电化学方法简介资料

电化学分析法
一、电位分析法
1. 离子选择性电极及其能斯特表达式
2. pH玻璃电极 3. F-离子选择性电极 4. 膜电位和选择性系数
K
0.059 ni
lg(
ai
j
K a ) zi/zj ij j
5. 电位分析法的定量计算方法（标准曲线法和标准加入法）
k RT ln
F
：• 电极响应离子正、负号
• 电池正、负极
二、电解及库仑分析
1. 控制电位电解和控制电流电解的原理、特点；
2. 库仑分析的基本原理（法拉第电解定律、影响
电流效率的主要因素）；
m=MQ/(nF)
3. 掌握库仑滴定法的原理及其应用。
① 电流密度
– i小，析出物紧密，电解时间长； – i大，析出物疏松，浓差极化→可能析出H2，Pt网；
3. 了解紫外—可见吸收光谱法的应用。
四、分子发光光谱法
1. 掌握分子荧光和分子磷光的基本原理。 2. 掌握分子荧光发射光谱的特性（形状与激发波长
无关，镜像规则）；影响荧光强度的因素【量子 产率：分子结构，环境：（溶剂、温度、pH、 内滤光、自吸……）】。 3. 了解荧光光谱仪的组成及各部分作用，简单介绍 荧光光谱法的主要应用。 4. 了解化学发光分析法的原理及应用。
色谱分析法
一、色谱法概论
1. 色谱法分类
2. 色谱分离的基本原理 及相关术语
3. 掌握塔板理论（塔板 数及塔板高度）—各 种影响因素
4. 速率理论—对分离实 验的指导意义
5. 分离度—计算及影响 因素
6. 色谱分离基本方程式
n (tR )2 5.54( tR )2 16( tR )2

W1
Wb
2
H = A + B/u + C·u
R 2(tR2 tR1 ) W2 W1
R n ( 1)( k ) 4 k 1
二、气相色谱法
1. 气相色谱法的优点及适用范围 2. 了解气相色谱仪器组成 3. 掌握固定相及重要操作条件选择的原则 4. 掌握常用检测器（特别是TCD和FID）原理、优
缺点及适用范围 5. 熟练掌握气相色谱常用定性分析和定量分析方法
三、高效液相色谱法
1. 了解高效液相色谱法的优缺点及适用适用范围（与GC比 较：对象、温度、流动相）
2. 了解高效液相色谱仪器的基本结构（高压输液、进样、 分离、检测、附属系统）。
3. 了解高效液相色谱法各种固定相及流动相的选择。 4. 掌握各种分离方式的原理、适用的分析对象及选择原则。
重点
• 色谱流出曲线及相关术语，塔板理论，速率理论， 总分离效能指标，色谱分离基本方程式；气相色 谱分离条件的选择，气相色谱固定相及其选择， 气相色谱的定性（利用保留值和保留指数进行定 性分析）和定量分析（规一化法和内标法）方法 的计算；化学键合固定相；各种液相色谱法的原 理及其应用。 难点：塔板理论；速率理论；色谱分离基本方程 式；气相色谱分离条件的选择；定量分析计算； 液相色谱法的原理。
（分析线、通带、灯电流、火焰）。 6. 原子吸收分光光度分析中干扰及其消除（重点是化学干
扰、氘灯背景干扰和塞曼效应校正）。 7. 熟练掌握原子吸收分光光度法的定量分析方法（标准加
入法）
三、紫外－可见分光光度法
1. 掌握紫外－可见吸收光谱的产生、吸收光谱与分 子结构的关系。
2. 了解紫外－可见吸收光谱仪的基本构成部分及其 作用。
1 τ
τ 0
(i
d
)t
dt
607nD1 2m2
3t1 6c
Kc
1/ 2
RT nF
ln
(id )c i i (id )a
• 残余电流：充电 (主要，10-7A~10-5 moL/L) ，杂质。
– 扣除：作图法、空白试验。
• 迁移电流：静电引力
– 消除：支持电解质(或称惰性电解质)。
• 极谱极大：溪流运动
重点
• 原子发射光谱产生，ICP原理及其特点，铁标准 谱图对照法进行定性分析，定量分析的基本关系， 内标法原理，内标标准工作曲线法；。影响原子 吸收谱线轮廓的因素，原子吸收的峰值吸收测量， 锐线光源，原子吸收分光光度分析中干扰及其消 除，定量分析方法（标准加入法）；有机化合物 的电子光谱；分子荧光的产生，荧光效率及其影 响因素，荧光的激发光谱和发射光谱，分子荧光 光谱法的定量分析方法。
② 搅拌及加热；
③ pH 和络合剂
– 过高可能析出氧化物；过低可能析出H2。
④ 去极剂
– 离子浓度↓极化。 – 高浓度物质，防止干扰离子析出。
三、极谱和伏安法
1. 尤考维奇方程和极谱波方程； 2. 掌握直流极谱法的基本原理及其不足之处； 3. 掌握各种极谱干扰电流的产生及消除方法；
(id )平均
– 消除：加入明胶、PVA、Triton X-100等。
• 氧波
① O2 → H2O2， 1/2 -0.2V
② H2O2 → 2H2O 1/2 -0.8V
– 消①除铁：粉N、2Na2CO3、H2、N2、CO2 (酸性)；
② ③
N抗a坏2S血O酸3还（原弱O酸2 （或中碱性性或）碱。性）;
重点
• 离子选择电极的概念，离子选择电极的类型、选择性系数， pH值的测定，电位分析法的定量分析方法，电位滴定终 点的确定。控制电流电解法，控制电位电解法，法拉第电 解定律，控制电位库仑分析法，库仑滴定法。残余电流， 扩散电流方程式，半波电位，极限电流，极谱定量方法， 干扰电流及消除方法。
光学分析法
一、原子发射光谱法
1. 掌握原子发射光谱法的基本原理； 2. 了解原子发射光谱法的光源（特别是 ICP ）及仪
器特点。 3. 定性分析方法和定量分析中的内标法。
① 灵敏度高：温度高、样品停留时间长，原子化彻底。 ② 趋肤效应：高频电流呈环形，表面温度高。自吸、自蚀
效应小，线性范围宽。 ③ 分析区高温但化学隋性，化学干扰小；无电极，样品间
接加热。稳定、精度高、基体效应小。 ④ 不足：非金属灵敏度低；仪器昂贵；维护费高。
二、原子吸收分光光度法
1. 掌握原子吸收分光光度法的基本原理、原子吸收分光光 度计的基本结构（特别是光源）；了解峰值吸收与积分 吸收的关系；
2. 了解火焰原子化（火焰的种类）和无火焰原子化的基本 过程；
3. 掌握原子吸收中的谱线变宽的原因； 4. 掌握原子吸收法的特点，灵敏度和检出极限的表示方法； 5. 掌握原子吸收光谱法的分析方法及实验条件选择原则