硫酸法烷基化工艺的推进

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烷基化技术进展及其在汽油升级中的关键作用

烷基化技术进展及其在汽油升级中的关键作用

烷基化技术进展及其在汽油升级中的关键作用针对烷基化技术进展、汽油升级中烷基化的关键作用为中心,分别从以下几个方面进行深入剖析,以此达到汽油升级目的的同时,发挥烷基化技术在汽油发展中的最大价值。

标签:烷基化技术;汽油升级;硫酸法烷基化;离子液体烷基化技术发展主要以烷基化油为主,异辛烷是其主要组成,本质属于C8异构烷烃混合物。

烷基化油辛烷值最高为95,此数值属于马达法辛烷值(MON),研究法辛烷值(RON)最高值可达到98。

两种研究方法下辛烷值存在差值,为催化裂化加氢汽油研究提供了机会。

烷基化技术在汽油升级中具有重要作用,其本身含硫量低以及不含氧等特点,帮助汽油组分重整芳烃,稀释汽油中的苯含量、硫、氮等杂质,并且将汽油整体的辛烷值提升,合理优化汽油组分。

1 烷基化技术进展研究1.1 液体酸烷基化技术研究1.1.1 氢氟酸法烷基化氢氟酸法烷基化的研究,主要以UPO、PHLLIPS两公司为主,以技术反映条件为载体,展开烷基化研究。

但是这两个公司在烷基化研究中反映系统方面出现研究差异。

UPO公司对于烷基化工艺处理,主要选择酸强制循环手段,以内部再生技术进行处理。

但是PHLLIPS公司虽然同样以酸为主要材料,但是则以重力循环手段为主,通过酸再接触技术完成烷基化处理。

酸重力循环手段下,可以将高酸介质中所需要的转动设备取消,有效控制酸泄漏点现象的出现,在很多方面体现出更多的安全性[1]。

1.1.2 硫酸法烷基化技术硫酸法烷基化技术是DUPONT公司、LUMMUS公司共同研究,但是80%的专利技术隶属于DUPONT公司。

DUPONT公司关于硫酸法烷基化技术的研究,主要结合STRATCO工艺为主,通过卧式列管式换热器为反映载体,有效处理工艺需求。

硫酸法烷基化反映中需要大量酸烃混合液,需要机械搅拌均匀[2]。

硫酸法烷基化技术中的STRATCO工艺具有腐蚀速率低的特点,并且反应能力高、温度低,相对其他工艺此工艺辛烷值更高,所以在实际應用中具有超高的价值。

硫酸法烷基化工艺的推进-文档

硫酸法烷基化工艺的推进-文档

硫酸法烷基化工艺的推进烷基化工艺是炼厂气加工过程之一,是在催化剂(氢氟酸或硫酸)存在下,使异丁烷和丁烯(或丙烯、丁烯、戊烯的混合物)通过烷基化反应,以制取高辛烷值汽油组分的过程。

烷基化装置反应生成的烷基化油,其辛烷值高、敏感性(研究法辛烷值与马达法辛烷值之差)小,不含硫、芳烃、烯烃,具有理想的挥发性和清洁的燃烧性,是航空汽油和车用汽油的理想调和组分。

烷基化工艺能充分利用炼厂气体资源的优点,而且,随着环保要求越来越高,烷基化工艺将是炼油厂中应用最广、最受重视的一种气体加工过程,而硫酸法烷基化更是适合我国诸多厂家操作的方式之一。

1烷基化工艺概况1.1 我国烷基化发展历程我国在20世纪60 年代建成硫酸法烷基化装置,近年来正在建设氢氟酸法烷基化装置。

我国从20 世纪60 年代中期到70 年代初期,由抚顺石油设计院和北京石油设计院分别承担设计,在兰州炼油厂、石油二厂、胜利炼油厂、荆门炼油厂先后建立了年加工1.5万〜6万t的硫酸法烷基化工业装置。

随着汽油向低铅和无铅方向发展,以及对高辛烷值汽油需求的增加,20 世纪80 年代以来国内烷基化工艺发展很快,生产和技术水平有了新的提高。

兰州、胜利、荆门、长岭等炼油厂和石油二 厂对原有的硫酸烷基化进行了技术改造,引进采用 国外先进技术(主要是美国 Stratco 硫酸烷基化技 术)。

1987 年 9 月,国内第一套氢氟酸烷基化装置 ( 6X104fa-1 )在天津炼 油厂试车成功。

与此同时, 有十几个炼油厂引进国外技术,相 继兴建了十余套 氢氟酸烷基化装置。

1.2 烷基化技术概况从目前的发展形势来看,烷基化技术分为三大 类:液体酸烷基化、固体酸烷基化及替代技术一一间接烷基化。

1.3 我国现状及发展趋势20世纪 90年代以后,我国很多地区正试图扩大烷基化工艺 的处理能力。

在技术开发方面,除了对现有的液体酸烷基 艺进行改造,以降低酸的污染程度外,也在大力 研究开发环境 友好的固体酸催化剂来代替液体酸催 化剂,这一研究课题已经 成为 21 世纪催化领域非连 续性技术进步的典型代表。

关于硫酸法烷基化工艺的推进

关于硫酸法烷基化工艺的推进

关于硫酸法烷基化工艺的推进发表时间:2019-09-03T17:01:54.680Z 来源:《科学与技术》2019年第07期作者:刘超[导读] 文章主要研究了关于硫酸法烷基化工艺推进的相关内容。

中国石油化工股份有限公司天津分公司化工部天津市 300270摘要:烷基化油属于高辛烷值,具有良好抗爆性能,其蒸汽压相对较低,并没有含有芳烃以等物质,是硫含量相对较低的一种烷烃混合物质。

随着环境污染问题的凸显,随着汽车数量的增加,为了合理的控制汽车尾气污染等问题,就要重要汽油的升级换代。

因此,要加强对硫酸法烷基化工艺的研究。

基于此,文章主要研究了关于硫酸法烷基化工艺推进的相关内容。

关键词:硫酸法烷基化工艺;喷射反应器工艺;卧式搅拌反应器工艺;静态混合反应器工艺;硫酸法烷基化工艺在各种技术手段支持之下得到了广泛的发展。

而随着其配套设置的完善也为硫酸法烷基化工艺的优化与应用提供了有效的支持与参考,在无形之中推动了硫酸法烷基化工艺的发展。

1.我国烷基化装置发展现状随着人们环保意识的增强,我国环境保护法律也逐渐完善,现阶段在工业生产中清洁汽油标准呈现低硫、低芳烃、高辛烷值的发展方向,炼油工业对于燃料产品的指标要求更为严格,在生产中对于其清洁环保较为重视。

在现有的汽油组分构成中,其中高硫以及高烯烃含量的催化裂化汽油比例约为76.7%左右;催化重整汽油则为整体的15%左右,其中烷基化汽油约为整体的0.2%~0.5%左右。

烷基化汽油有着较为显著的低蒸气压、无硫、高辛烷值的优势,是较为理想的汽油调和成分。

现阶段,随着我国炼油装置以及其催化裂化装置规模的提升,异丁烷以及丁烯产能显著提升。

烷基化工艺就是通过催化剂,利用烷基化反应而产生高辛烷值汽油组分的一个过程。

烷基化工艺可以合理的利用炼厂气体资源,是较为关键的加工过程。

我国烷基化装置建设时间相对较早,其单套装置规模相对较小,开工率相对较低。

在整体上来说,我国国内的烷基化装置总生产能力以及其单套的装置规模与国外还是存在较为显著的差距问题,随着烷基化技术的不断发展,现阶段我国烷基化装置建设发展相对较快,取得了显著的效果。

烷基化装置硫酸腐蚀与措施

烷基化装置硫酸腐蚀与措施

64天恒石化烷基化装置2014年4月投产,本工艺采用美国LUMMUS低温硫酸法技术,装置设计处理能力为24.2万吨/年,装置设计开工时间为8000小时。

装置的设备主要用碳钢制造,硫酸管线主要使用衬四氟管和904L不锈钢;一般硫酸的部位采用6mm腐蚀余量,分馏段塔器可以采用3mm腐蚀余量,碳钢设备在低温下碳钢能够耐受浓酸侵蚀。

一、硫酸接触的碳钢焊接施工反应器设备焊缝要焊接后热处理,防止焊缝和焊接热影响区优先发生腐蚀。

焊接的根部焊道常用气体保护钨极电弧焊(GTAW)来实现优质焊缝,从而使焊缝的焊渣很少,渗透进入管线的焊缝熔敷物也很有限,消除增加腐蚀速率的湍流。

自动保护金属极电弧焊(SMAW)会熔透而造成湍流,从而加快腐蚀,所以不推荐采用。

冷作金属(通常是弯头)常要消除应力。

管道的厚度的过渡部位要开坡口。

二、硫酸管线的材质使用在高浓度硫酸中,碳钢因为有层硫酸亚铁而具有防腐性能,但是流速太高或有湍流破坏了这层保护膜,腐蚀会非常严重。

因此将含有大量硫酸的流体流速限制在0.6~0.9m/s阀门、磁内部构件,注入喷嘴和混合喷嘴采用特殊20合金或904L不锈钢。

碱水洗段混合器注入点上游和下游的管线选择316L材质,管线如使用衬四氟管线需要注意温度,进行酸碱中和放热容易损坏内衬。

材质选择:在浓硫酸和废硫酸使用环境中的阀门、泵和常用20合金铸造或四氟泵。

聚四烯乙烯(PTFE)用在垫片、泵和阀门盘根、混合喷嘴上。

分馏系统腐蚀严重分别处在分馏段,如反应器流出物管线、空冷器和重沸器,脱异丁烷塔(DIB)顶部部,需要3年大检修内部检查。

三、温度、流速与腐蚀速率有直接的关系温度升高、流速加快腐蚀的速率明显上升,碳钢管的流速限制在0.6~0.9m/s。

即是在流速低的情况下,下列部位存烷基化装置硫酸腐蚀与措施唐辉泉 钦州天恒石化有限公司【摘 要】2019年6月21日16时22分许,美国费城能源公司(Philadelphia Energy Solutions Refining Complex)的Girard Point 炼油厂发生爆炸。

硫酸烷基化反应技术进展

硫酸烷基化反应技术进展
状况 对 硫 酸烷 基 化反 应 有 重要 影 响 。此 外 , 硫 酸浓
和氢氟酸法是 目前广泛使用的烷基化工艺 , 但都存
在催 化 剂腐 蚀 性 强 , 产 生大 量 废 酸废 水 等不 足 。针
对硫 酸 法 和氢 氟 酸 法 的不 足 , 近年 来 大 力发 展 了 离
度 和组 成对 烷 基 化反 应 结果 也 有 影 响 , 硫 酸 浓 度一
体法和固体酸法 尚未实现大规模工业应用 , 工业上
使用 的烷 基 化工 艺 几 乎全 部 为硫 酸 法 和氢 氟 酸法 。
收稿 日期 : 2 0 1 5 — 0 7 — 1 0
此产生大量废酸。由此可见 , 温度 、 烷烯 比和酸烃混
合 状况 等 反 应 因素对 烷 基 化 油辛 烷 值 、 酸耗 和 产 物 分 离所需 热量 有重 要影 响 , 而 烷基 化油 辛烷值 、 酸耗
的硫 酸烷 基化 反 应 技术 。
关键词 : 烷基化 ; 硫酸 ; 反应技术 中图分类号 : T E 6 2 4 文献标识码 : A 文章编号 : 1 6 7 1 . 9 9 0 5 ( 2 0 1 5 ) 0 9 . 0 O 4 6 . 0 4
随着环保标准的提高 , 我国车用汽油质量升级 加快 , 国家标准对车用汽油中硫 、 烯烃和芳烃等的含 量要 求越 来越 严格 。催 化汽油 是 我 国车 用汽 油 的主
越 来越 受到 炼油 界重 视 。 目前 , 异 丁 烷 与 丁烯 的 烷基 化 工 艺 主要 有硫 酸 法、 氢 氟 酸法 、 离 子液 体 法 和 固体 酸 法 [ 1 - 2 ] o硫 酸 法 酸和烃 不互 溶 , 硫 酸烷 基化 为液 一液 两相 反应 过程 , 异 丁烷 向硫 酸 的传 质 是 反应 的控 制 步骤 , 酸 烃 混合

碳四烷基化工艺指南

碳四烷基化工艺指南

碳四烷基化工艺指南烷基化装置1、烷基化工艺采用硫酸为催化剂的硫酸烷基化工艺1) 原料(1) 不同烯烃原料的影响在硫酸烷基化反应条件下,大部分1-丁烯可以异构化为2-丁烯,使得烷基化产品的辛烷值得以提高。

(2) 原料中杂质的影响及其脱除方法大多数原料中的杂质在硫酸烷基化反应后进入酸相,使得硫酸被污染,从而降低了硫酸的催化活性。

①乙烯假如气体分馏装置未能很好的除去C2时,乙烯就可能被引入烷基化装置。

在硫酸催化时,由于乙烯不会与异丁烷反应发生烷基化反应,当乙烯进入烷基化反应器时,乙烯与硫酸生成呈弱酸性的硫酸氢乙酯,这个硫酸氢乙酯不再作为烷基化的催化剂使用。

这种乙烯杂质的影响还具有累积性,因此,即使原料中含有痕量的乙烯,也能造成每天数百公斤的乙烯进入酸相,从而出现数吨甚至十余吨的废酸。

假如突然有相当量的乙烯进入到烷基化反应器中,这些乙烯对酸的影响可以使烷基化反应不再发生,甚至发生叠合反应。

②丁二烯假如催化装置或焦化装置的裂化深度相当深,那么就可能在液化气中找到相当量的丁二烯,这些丁二烯也是不能发生烷基化反应的,它们与酸接触后新生成的反应产物也是酸溶性的。

与乙烯相比,丁二烯更难以用分馏的方法从烷基化原料中除去。

因此,当上游裂化装置的裂化深度无法改变的时候,可以考虑用选择性加氢的方法将丁二烯转化为丁烯。

③水水能造成硫酸的稀释是不言而喻的。

因此要重视烷基化原料中水的影响。

液化气中的水在呈溶解状态时大约在500ppm左右。

更应当引起重视的是C4馏分携带的超过饱和状态的游离水,上游装置操作不当可能使C4馏分所携带游离水的量是溶解水的几倍,对酸的稀释速度相当快。

脱除这种携带水的办法是在烷基化原料进装置前先进入一个填料容器,使携带的细小的水珠聚集后分离出去。

如果在进入填料分水器之前先用反应物冷却一下进料的物流,其效果就会更好。

从分馏部分循环到反应部分的异丁烷也可能携带相当数量的水分,为了干燥这部分异丁烷,可以将这个物流与废酸相接触,这种干燥法既经济效果又好。

烷基化工艺及硫酸烷基化反应器研究进展

烷基化工艺及硫酸烷基化反应器研究进展

2017年第36卷第5期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·1573·化 工 进展烷基化工艺及硫酸烷基化反应器研究进展李明伟,李涛,任保增(郑州大学化工与能源学院,河南 郑州 450001)摘要:目前烷基化研究主要集中在新型催化剂的开发和酸烃混合过程的强化,研究开发新型烷基化反应器是突破点之一。

本文综述了国内外碳四烷基化工艺技术现状,简述了硫酸、氢氟酸、离子液体、固体酸作为催化剂的反应工艺。

回顾了碳四烷基化反应机理,指出异丁烷的氢转移是反应的控速步骤,进而提出烷基化技术改进的关键是强化异丁烷向酸相的传质,并以此指导新型反应器的设计。

文章着重介绍了硫酸法烷基化反应器,将其按照混合方式分为搅拌混合式、静态混合式、喷射混合式以及剪切混合式等。

从原料混合、产物分离和传热等方面详细介绍了几种典型的硫酸法烷基化反应器,并对各种反应器的优缺点进行了总结,便于炼油企业结合自身优势选择合理的烷基化反应器及工艺路线。

关键词:烷基化;异丁烷;反应器;混合;聚结中图分类号:TE624.4+8 文献标志码:A 文章编号:1000–6613(2017)05–1573–08 DOI :10.16085/j.issn.1000-6613.2017.05.003Advance of alkylation process and concentrated sulfuric acid alkylationreactorLI Mingwei ,LI Tao ,REN Baozeng(School of Chemical Engineering and Energy ,Zhengzhou University ,Zhengzhou 450001,Henan ,China )Abstract :At present, the research of alkylation is mainly focused on the development of new catalysts and the strengthening of acid-hydrocarbon mixing process. The development of novel liquid acid alkylation reactors is one of the breakthrough points. In this paper, the status of alkylation technology at home and abroad were reviewed. The reaction process of solid acid ,sulfuric acid ,hydrofluoric acid and ionic liquid as catalyst were introduced. The mechanism of C 4 alkylation was also reviewed. Based on the fact that the H - transfer of isobutane is the control step of the reaction, it was reported in this paper that the key of the development of alkylation is to strengthen the mass transfer of isobutane to acid phase, which is of great significance to the design of novel reactors. The reactors for concentrated sulfuric acid alkylation ,which are divided into stirred mixing type, static mixing type, injection mixing type and shear mixing type according to the different ways of mixing ,were emphatically introduced. This paper discusses several typical sulfuric acid alkylation reactors, including reactants mixing, products separation, and heat transfer. The advantages and disadvantages of various reactors are summarized ,which is convenient for refiners to choose the reasonable alkylation reactor and process route. Key words :alkylation ;isobutane ;reactors ;mixing ;coalescence2017年1月起,全国范围提前一年供应国Ⅴ标准汽、柴油,预计2017年国内汽油需求量为1.29亿吨[1]。

浓硫酸催化的烷基化

浓硫酸催化的烷基化

浓硫酸催化的烷基化1. 简介烷基化是一种有机化学反应,通过在有机化合物中引入烷基基团来改变分子结构。

浓硫酸催化的烷基化是一种常见的烷基化反应,它可以在合适的条件下,将烷基基团引入到有机化合物中。

在浓硫酸存在的条件下,烷基化反应通常是一个亲电取代反应。

硫酸的酸性可以促使反应中的质子化步骤,从而加速反应速率。

此外,硫酸还可以作为亲电试剂参与反应,与底物发生反应生成烷基化产物。

2. 反应机理浓硫酸催化的烷基化反应的机理可以分为以下几个步骤:步骤1:质子化首先,浓硫酸会质子化底物,生成质子化底物中间体。

这个步骤通常是一个快速的平衡过程,其中硫酸分子作为酸催化剂发挥作用。

步骤2:亲电取代质子化底物中间体会进一步与烷基试剂发生亲电取代反应。

烷基试剂中的烷基基团会攻击质子化底物中间体,形成新的碳-碳键。

这个步骤通常是速率控制步骤,决定了反应速率的快慢。

步骤3:脱质子化生成的烷基化产物会与浓硫酸中的质子发生反应,形成质子化产物。

这个步骤通常是一个快速的平衡过程,其中硫酸分子作为酸催化剂发挥作用。

步骤4:去质子化质子化产物会与浓硫酸中的质子再次发生反应,去质子化产生最终的产物。

这个步骤通常是一个快速的平衡过程,其中硫酸分子作为酸催化剂发挥作用。

3. 应用浓硫酸催化的烷基化反应在有机合成中具有广泛的应用。

以下是一些常见的应用场景:3.1 烷基化反应浓硫酸催化的烷基化反应可以将烷基基团引入到有机化合物中,从而改变其性质和用途。

这种反应常用于合成烷基化产物,例如合成烷烃、醇、醚等。

3.2 脱氢反应在浓硫酸存在的条件下,烷基化反应也可发生脱氢反应,将烷烃转化为烯烃。

这种反应对于有机合成中烯烃的制备非常重要。

3.3 转化为酸类化合物浓硫酸催化的烷基化反应可以将有机化合物转化为相应的酸类化合物。

这种反应常用于合成酸类化合物,例如合成羧酸、酰氯等。

3.4 制备功能化化合物浓硫酸催化的烷基化反应还可以用于制备各种功能化化合物。

通过选择不同的底物和烷基试剂,可以引入不同的官能团,从而实现有机合成的多样性。

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硫酸法烷基化工艺的推进
作者:韩露
来源:《中国科技博览》2015年第14期
[摘要]烷基化油以无芳烃、无烯烃、低硫、低蒸汽压、高辛烷值(RON 94 ~ 96 MON 92 ~ 94)的特性使它成为调和汽油中的一个理想组分,同时,汽油中调入更多的烷基化油,可使汽油中其他组分得以稀释,有助于降低苯、芳烃和硫的含量。

另外,全部由支链烷烃组成的烷基化油,还具有低蒸汽压、高辛烷值和低辛烷值敏感度等特点。

生产工艺成熟简单,所以异丁烷与丁烯的烷基化反应工艺必将成为生产清洁的、高辛烷值汽油组分的重要过程,在当今倡导清洁能源、可持续性发展的今天必将得到推进。

[关键词]硫酸法烷基化;发展趋势;烷基化装置;操作指标
中图分类号:TE624.48 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2015)14-0372-01
烷基化工艺是炼厂气加工过程之一,是在催化剂(氢氟酸或硫酸)存在下,使异丁烷和丁烯(或丙烯、丁烯、戊烯的混合物)通过烷基化反应,以制取高辛烷值汽油组分的过程。

烷基化装置反应生成的烷基化油,其辛烷值高、敏感性(研究法辛烷值与马达法辛烷值之差)小,不含硫、芳烃、烯烃,具有理想的挥发性和清洁的燃烧性,是航空汽油和车用汽油的理想调和组分。

烷基化工艺能充分利用炼厂气体资源的优点,而且,随着环保要求越来越高,烷基化工艺将是炼油厂中应用最广、最受重视的一种气体加工过程,而硫酸法烷基化更是适合我国诸多厂家操作的方式之一。

1 烷基化工艺概况
1.1 我国烷基化发展历程
我国在20世纪60年代建成硫酸法烷基化装置,近年来正在建设氢氟酸法烷基化装置。

我国从20 世纪60年代中期到70年代初期,由抚顺石油设计院和北京石油设计院分别承担设计,在兰州炼油厂、石油二厂、胜利炼油厂、荆门炼油厂先后建立了年加工1.5万~6万t的硫酸法烷基化工业装置。

随着汽油向低铅和无铅方向发展,以及对高辛烷值汽油需求的增加,20世纪80年代以来国内烷基化工艺发展很快,生产和技术水平有了新的提高。

兰州、胜利、荆门、长岭等炼油厂和石油二厂对原有的硫酸烷基化进行了技术改造,引进采用国外先进技术(主要是美国Stratco硫酸烷基化技术)。

1987年9月,国内第一套氢氟酸烷基化装置(6X104fa-1)在天津炼油厂试车成功。

与此同时,有十几个炼油厂引进国外技术,相继兴建了十余套氢氟酸烷基化装置。

1.2 烷基化技术概况
从目前的发展形势来看,烷基化技术分为三大类:液体酸烷基化、固体酸烷基化及替代技术——间接烷基化。

1.3 我国现状及发展趋势
20世纪90年代以后,我国很多地区正试图扩大烷基化工艺的处理能力。

在技术开发方面,除了对现有的液体酸烷基化工艺进行改造,以降低酸的污染程度外,也在大力研究开发环境友好的固体酸催化剂来代替液体酸催化剂,这一研究课题已经成为21世纪催化领域非连续性技术进步的典型代表。

但是几乎所有固体酸催化剂在烷基化反应过程中都存在迅速失活的致命弱点,解决此问题是研究和开发新的固体酸烷基化工艺的关键。

2 液体酸烷基化技术
液体烷基化技术根据所用催化剂的不同,可分为氢氟酸法烷基化和硫酸法烷基化2种。

氢氟酸法烷基化流程通常由原料预处理、反应、产品分馏及处理、酸再生和三废治理等部分组成。

硫酸法烷基化的基本过程与氢氟酸法相似。

主要问题是酸耗高,1t烷基化油需消耗70~80kg硫酸,同时副产大量稀酸。

如附近没有硫酸厂或酸提浓设施,将对环境造成严重的污染。

2.2 硫酸法
2.2.1 硫酸法烷基化工艺
该技术特点是先进的反应器系统。

其工艺利用反应段出来的部分或全部流出液对反应段制冷,采用涡轮搅拌,具有酸烃比例可以灵活调节、硫酸分布均匀的特点,但需对原料脱水处理,关键操作参数有补充酸量、循环异丁烯浓度等。

2.2.2 国内硫酸法烷基化装置
我国的8套硫酸法烷基化装置中,主要采用美国Stratco工艺技术,另有一套装置是阶梯式反应器和异丁烷自冷式冷冻系统。

反应器形式主要有2种:
阶梯式反应器;(2) Stratco式反应器,又分立式氨闭路循环致冷和卧式反应流出物致冷两类。

国内比较有代表性的装置有抚顺石化、惠州石化、兰炼石化、胜利炼油厂、荆门炼油厂和长岭炼油厂。

3 新兴的烷基化技术
3.1 固体酸催化工艺
以液体酸硫酸或氢氟酸作催化剂的液体酸烷基化工艺,其特点是选择性好、价格低、可回收并连续保持活性,但是,氢氟酸毒性大,硫酸腐蚀设备,产生的大量酸渣污染环境,促使固体酸烷基化工艺出现。

该工艺的最大特点是环境友好,不产生环境污染问题。

固体酸催化剂在很多方面优于液体酸催化剂,是现有液体酸装置改造或者摆脱瓶颈的选择之一。

固体酸烷基化工艺还处于研究开发之中,目前固体酸烷基化工艺的研究主要集中在两个方面:⑴固体酸催化剂的研究;(2)固体酸烷基化反应器及工艺的研究。

对于固体酸催化剂烷基化工艺的研究,国内外已经进行了多年的工作,早在20世纪60年代, Exxon公司的研究者就已开始将固体酸运用于烷基化反应中。

但由于催化剂的寿命和再生问题,该研究工作一直没有突破性进展。

经过国内外众多石油公司科研人员的努力,固体酸烷基化工艺取得了较大进展,通过工艺设计和中试试验的具有代表性的工艺有FBA工艺技术、 AlkyClean工艺技术、Alkylene工艺技术以及鲁奇技术等4种。

尽管其他几种半工业化的固体酸烷基化工艺各有自己的特点,但要实现工业化都存在一定的难度。

虽然少数几种工艺已达到半工业化规模,但要成功地实现工业化,还面临一些问题,如运转周期、固体酸催化剂再生以及更加经济安全环保的问题。

4 结语
烷基化工艺能充分利用炼厂气体资源,而且,随着环保要求越来越高,烷基化工艺是炼油厂中应用最广、最受重视的一种气体加工过程。

但是,由于氢氟酸不仅剧毒,而且遇水、遇空气后对设备腐蚀极强,硫酸法产生大量废酸,对环境污染严重,必须解决废酸再生问题,并且全球环保意识增强,促进了固体酸烷基化技术的发展。

目前,虽然某些固体酸烷基化工艺进行了中试或实现了示范性工业生产,但要真正实现工业化生产,彻底取代传统的液体酸烷基化工艺,尚需解决诸如对原料的适应性、装置操作经济性、固体酸催化剂的高反应活性和选择性特别是连续再生性等一系列问题。

此外,为了满足RFG 质量标准的要求,应尽快对闲置的液体酸烷基化装置进行技术改进,同时考虑将MTBE装置进行固体酸烷基化改造的可能性。

参考文献
[1]南军.烷基化装置的发展现状.辽宁化工,2009,29(1): 25-28.
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