2016《创新设计》高考化学大一轮复习(江苏专用)配套课件 专题9 有机化学基础6

②通过不同的反应途径增加官能团的个数，如 消去 加成 CH3CH2OH― ― → CH2===CH2― ― → 取代 ― ― →
。
③通过不同的反应，改变官能团的位置，如 消去 HCl CH3CH2CH2OH― ― → CH3CH===CH2― ― → 加成 水解 ― ― → 。
3.有机合成中常见官能团的保护 (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基 团前可以先使其与 NaOH 反应，把—OH 变为—ONa(或 —OCH3) 将 其 保 护 起 来 ， 待 氧 化 后 再 酸 化 将 其 转 变 为 —OH。 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他 基团前可以利用其与 HCl 等的加成反应将其保护起来，待 氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 合成 (3)氨基(—NH2)的保护：如对硝基甲苯― ― → 对氨基苯甲酸 的过程中应先把—CH3 氧化成—COOH 之后，再把—NO2 还原为—NH2。防止当 KMnO4 氧化—CH3 时，—NH2(具 有还原性)也被氧化。
[题组精练]
1．(2013·江苏，17)化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化 工原料，在空气中易被氧化。 A的有关转化反应如下 ( 部 分反应条件略去)：
(R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢)
(1)写出A的结构简式：________。
(2)G 是 常 用 指 示 剂 酚 酞 。 写 出 G 中 含 氧 官 能 团 的 名 称 ： ________和________。 (3)某化合物是 E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学 环境的氢。写出该化合物的结构简式： ________(任写一种 ) 。
Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。
写出该同分异构体的结构简式：________。
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以
为原
料制备
的合成路线流程图(无机试剂任用)。 合
成路线流程图示例如下：
NaOH 溶液 CH COOH 3 CH3CH2Br ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― → CH CH OH ― ― ― ― ― ― ― ― ― → 3 2 △ 浓硫酸，△ CH3COOCH2CH3
(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式：
____________________________________________________ ______________。
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 A 和 HCHO 为原料
思路点拨
(1)由非诺洛芬的结构简式，可知含有醚键和羧
基。(2)对比A、B结构可知A中—Br被
取
代，结合X的分子式可推知X的结构简式
为。(3)上述五步反应中，①为取代反应，②为还原(或加成) 反应(酮羰基还原为醇羟基)，③为取代反应(羟基被—Br取 代)，④为取代反应(—Br被—CN取代)，⑤为水解反应(— CN生成—COOH)。
综合课时6 有机合成与推断
【题型说明】
有机合成与推断型综合题是高考有机化学选做题的重要
考查形式，该题型多以新型有机物的合成路线为载体， 并结合题目所给物质结构、性质反应信息，综合性考查 有机化合物的推断、官能团的结构与性质、有机反应类 型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体的书写 等知识点，通常有 4 ～ 5个设问，题目综合性强，情境新， 考查全面，难度稍大，大多以框图转化关系形式呈现，
(4)B的结构除掉2个苯环外还有2个碳原子，2个氧原子，1个
不饱和度。能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶 液发生显色反应，说明同分异构体中存在甲酸酚酯结构，
另外还有一个饱和碳原子，1个苯环，结合分 子中有6种不同化学环境的氢原子，可写出同分异构体的结 构简式。
(5)由题中反应信息采用逆向分析法，由
，原料
发生
还原反应生成
ห้องสมุดไป่ตู้，对比
与
，官能团的位置发生改变，可先通过醇消
去反应，然后再与HBr发生加成反应实现官能团的位置转化。
答案
(1)醚键
羧基
(2) (3)①③④ (4)
(5)
【归纳总结】 1．常见的有机合成路线 (1)一元合成路线 HX 2O 一元醇 ―→ 一 R—CH===CH2 一定条件 ― ― ― ― →卤代烃 NaOH/H ― ― → △ 元醛―→一元羧酸―→酯。 (2)二元合成路线 X 2 CH2===CH2― ― → 链酯 →二元羧酸→环酯 高聚酯 NaOH/H 2O二元醇 ―→ 二元醛 ― ― → △
。
(3)芳香化合物合成路线：
2．有机合成中官能团的引入、消去和转化 (1)官能团的引入 醇 卤代烃的消去：CH3CH2Br＋NaOH― ― → △ ①引CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O H 2SO 4CH === 入碳醇的消去：CH3CH2OH浓 ― ― → 2 170 ℃ 碳双 CH2↑＋H2O 键 一定条件 炔烃的不完全加成： HC ≡ CH ＋ HCl ― ― → CH2===CHCl
能够很好地考查学生综合分析问题和解决问题的能力，
获取信息、整合信息和对知识的迁移应用能力，在复习 备考中应予以重视。
有机合成路线的综合分析
【示例1】 (2014·江苏，17)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关
节炎的药物，可通过以下方法合成：
请回答下列问题：
(1)非诺洛芬中的含氧官能团为 ________和 ________(填名称)。 (2)反应①中加入的试剂 X的分子式为C8H8O2，X的结构简式 为________。 (3)在上述五步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。 (4)B的一种同分异构体满足下列条件： Ⅰ.能发生银镜反应，其水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显 色反应。
(2)官能团的消去 ①通过加成反应消除不饱和键。 ②通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。 ③通过加成(还原)反应或氧化反应消除醛基(—CHO)。 ④通过消去反应或水解(取代)反应消除卤素原子。 (3)官能团的转化 ① 利用衍变关系引入官能团，如卤代烃 氧化 醛― ― → 羧酸。 伯醇 (RCH2OH)