
合成醋酸法是利用金属催化剂(如钴、锰等)催化乙烯与氧反应合成醋酸。
反应原料包括乙烯、空气、氢气和甲酸等,经过气相反应、液相催化和分离、蒸馏等步骤得到纯醋酸。
气相醋酸法是将乙烷通过氢气催化合成乙烯,然后再参照合成醋酸的方法进行醋酸的合成。
这种方法相比于合成醋酸法更加环保,但是较为复杂,工艺较复杂。
在这一步骤中,还需要进行甲烷脱氢、乙烯脱氢、醇酸化反应、再生和提纯等多个步骤才能得到纯醋酸。
2. 发酵法发酵法是利用酒精菌进行发酵来生产醋酸。
该方法是以含糖的物质(如苹果、葡萄、玉米等)为原料,通过发酵产生乙醇,再通过氧化反应形成醋酸。
发酵生产工艺通常包括以下几个步骤:首先将原料经过处理研磨成细颗粒或浆状物;然后将其与醋酸菌接种发酵。
发酵温度通常控制在30-35摄氏度,发酵时间需要数周到数个月不等。
在发酵过程中,醋酸菌将乙醇氧化生成醋酸,同时逆向反应也会发生,因此需要采取措施来保护醋酸菌的生长。
完成发酵后,产生的液体称为“醋母”,它包含了醋酸、水和其他微量成分。
为了得到纯净的醋酸,还需要进行多个步骤的分离和纯化,包括过滤、浓缩、脱水和再结晶等。
总体来说,化学合成法生产醋酸工艺成熟、高效,适用于大规模的工业生产。
而发酵法相对来说更加环保、天然,适用于小规模的生产。
根据不同需求和条件,可以选择合适的工艺来生产醋酸。
乙醛氧化法生产醋酸工艺流程

乙醛氧化法生产醋酸工艺流程一、乙醛氧化法生产醋酸的基本原理1.1 这乙醛氧化啊,就像是一场奇妙的化学变身秀。
乙醛,那可是个活跃的小分子,它和氧气一接触,就像干柴遇烈火一样,在特定的条件下开始发生反应。
这个反应不是简单的一加一等于二,而是经过一系列复杂的化学步骤,最终变成了醋酸。
1.2 从化学方程式看,就是2CH₃CHO + O₂→ 2CH₃COOH,这式子看起来简单,可实际过程那是相当复杂的。
就好比看着菜谱做菜,知道原料和成品,但做菜过程中的火候、调味等细节才是关键。
二、工艺流程的主要步骤2.1 原料准备阶段首先得有高质量的乙醛原料,这就像盖房子得有好砖头一样。
乙醛的纯度啊,那是相当重要的,如果乙醛不纯,就像在好米里掺了沙子,后续反应肯定会出问题。
而且,氧气的供应也得稳定可靠,不能时有时无,不然反应就没法好好进行,就像人呼吸,得均匀顺畅才行。
2.2 反应阶段把乙醛和氧气送进反应釜,这反应釜就像一个魔法厨房。
反应釜里的温度、压力等条件得严格控制。
温度高了,就像火太大把菜烧焦了,可能会产生一些副反应,生成乱七八糟的东西;温度低了,反应又像乌龟爬一样慢。
压力也得合适,压力不合适,反应就像没吃饱饭的人干活,有气无力的。
而且反应釜里通常还得加催化剂,这催化剂就像化学反应的小助手,能让反应更快更高效地进行,就像给汽车加了高性能的润滑油。
2.3 产物分离与提纯阶段反应完了得到的是混合产物,这里面有醋酸,还有没反应完的乙醛、水等杂质。
这就需要把醋酸从这些杂质里分离出来,就像从一堆杂物里挑出宝贝一样。
可以采用蒸馏的方法,根据不同物质的沸点不同,把醋酸蒸馏出来。
这就像把不同沸点的水和油分开一样,沸点低的先跑出来,沸点高的留在后面。
提纯后的醋酸还得检测质量,得符合标准才行,可不能滥竽充数。
三、工艺流程的注意事项3.1 安全方面这个生产过程中,安全可是重中之重。
乙醛是易燃易挥发的物质,就像个小炸弹一样。
所以整个生产车间得做好防火防爆措施,不能有一点马虎。
醋酸生产—醋酸生产工艺流程组织

1、乙醛氧化制醋酸工艺流程
两个氧化塔上部连续通入N2稀释尾气,尾气从塔顶排出,进入尾气冷却器,经冷却分 液后进入尾气吸收塔,用水洗涤吸收未凝气体中未反应的乙醛及酸雾,然后排空。 采用一个氧化塔:w(醋酸) ≈ 94%、w(水) ≈ 2%、w(乙醛) ≈3%。 改用双塔流程:粗醋酸中杂质含量大幅度减少,省去了回收乙醛的工序。 从第二氧化塔溢流出的粗醋酸连续进入蒸发器6,用少量醋酸喷淋洗涤。 蒸发器的作用:闪蒸除去一些难挥发性物质,如醋酸锰、多聚物和部分高沸物及机械 杂质,作为蒸发器釜液被排放到催化剂配制系统。
1、乙醛氧化制醋酸工艺流程
醋酸、水、醋酸甲酯、醛等易挥发的液体,加热气化后进入脱低沸物塔7。 脱低沸物塔7:分离除去沸点低于醋酸的物质,如未反应的乙醛及副产物醋酸甲酯、甲酸、 水等,从塔顶蒸出。 脱除低沸物后的醋酸液从塔底利用压差进入脱高沸物塔8,塔顶得纯度高于99%的成品醋酸, 塔釜为含有二醋酸亚乙酯及微量催化剂的醋酸混合物,送至回收塔,脱除醋酸锰及部分杂质, 蒸馏分离可得到w(醋酸) > 98.5%的半成品,作为配制催化剂或蒸发器喷淋醋酸。 脱低沸物塔顶分出的低沸物由脱水塔9回收,塔顶分离出含量3.5%左右的稀醋酸废水,并含 微量醛类、醋酸甲醋、甲酸及水,经中和及生化处理后排放;塔中部抽出含水的甲乙混合酸; 塔釜为含量大于98.5%的回收醋酸,用作蒸发器的喷淋乙酸。
低压羰基化法生产醋酸工艺流程图
1-反应系统;2-洗涤系统;3-轻组分分离塔;4-脱水塔;流程
原料甲醇与CO和经过净化的反应尾气混合,进入反应系统1,在催化剂作用下,于1.4~ 3.4MPa、180℃进行羰基化合成反应。 从反应系统上部出来的气体经过洗涤系统2洗涤,回收轻组分(包括有机碘化物),并循环回 反应器中。 从反应系统出来的粗醋酸:进入轻组分分离塔3,塔顶轻组分和含催化剂的塔釜物料均循环回 反应器。 产物醋酸从塔的中部侧线采出,进入脱水塔4,脱水干燥。脱水塔塔顶为醋酸和水的混合物, 用泵循环回流到反应系统1。脱水塔塔釜流出的无水醋酸进入重组分分离塔5,由塔釜除去重组分 丙酸等,塔顶流出的醋酸进入精制塔6进行进一步提纯,采用气相侧线出料,得到高纯度的醋酸。
《化工生产技术》项目8 醋酸的生产

05 醋酸生产设备
1.内冷却型氧化塔
内冷却型氧化塔塔身分为多节,各节设有冷却盘管或直管传 热装置,内通冷却水移走反应热以控制温度。
氧气分数段通入,各段设有氧气分配管,氧气由分配管上小 孔吹入塔中(也有用泡罩或喷射装置的),通过花板,达到氧 气均匀分布。
在氧化塔上部设有扩大空间部分,目的是使废气在此缓冲减 速,减少醋酸和乙醛的夹带量。
项目八 醋酸的生产
任务一 醋酸工业概貌
目录COBiblioteka TENTS01醋酸工业现状及发展趋势 02 醋酸的生产方法 03 醋酸的生产原理
04 工艺条件的确定
05 醋酸生产设备 06 醋酸生产工艺
01 醋酸工业现状及发展趋势
世界醋酸主要用于生产醋酸乙烯、醋酸酯以及PTA等产品,醋酸乙烯对醋酸的需 求量约占总消费量的31%,PTA的需求量约占24%。预计2023年前,世界醋酸的需求 量将保持年均约3.3%的速率增长,到2023年消费量将达到1689万吨。
04 工艺条件的确定
催化剂体系
催化剂为金属铑的络合物,通常是可溶性的化合物,以碘化物为助催化剂。催 化剂的活性组分为{Rh(CO)2I2}-,由Rh2O3 , RhCL3等铑化合物和一氧化碳、碘 化物反应形成,是甲醇羰基化反应中主要起催化作用的物质。
助催化剂可以使用各种碘化物,最常使用的是碘化氢。在反应状态下,碘化氢 与甲醇反应形成碘甲烷。助催化剂的作用是与金属铑的络合物作用生成甲基与铑的 化学键,它不仅可以促进一氧化碳形成酰基与铑的化学键,而且对生成羰基铑起到 抑制作用。
06 醋酸生产工艺
6.3 乙醛氧化法生产醋酸工艺
1-第一氧化塔; 2-第一氧化塔冷却器; 3-第二氧化塔; 4-第二氧化塔冷却器; 5-尾气吸收塔; 6-蒸发器; 7-脱低沸物塔; 8-脱高沸物塔; 9-脱水塔
年产10万吨醋酸工艺设计

年产10万吨醋酸工艺设计醋酸是一种常见的有机酸,广泛用于医药、化工、食品等行业。
本文将详细介绍一种年产10万吨醋酸的工艺设计。
首先,我们需要准备原料。
醋酸的主要原料是甲醇和一氧化碳,而催化剂则需要使用碘化铂。
其他辅助原料包括水和氯化钠。
接下来是反应步骤。
甲醇与一氧化碳在碘化铂的催化下进行醋酸酯化反应。
该反应在高温和高压的条件下进行,通常在300°C至400°C的温度范围内,压力控制在3-6MPa。
反应后,醋酸酯与水进行水解反应,生成醋酸和甲醇的混合物。
这个混合物需要进行分离,其中常用的方法是采用精馏塔进行分馏,以分离出纯醋酸。
由于醋酸和甲醇的沸点相差较大,分离相对较为容易。
在分离过程中,需要进行醋酸的中和。
这是因为醋酸的纯度对于后续使用非常重要。
在分离过程中,氯化钠被添加到醋酸中,氯离子与醋酸中的杂质结合,生成氯化杂质沉淀,从而提高醋酸的纯度。
最后,在醋酸的精制过程中,还需要进行脱色和脱水处理。
脱色是通过活性炭吸附法进行的,将醋酸中的色素去除,使其呈现无色或淡黄色。
脱水则是通过加入一定量的脱水剂,如磷酸或硫酸,将醋酸中的水分去除。
需要注意的是,在整个过程中,安全性和环境保护也是非常重要的。
在工艺设计中,应考虑采取合适的措施,如选择高效的催化剂、控制反应条件、进行废气处理等,确保生产过程的安全和环境的可持续性。
以上是一种年产10万吨醋酸的工艺设计流程。
通过合理的反应步骤和分离方法,可以高效地生产出纯度较高的醋酸产品,满足市场需求。
同时,在实施过程中要注重安全和环境保护,以确保生产的可持续性和社会责任感。
续上文,我们将进一步详细探讨年产10万吨醋酸的工艺设计相关内容。
醋酸的生产工艺可以分为两个主要步骤:酯化反应和水解反应。
首先,甲醇和一氧化碳在碘化铂催化剂的作用下进行酯化反应,生成醋酸酯。
酯化反应是一个可逆的反应,所以需要加大反应的驱动力,一般采用高温高压的条件进行。
此时,需要控制反应的温度、压力和催化剂用量,以保证反应的高效进行。
年产2万吨醋酸工艺设计

醋酸是一种广泛应用的有机化合物,常用于食品添加剂、工业溶剂和制药原料等领域。
本文将围绕年产2万吨醋酸的工艺设计展开讨论。
一、工艺背景二、工艺流程1.原料准备:2万吨醋酸的生产需要大量的原料,主要包括乙醇、催化剂、氧化剂和溶剂等。
乙醇作为主要原料需要通过蒸馏纯化,催化剂和氧化剂需要进行配制和准备。
2.乙醇预处理:乙醇作为乙醇氧化法生产醋酸的主要原料,需要通过蒸馏和脱水等工艺进行预处理,以提高乙醇的纯度和稳定性,减少对后续工艺的影响。
3.反应器:反应器是乙醇氧化法生产醋酸的核心设备,一般采用连续式反应器。
在反应器中,乙醇与氧气在催化剂的作用下进行反应,生成醋酸和水。
为了提高反应速率和产物纯度,可以采用高效催化剂和合适的反应温度和压力。
4.分离和净化:反应器出口的混合物需要进行分离和净化,以得到纯度较高的醋酸产品。
主要的分离方法包括蒸馏、晶体分离和吸附等。
蒸馏方法常用于醋酸的提纯,通过多级蒸馏可以得到高纯度的醋酸。
晶体分离方法常用于醋酸的结晶分离,通过控制温度和浓度,可以得到高品质的醋酸晶体。
吸附方法常用于溶剂的回收和醋酸的净化,通过选择合适的吸附剂和操作条件,可以有效地去除杂质,提高醋酸的纯度。
5.尾气处理:醋酸生产过程中会产生大量的尾气,其中含有一定浓度的乙醛和醋酸,对环境造成污染。
尾气需要进行处理,常用的方法包括吸收法和催化燃烧法等。
吸收法通过将尾气中的有机物与溶液进行接触,使有机物被溶解和吸收,从而达到净化的目的。
催化燃烧法通过催化剂的作用,将尾气中的有机物进行氧化分解,使其转化为无害的二氧化碳和水。
三、主要设备主要设备包括乙醇预处理装置、连续式反应器、分离装置、尾气处理装置等。
乙醇预处理装置主要由蒸馏塔、深度脱水塔、冷凝器和换热器等组成。
连续式反应器主要由反应器本体、加热器和冷却器等组成。
分离装置主要由蒸馏塔、结晶器和吸附塔等组成。
尾气处理装置主要由吸收塔、催化燃烧炉和除尘器等组成。
四、工艺优化和控制在工艺设计过程中,需要考虑到工艺的经济性和环境友好性。
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毕业设计(论文)任务书题目名称醋酸的生产工艺审题人(指导教师)题目性质□√真实题目□ 虚拟题目学生学号指导教师学生姓名专业名称精细化学品生产技术技术职称教授/副教授/讲师学生院系化学工程学院学生层次高职专科2012年11月02日云南广播电视大学云南国防工业职业技术学院毕业设计说明书作者: 学号:学院: 化工学院专业: 精细化学品生产技术题目: 醋酸的生产工艺及制备指导者:评阅者:2012年12月摘要本设计主要是,通过不同的制取方法了解它们各自的制备及生产工艺。
从而寻找出较好的制取醋酸的生产工艺。
培养人们积极探索客观事物之间存在的联系,能更好的运用他们来服务人类,为工业的发展,人们生活水品的提高。
通过对醋酸的生产工艺以及制备的深入探索,能更好的运用现代技术去制取醋酸。
从而更好地为人类制取醋酸提供了方便。
也能降低产品的生产成本,从而更好的让产品服务社会,为国家的发展做出贡献。
醋酸是一种重要的基本有机化工原料,醋酸广泛用于有机合成、医药、农药、印染、轻纺、食品、造漆、粘合剂等诸多工业部门因此,醋酸工业的发展与国民经济各部门息息相关。
通过查阅资料和咨询老师,采用了乙醛氧化法的醋酸生产技术。
详细的对此方法的优缺点及工艺流程进行了分析和概述,并对具体的生产过程中所使用的原料、催化剂、生产设备进行了论述。
关键词:制备;生产工艺;有机合成;醋酸;乙醛氧化。
目录摘要 (3)目录 (5)第一章醋酸的结构 (5)1.1醋酸的结构 (5)1.2 醋酸的物理性质 (6)1.3醋酸的化学性质 (6) (6)1.3.2乙酸的二聚体 (8)1.3.3化学反应 (7)1.4醋酸的用途 (8) (8)第二章.醋酸生产工艺 (8)2.1 醋酸生产的历史沿革 (8)2.2 醋酸工艺生产方法 (9)2.3 乙醇的氧化法 (10)2.4 乙烯的氧化法 (11)2.5 丁烷氢化法 (11)2.6 干代田工艺 (11)2.7 乙醛氢化法 (11)第三章乙醛的氧化法 (12)3.1乙醛氧化法的工艺过程 (12) (12)参考文献 (23)谢辞 (25)第一章醋酸1.1醋酸的结构乙酸又称醋酸,广泛存在自然界,它是一种有机化合物。
乙酸(acetic acid)分子中含有两个碳原子的饱和羧酸,是烃的重要含氧衍生物。
分子式CH3COOH,结构简式CH3COOH,分子模型图如下:乙酸分子模型图1-11.2醋酸的物理性质纯醋酸的物理性质分子结构:O‖CH3—C—OH冰醋酸工业乙酸的腐蚀性较强,但低于甲酸,其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。
羧酸中,如乙酸,羧基氢原子能够部分电离变为氢离子(质子)而释放出来,致羧酸的酸性。
乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数为4.8,pKa=4.75(25℃),浓度为1mol/L的醋酸溶液(类似于家用醋的浓度)的pH为2.4,也就是说仅有0.4%的醋酸分子是解离的。
乙酸的酸性促使它还可以与碳酸钠、氢氧化铜、苯酚钠等物质反应。
2CH3COOH + Na2CO3→2CH3COONa + CO2 + H2O2CH3COOH + Cu(OH)2→(CH3COO)2Cu + 2H2OCH3COOH + C6H5ONa →C6H5OH (苯酚)+ CH3COONa1.3.2乙酸的二聚体乙酸晶体结构显分子间通过氢键结合为二聚体(亦称二缔结物),二聚体也存在于120℃的蒸汽状态。
二聚体有高的稳定性,现在已经通过冰点降低测定分子量以及X光衍射证明了分子量较小的羧酸如甲酸、乙酸在固态及液态,甚至气态以二聚体形式存在。
当乙酸与水溶和的时候,二聚体间的氢键会很快的断裂。
其它的羧酸也有类似的现液态乙酸是一个亲水(极性)质子化溶剂,与乙醇和水类似。
因为介电常数为6.2,它不仅能溶解极性化合物,比如无机盐和糖,也能够溶解非极性化合物,比如油类或一些元素的分子,比如硫和碘。
它也能与许多极性或非极性溶剂混合,比如水,氯仿,己烷。
乙酸的溶解性和可混合性使其成为了化工中广泛运用的化学品。
1.3.3化学反应对于许多金属,乙酸是有腐蚀性的,例如铁、镁和锌,反应生成氢气和金属乙酸盐。
因为铝在空气中表明会形成氧化铝保护层,所以铝制容器能用来运输乙酸。
金属的乙酸盐也可以用乙酸和相应的碱性物质反应,比如最著名的例子:小苏打与醋的反应。
除了醋酸铬(II),几乎所有的醋酸盐能溶于水。
Mg(s) + 2 CH3COOH(aq) → (CH3COO)2Mg(aq) + H2(g)NaHCO3(s) + CH3COOH(aq) → CH3COONa(aq) + CO2(g) + H2O(l)乙酸能发生普通羧酸的典型化学反应,特别注意的是,可以还原生成乙醇,通过亲核取代机理生成乙酰氯,也可以双分子脱水生成酸酐。
同样,乙酸也可以成酯或氨基化合物。
440℃的高温下,乙酸分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和。
1.4醋酸的用途1.4.1 工业用途醋酸是最重要的有机化工原料之一,主要用于合成醋酸乙烯、醋酸酯、醋酸盐和氯代醋酸等产品,是合成纤维、胶黏剂、医药、农药和染料的重要原料,也是优良的有机溶剂,在塑料、橡胶、印刷等行业中也有十分广泛的用途醋酸应用广泛,尤其在化纤生产中作为溶剂或原料。
醋酸离解程度比无机酸弱得多,故其腐蚀性比无机酸弱。
它是弱还原性有机酸。
醋酸能使钝化型金属具有钝化或活化行为,取决于其浓度、温度及含有的杂质.生活用途醋酸可以用来去除水垢,通过化学反应制成食醋。
其他用途醋酸是一种极为重要的化工产品,它在有机化工中的地位与无机化工中的硫酸相当,用途有:(1)醋酸乙烯。
醋酸的最大消费领域是制取醋酸乙烯,约占醋酸消费的44%以上,它广泛用于生产维纶、聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、黏合剂、涂料等。
(2)溶剂。
醋酸在许多工业化学反应中用作溶剂。
(3)醋酸纤维素。
醋酸可用于制醋酐,醋酐的80%用于制造醋酸纤维,其余用于医药、香料、染料等。
(4)醋酸酯。
醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的两个重要下游产品。
醋酸乙酯用于清漆、稀释料、人造革、硝酸纤维、塑料、染料、药物和香料等;醋酸丁酯是一种很好的有机溶剂,用于硝化纤维、涂料、油墨、人造革、医药、塑料和香料等领域第二章醋酸的生产工艺2.1醋酸生产的历史沿革早在公元前三千年,人类已经能够用酒经过各种醋酸菌氧化发酵制醋。
[2]十九世纪后期,人们发现从木材干馏制木炭的副产馏出液中可以回收醋酸,成为醋酸的另一重要来源. 但这两种方法原料来源有限,都需要脱除大量水分和许多杂质,浓缩提纯费用甚高,因此,随着20世纪有机化学工业的发展,诞生了化学合成醋酸的工业. 乙醛易氧化生成醋酸,收率甚高,成为最早的合成醋酸的有效方法. 1911年,德国建成了第一套乙醛氧化合成醋酸的工业装置并迅速推广到其它国家.[3]早期的乙醛来自粮食、糖蜜发酵生成的乙醇的氧化,1928年德国以电石乙炔进行水合反应生成乙醛,是改用矿物原料生成醋酸的开始. 二次大战后石油化工兴起发展了烃直接氧化生产醋酸的新路线,但氧化产物组分复杂,分离费用昂贵. 因此1957~1959年德国Wacher-chemie和Hoechst两公司联合开发了乙烯直接氧化制乙醛法后,乙烯—乙醛—醋酸路线迅速发展为主要的醋酸生产方法.70年代石油价格上升,以廉价易得、原料资源不受限制的甲醇为原料的羰基化路线开始与乙烯路线竞争。
甲醇羰基化制醋酸虽开始研究于20年代,60年代已有BASF公司的高压法工业装置,但直到1971年美国Monsanto公司的甲醇低压羰基化制醋酸工厂投产成功,证明经济上有压倒优势,现已取代乙烯路线而占领先地位。
1989年世界醋酸总生产能力为480kt,一套甲醇低压羰基化装置的生产能力总计2000kt/a以上,除个别厂外,都已建成投产。
中国工业生产合成醋酸同样从发酵法、乙醇—乙醛氧化法及电石乙炔—乙醛氧化路线开始,60年代末全国已形成60kt/a的生产能力. 70年代开始发展乙烯路线,引进了每套年产约7万吨大型装置. 轻油氧化制醋酸,天然气制甲醇,低压羰基化制醋酸的工艺路线正积极研究。
可以肯定这些将会使我国的醋酸生产出现一个飞跃。
2.2 醋酸工业生产方法工业上生产醋酸的方法主要有3种:乙醛法、丁烷或轻油氧化法以及甲醇羰基化法。
(1)乙醛法这是比较古老的生产方法。
乙醛可由乙炔、乙烯和乙醇制得,1959年用乙烯直接氧化制乙醛(常称瓦克法)获得成功,现在已成为生产乙醛的主要方法。
乙醛生产醋酸的反应式为:工艺过程为:将含5%~10%乙醛的醋酸液通入空气或氧气氧化,催化剂为醋酸锰或醋酸钴,反应温度50~80℃,反应压力0.1~1.0MPa。
除主产物醋酸外,还有甲醛和甲酸等副产物生成。
乙醛转化率90%以上,醋酸选择性大于94%。
(2)丁烷(或轻油)液相氧化法20世纪50年代初在美国首先实现工业化。
丁烷或轻油在Co,Cr,V或Mn的醋酸盐催化下在醋酸溶液中被空气氧化,反应温度95~100℃,压力1.0~5.47MPa,反应产物众多,分离困难,而且对设备和管路腐蚀性强,虽然能用廉价的丁烷和轻油作原料,除美国、英国等少数国家还继续采用外,其他国家对该法兴趣不大。
(3)甲醇羰基化法以甲醇为原料合成醋酸,不但原料价廉易得,而且生成醋酸的选择性高达99%以上,基本上无副产物,现在世界上有近40%的醋酸是用该法生产的,新建生产装置多考虑采用这一生产方法。
甲醇低压羰基化制醋酸的工艺原理主反应:HI(或CH3I)为助催化剂.副反应:CH3COOH+CH3OH====CH3COOCH3+H2O2CH3OH====CH3OCH3+H2OCO+H2O→CO2+H2。
2.3 乙醇氧化法在孟山都法商业生产之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。
尽管不能与甲基羰基化相比,此法仍然是第二种工业制乙酸的方法。
2CH3CHO+O2→2CH3COOH乙醛可以通过氧化丁烷或轻石脑油制得,也可以通过乙烯水合后生成。
当丁烷或轻石脑油在空气中加热,并有多种金属离子包括镁,钴,铬以及过氧根离子催化,会分解出乙酸。
化学方程式如下:2 C4H10 + 5 O2 →4 CH3COOH + 2 H2O此反应可以在能使丁烷保持液态的最高温度和压力下进行,一般的反应条件是150℃和55atm。
副产物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。
因为部分副产物也有经济价值,所以可以调整反应条件使得副产物更多的生成,不过分离乙酸和副产物使得反应的成本增加。
在类似条件下,使用上述催化剂,乙醛能被空气中的氧气氧化生成乙酸:2 CH3CHO + O2 →2 CH3COOH也能被氢氧化铜悬浊液氧化:2Cu(OH)2+CH3CHO→CH3COOH+Cu2O↓+2H2O 使用新式催化剂,此反应能获得95%以上的乙酸产率。
主要的副产物为乙酸乙酯,甲酸和甲醛。
因为副产物的沸点都比乙酸低,所以很容易通过蒸馏除去。