大学无机化学第十四章试题及答案

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大学无机化学第十四章试题及答案

第十五章氮族元素总体目标：1.掌握氮和磷单质、氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途2.了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律各节目标：第一节氮的单质掌握N2的结构；氮与非金属、金属的反应；氮气的实验室制法和工业制法第二节氮的成键特征通过氮的价层电子结构，了解它的成键特征第三节氮的氢氧化物1.掌握NH3的工业制法和实验室制法以及它的结构2.了解NH3的物理性质；掌握它的配位反应、取代反应、氨解反应和氧化反应以及用途；铵盐的水解性和热稳定性。

3.了解联氨、羟胺、叠氨酸的结构和性质第四节氮的氧化物—氧化图2.掌握氮的氧化物〔N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5〕的结构和重要性质2及其盐的制备、结构、性质3及其盐的结构和性质；硝酸盐热分解的一般规律；王水的成分和性质第五节磷单质1.掌握磷原子的价电子层结构；磷的成键特征2.掌握磷的工业制法、同素异形体、化学性质及用途第六节磷的化合物4O6、P4O10和H3PO4的结构、制备、性质和用途；磷酸盐的溶解性3.了解次磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸化学式的书写、命名和主要性质；卤化磷、硫化磷的重要性质第七节砷、锑、铋了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律习题一选择题1. 氮气制备的方法是〔〕A. 将硝酸氨NH4NO3加热B. 将亚硝酸氨NH4NO2加热C. 将氯气与氨气混合D. B和C2. 以下化合物中与水反应放出HCl的是〔〕A. CCl4B. NCl3C. POCl3D. Cl2O73. NO2溶解在NaOH溶液中可得到〔〕A. NaNO2和H2OB. NaNO2、O2和H2OC. NaNO3、N2O5和H2OD. NaNO3、NaNO2和H2O4. 硝酸盐加热分解可以得到单质的是〔〕A. AgNO3B. Pb〔NO3〕2C. Zn〔NO3〕2D. NaNO35. 以下分子中具有顺磁性的是〔〕A. N2OB. NOC. NO2D. N2O3π离域键的是〔〕(吉林大学《无机化学例题与习题》) 6. 以下分子中，不存在43NA. HNO3B. HNO2C. N2OD. -37. 分子中含d—p反馈π键的是〔〕(吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO3B. HNO2C. H3PO2D. NH38. 以下物质中酸性最强的是〔〕A. N2H4B. NH2OHC. NH3D. HN39. 以下酸中为一元酸的是〔〕(吉林大学《无机化学例题与习题》)A. H4P2O7B. H3PO2C. H3PO3D. H3PO410. 以下各物质按酸性排列顺序正确的选项是〔〕(吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO2>H3PO4>H4P2O7B. H4P2O7>H3PO4>HNO2C. H4P2O7>HNO2>H3PO4D. H3PO4>H4P2O7>HNO211. 以下物质中，不溶于氢氧化钠溶液的是〔〕(吉林大学《无机化学例题与习题》)A. Sb(OH)3B. Sb(OH)5C. H3AsO4D. Bi(OH)312. 加热分解可以得到金属单质的是〔〕(吉林大学《无机化学例题与习题》)A. Hg(NO3)2B. Cu(NO3)2C. KNO3D. Mg(NO3)213. NH4NO3受热分解产物为〔〕A. NH3+HNO2B. N2+H2OC. NO+H2OD. N2O+H2O14. 以下物质中受热可得到NO2的是〔〕A. NaNO3B. LiNO3C. KNO3D. NH4NO315. 以下氢化物中，热稳定性最差的是〔〕A. NH3B. PH3C. AsH3D. SbH316. 遇水后能放出气体并有沉淀生成的是〔〕(吉林大学《无机化学例题与习题》)A. Bi(NO3)2B. Mg3N2C. (NH4)2SO4D. NCl317. 以下物质均有较强的氧化性，其中强氧化性与惰性电子对有关的是〔〕A. K2Cr2O7B. NaBiO3C. (NH4)2S2O8D. H5IO618. 以下化合物中，最易发生爆炸反应的是〔〕A. Pb(NO3)2B. Pb(N3)2C. PbCO3D. K2CrO419. 欲制备NO气体，最好的实验方法是〔〕A. 向酸化的NaNO2溶液中滴加KI溶液B. 向酸化的KI溶液中滴加NaNO2溶液C. Zn粒与2mol·dm-3HNO3反应D. 向双氧水中滴加NaNO2溶液20. N2和C2H2分子中都含有键，但的化学性质不活泼。

14-无机化学-第十四章-氮族元素

N2+4H2O+2e==2NH2OH+2OH-
NH2OH+2H2O+2e==NH3.H2O+2OH-
例：NH2OH能把金属盐复原为金属 2 NH2OH + 2AgBr == 2Ag+N2+2HBr+2H2O
联氨、羟氨都是较强的复原剂，作为复原剂时，它们的一大优点是：氧化产物主要是气体N2、N2O、NO等，还常有水生成，体系不会引入杂质。
二、氮族元素的电势图〔P638-639图14-1〕[略]
第十一页，共96页。
第由在于自二N然2的界节稳中定主性要氮，是因以和此游，它的化合物
离态的N2形式存在。大
气中占78%；少量的氮
2-1、单质N 以化合物形式存在于硝酸
盐和铵盐等无机物2中；另
外，氮是组成动植物体内
一蛋、白N质2的的重结要构元模素。型
N≡N键能为 946 kJ•mol-1 ，
足以说明N≡N
的牢固及N2的
稳定性。
❖ 用VB法和MO法都易得出：N2分子中NN三键结构，其中一个s键，两个p键。
❖ 分子轨道理论说明N2的键能较大 N2: [KK(s2s)2 (s*2s)2 (p 2P)4 (s 2P)2]
第十二页，共96页。
二、制备
特殊
性 N2H4 + HNO2 == 2 H2O + HN3
第二十五页，共96页。
2、羟氨
制备：使较高氧化态的化合物复原。
NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O==[NH3OH]+HSO4-+(NH4)2SO4
[NH3OH]++OH-==NH2OH+H2O

张祖德《无机化学习题》及答案第十四章

第十四章答案1. 金刚石中碳原子采取sp 3杂化，C 原子与C 原子之间以共价键结合形成原子晶体，∴金刚石的主要特征为高硬度，高熔点，高沸点，不导电。

石墨中碳原子采取sp 2杂化，一个C 原子与三个C 原子以共价键连接形成层状结构，每个C 原子上还有一个垂直于层状平面的p 轨道，这些p 轨道重叠形成离域π键，其p 电子离域在每一层上，另外层与层之间是分子间作用力，∴石墨是混合型晶体，它的主要特征为具有润滑性，导电性和导热性。

2. CO 与N 2物理性质相似之处：具有较低的熔点和沸点，具有相近的临界温度和临界压力：m.p. (℃) b.p. (℃) 临界压力(atm) 临界温度(℃)C O－200 －190 36－140 N 2 －210 －196 33－146 化学性质相似之处：CO 与N 2都不助燃；化学性质不同之处：CO 作还原剂，N 2的还原性很差；CO 可以作为配体，而N 2配位能力弱。

CO 与N 2分子性质之所以不同是因为，在CO 分子中O 原子上的一对电子占有C 原子的2p 轨道，增强了C 的电子密度，∴C 原子的配位能力强于N 2（）分子中的N 原子。

CO 2与N 2O 相似性很小，而差异性很大，显然它们并不是等电子体之故。

3. SiCl 4↑(1)Na 2SiO 3(2)←−−Si (3)−−→SiHCl 3 ↑(4)(5)4(6)←−−SiO 2(7)−−→Na 2SiO 3(8)−−→H 2SiO 3(1) Si + 2Cl (2) Si + 2NaOH + H 2O 2SiO 3 + 2H 2↑3 + H 2 (4) SiO 2 + 2Mg(5) 3SiF 4+ 4H 2O 4SiO 4 + 2H 2SiF 6 (6) SiO 2 + 4HF4 + 2H 2O(7) SiO 2 + Na 2CO 32SiO 3+ CO 2↑ (8) SiO 32－ + 2H +2SiO 3↓4. SiO 2晶体属于原子晶体，基本单元为SiO 4，Si 原子为四面体中心，四个O 原子位于正四面体的顶点，原子之间以—O —Si —O —共价键相连，∴以固体状态存在；而CO 2是直线型分子，低温下固体CO 2属于分子晶体，每个CO 2分子通过分子间作用力连接，作用力很弱，温度略微上升，分子间作用力就被破坏而形成单个CO 2分子，∴常温时为气态。

无机化学习题库(湖北大学)参考答案(1)

第一章气体参考答案一、选择题1. (C)2. . (A)3. (C)二、填空题 ( 共10题 20分 )1. 1/4 ; 1/2 。

2. 3NH p :3.9 MPa 2N p : 1.5 MPa 2H p :4.6 MPa3. 分子间的作用力 , 分子的体积三、计算题 ( 共 3题 15分 )22. 5 分 (0152)0152设经过 t 秒后白环在距离氨棉塞一端 x cm 处出现 , 根据气体扩散定律, 有:(97.1 -x )/t 3NH M 17.0──── = ( ──── )1/2 = ( ─── )1/2 ∴ x = 57x/t M HCl 36.5即白环在距离润湿的氨棉塞一端 57.8 cm 处出现。

第二章溶液参考答案一、选择题1. (D)2. (A)3. (D)二、填空题1. 174 g ·mol -12. 54.23. 0.299三、问答题答：用乙二醇较好。

因为它的沸点高, 难挥发。

而乙醇的沸点比水低, 在汽车行驶时,当散热器水箱受热后, 溶液中的乙醇先挥发, 容易着火。

第三章化学热力学参考答案一、选择题1. (A)2. (B)3. (A)二、填空题4. ΔG < 0 为 -ΔS > 0 为 +5. 435.76. -241.8 kJ ·mol -1三、计算题7. 待求的反应 = 反应(1) - 反应(2) - 反应(3) -12反应(4) 按Hess 定律,有：m r H ∆= m r H ∆(1) – m r H ∆(2) – m r H ∆(3) -12m r H ∆(4)= 25.9 - 218 - 75.7 - 62.3 ⨯12= -299 (kJ ·mol -1) 四、问答题8. Q p = Q V +ΔnRT ,第(1)种情况放热量为Q p ,第(2)种情况为Q V ，因为变化过程有气体产生,Δn 为正值。

大学无机化学第十四章试题及答案

第十五章氮族元素总体目标：1.掌握氮和磷单质、氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途2.了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律各节目标：第一节氮的单质掌握N2的结构；氮与非金属、金属的反应；氮气的实验室制法和工业制法第二节氮的成键特征通过氮的价层电子结构，了解它的成键特征第三节氮的氢氧化物1.掌握NH的工业制法和实验室制法以及它的结构2.了解NH的物理性质；掌握它的配位反应、取代反应、氨解反应和氧化反应以及用途；铵盐的水解性和热稳定性。

3.了解联氨、羟胺、叠氨酸的结构和性质第四节氮的氧化物1. 掌握氮元素的自由能—氧化图2.掌握氮的氧化物（N2O NO NQ、NO、N2Q、N2Q）的结构和重要性质3.了解HNOS其盐的制备、结构、性质4.掌握HNOS其盐的结构和性质；硝酸盐热分解的一般规律；王水的成分和性质5. 掌握硝酸盐和亚硝酸盐的鉴别方法第五节磷单质1.掌握磷原子的价电子层结构；磷的成键特征2.掌握磷的工业制法、同素异形体、化学性质及用途第六节磷的化合物1. 掌握磷化氢的制备方法和性质9. 下列酸中为一元酸的是（（吉林大学《无机化学例题与习题》）2.掌握RO 、RO 。

和HPO 的结构、制备、性质和用途；磷酸盐的溶解性3. 了解次磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸化学式的书写、命名和主要性质；卤化磷、硫化磷的重要性质第七节砷、锑、铋了解神、睇、钿单质及其化合物的性质递变规律习题选择题 1. 氮气制备的方法是（ A. 将硝酸氨NHNOJ □热 B . 将亚硝酸氨NHNO 加热 C. D. B 2. 卜列化合物中与水反应放出 HCl 的是（ A. CCl 4 B. NCl C. POCl D. Cl 2O 73. NO 2溶解在NaOHS 液中可得到（ A. NaNQ 和 H 2O B. NaNO 2、Q 和 HO C. NaNO 、NO 和 H 2O D. NaNO 3、 NaNOf 口 H 2O4.硝酸盐加热分解可以得到单质的是（ A. AgNO 3 B. Pb NO 3) 2 C. Zn NO 3) 2 D. NaNO5. 下列分子中具有顺磁性的是（ A. N 2O B. NO C. NOD.N2O 36. 下列分子中，不存在 34离域键的是（（吉林大学《无机化学例题与习题》A. HNO 3B. HNOC.N2O D . N 37. 分子中含 d — p 反馈键的是（（吉林大学《无机化学例A. HNO 3 B. HNO C. H 3PO 2 D. NH 3 8. 下列物质中酸A. N 2H 4 B. NH 2OH C. NH D. HNA. H 4P2O7B. H 3PO2C. H 3PO3D. H 3PO410.下列各物质按酸性排列顺序正确的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A. HNO2>H3PO4>H4P2O7B. H 4P2O7>H3PO4>HNO2C. H 4P2O7>HNO2>H3PO4D. H 3PO4>H4P2O7>HNO211.下列物质中，不溶于氢氧化钠溶液的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A. Sb（OH） 3B. Sb（OH） 5C. H 3AsO4D. Bi（OH） 312.加热分解可以得到金属单质的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A. Hg（NO3） 2B. Cu（NO 3）2C. KNO3D. Mg（NO 3）213.NH 4NO受热分解产物为（）A. NH 3+HNO2B. N 2+H2OC. NO+H 2OD. N 2O+H2O14.下列物质中受热可得到NO的是（）A. NaNO3B. LiNO 3C. KNO 3D. NH 4NO315.下列氢化物中，热稳定性最差的是（）A. NH3B. PH 3C. AsH 3D. SbH 316.遇水后能放出气体并有沉淀生成的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A. Bi（NO 3）2B. Mg 3N2C. （NH 4）2SO4D. NCl 317.下列物质均有较强的氧化性，其中强氧化性与惰性电子对有关的是（A. K 2Cr2O7B. NaBiO 3C. （NH 4）2S2O8D. H 5IO618.下列化合物中，最易发生爆炸反应的是（）A. Pb（NO3） 2B. Pb（N 3）2C. PbCO 3D. K 2CrO419.欲制备NO气体，最好的实验方法是（）A.向酸化的NaNO§液中滴加KI溶液B.向酸化的KI溶液中滴加NaNO容液C. Zn 粒与2mol? drr3HNOE应D.向双氧水中滴加NaNO§液20. N2和C2代分子中都含有键，但的化学性质不活泼。

兰州大学出版社《无机化学》答案

F区元素p2571.(1). Ln、An填充的是(n-2)f轨道，为了不破坏一格一元素的规则，又使周期表不至于太长，所以将它们放在表外。

(2). 随着核电荷数的增加，增加的电子是填充在4f轨道中，屏蔽常数略小于1，对核电荷的屏蔽不完全，使Z*增加，半径减小。

(3). 峰出现Eu、Yb两元素外(Eu: 4f76s2, Yb: 4f146s2)，可用的价电子只有2个，金属键较弱，半径大；谷出现在Ce元素处(Ce: 4f5d16s2)，可用的价电子有4个，半径小。

(4). Y3+的半径介于Ho3+和Er3+之间，性质与重稀土相似。

2. (1). Sm、Eu；Tm、Yb；Ce、Pr；Tb、Dy(2). Ce4+; Eu2+(3). 64; Gd3+Gd断效应：Ln元素的性质变化呈两段分布，以Gd(4f75d16s2)为界，称为Gd断效应。

(4). 无；Tm3+；Dy3+；黄；f x；f14-x3. Ln3+ + NH3·H2O (OH-) → Ln(OH)3↓ + NH4+Ln(OH)3和Ca(OH)2均为碱性，形成配合物的能力都不强(8e构型阳离子)4. (1). 2Ce3+ + S2O82- (过二硫酸根) +2Ce4+ + 2SO42-(2). 2Eu3+ + Zn → Zn2+ + 2Eu2+(3). 2CeO2 + 8HCl(浓) 2CeCl3 + Cl2↑ +4H2O(4) 4Ce(OH)3 + O2 + 2H2O → 4Ce(OH)4(5) Yb3+ + Na(-Hg) → Na+ + Yb2+(6) Ce(NO)3CeO2 + NO2↑ + O2↑(7) 2Tb2(C2O4)3Tb4O7+ 7CO↑ + 5CO2↑5. Ce4+ > Lu3+ > La3+ > Eu2+配合物 p1481. [Pt(NH 3)2Cl 4]2. (1). 简单盐 (2). 配合物 (3). 配合物 (4). 螯合物(5). 复盐 (6). 螯合物 (7). 简单盐 (8). 复盐3. (1). 六氯合锑(Ⅲ)酸铵 (2). 四氢合铝酸锂(3). 三氯化三（乙二胺）合钴(Ⅲ) (4). 氯化二氯四水合钴(Ⅲ)(5). 两水合溴化二溴四水合铬(Ⅲ) (6). 一氢氧根一草酸一水（乙二胺）合铬(Ⅲ)(7). 六硝基合钴(Ⅲ) (8). 一氯一硝基四氨合钴(Ⅲ)(4). 低自旋 (5). 高自旋 (6). 低自旋6. (1). (t2g )4(e g )0 (2). (e)3(t 2)3 (3). (t 2g )5(e g )2 (4). (d xz )2(d yz )2(d z 2)2(dxy)2(d x 2-y 2)17. d 5组态最容易形成四面体8. 弱场（高自旋） CFSE = -(0.4 * 3 - 0.6 * 1)*10Dq = -6Dq强场（低自旋） CFSE = -(0.4 * 4 - 0) * 10Dq + P(成对能) = -16Dq + P9. △0=23000cm -1=23000*1.986*10-23J*10-3*6.022*1023=275.1kJ*mol -110. (1). Al 3+与F -配合物稳定(2). Pd 2+与RSH 稳定(3). Cu 2+(软)与NH3稳定. NH 3碱性比吡啶强(4). Cu 2+与NH 2CH 2COOH 稳定(螯合效应)11. [Hg(CN)4]2- + 4H +Hg 2+ + 4HCN64稳θ104.0[K(HCN)]K 1K -⨯=⋅=12. 若使生成的AgCl 全部溶解AgCl + 2NH 3[Ag(NH 3)2]+ + Cl --3稳sp θ102.7K K K ⨯=⋅=设NH 3平衡浓度为x, 则32107.205.005.0-⨯=⨯x; 1L 0.96mol -⋅=x 初始NH 3浓度应为2*0.05+0.96=1.06mol*L -1同理, 若AgI 全部溶解需NH 3 1020.7mol*L -1或 AgI + 2NH 3[Ag(NH 3)2]+ + I - ; 9θ104.2K -⨯=1813123L mol 104.61][I L 0.96mol ][NH L 0.05mol ])[Ag(NH -----+⋅⨯=⇒⎪⎭⎪⎬⎫⋅=⋅= 可实现Cl -和I -的分离 13. (1). 1372123稳2稳θ1026.6100.1100.1))(Ag(NH K )(Ag(CN)K K -⨯=⨯⨯==+ (2). [Ag(NH 3)2]+ + 2CN -[Ag(CN)2]- + 2NH 3平衡时 x 0.1-2*(0.01-x) 0.01-x 0.1-2x1.250.080.1][CN ][NH L mol 105.21026.6)]01.0(21.0[)01.0()21.0(K 31161322θ==∴⋅⨯≈⨯=-⨯-⨯-⨯-=---x x x x x 14. (1). V 99.0)100.2lg(30.059-1.45K lg n 0.059-23稳/Au Au /Au AuCl 34=⨯==+-θθϕϕ (2). V 36.01010lg 0.059-77.0)Fe(CN)(K )Fe(CN)(K lg 10.059-35426稳6稳Fe /Fe Fe(CN)/Fe(CN)-4-323-46-36===++θθϕϕ (3).V o 0281.0103.1104.1lg 0.059-80.1))(NH o C (K ))Co(NH (K lg 10.059-5353稳63稳o C /C )(NH o C /)Co(NH 26323263363=⨯⨯==++++++θθϕϕ 16. 一个金属Hg 与1L mol 00.1-⋅CN -和1L mol 00.1-⋅[Hg(CN)4]2-配离子的电极与标准电极组成原电池,测定电势差,得到V 0.37K lg 20.059-稳/Hg Hg /Hg Hg(CN)2-24-==+θθϕϕ 稳K lg 2059.0854.00.37-=-V 41稳102.64K ⨯=17. (1). e 186236=+⨯+(2). e 18222248=-⨯+⨯+(3). e 182339=⨯++(4). e 18339=⨯+(5). e 181527=+⨯+ (6). e 1622228=⨯+++ Pt Cl Pt Cl Cl CH 2H 2C CH 2H 2C对于d 8构型的Pd 2+、Pt 2+的有机配合物，NVE=16e 时比较稳定。

无机化学第四版第十四章习题答案

无机化学第四版第十四章习题答案（Inorganic chemistry, Fourth Edition, fourteenth chapter, exercises, answers）Fourteenth chapter halogen14-1 why do not use KF water solution when making fluorine by electrolysis? Why liquid hydrogen fluoride does not conduct electricity while potassium fluoride anhydrous hydrogen fluoride solution can conduct electricity?1 solution: because F2 reacts with water, there is no free ion in the liquid HF molecule, so it can not conduct electricity. In the anhydrous HF solution of KF, K+ and HF2- exist;14-2 what are the special characteristics of fluorine in this element? What are the characteristics of hydrogen fluoride and hydrofluoric acid?2, solution: (1) as the radius of the F is very small, so F2 can dissociation is very small, the F- hydration heat of other halogen ions.(2) hydrogen bonds exist between HF molecules, so the boiling point and heat of vaporization of HF molecules are especially high.(3) AgF is a compound easily soluble in water.(4) the product of F2 reaction with water is complex.(5) HF is a weak acid with increasing acidity and increasingconcentration.(6) HF can react with SiO2 or silicate to form gaseous SiF4;14-3 (1) the reaction tendency of Cl2 was generated by comparing KMnO4, K2Cr2O7 and MnO2 with hydrochloric acid (1mol.L-1) according to the electrode potential.(2) what is the minimum concentration of hydrochloric acid if MnO2 is reacted with hydrochloric acid to cause Cl2 to occur successfully?3, Xie: (1) according to the relationship between electrode potential, we can see the reaction trend:KMnO4>K2Cr2O7>MnO2;14-4 according to the potential map, the reaction equilibrium constant of Br2 in alkaline aqueous solution is reduced to Br- and BrO3- at 298K.4. Solution: by formula: -ZFE=-RTlnKGet: K=exp (ZFE/RT)=2.92 * 103814-5, three, fluorinated nitrogen NF3 (boiling point -129 degrees Celsius) does not show Lewis alkaline, and relatively low molecular mass compounds NH3 (boiling point -33 degrees Celsius) is a well known Lewis base. (a) to explain the reasonwhy their volatility is so great; (b) explain why they differ in alkalinity.5. Xie: (1) NH3 has a higher boiling point because of the hydrogen bond between the molecules.(2) the NF3 atom has a large radius of F atoms, which makes it difficult to match Lewis acid because of steric hindrance.In addition, the electronegativity of the F atom is larger, which weakens the electronegativity of the central atom N.14-6 from bittern making Br2 available chlorine oxidation method. But from a thermodynamic point of view, Br- can be oxidized to Br2 by O2. Why not use O2 to make Br2?14-7 pass Cl2 can be used in slaked lime to obtain bleaching powder, and hydrochloric acid can be added to Cl2 in the solution of bleaching powder. The two phenomena are explained by using electrode potential.7, Xie: because Cl2 pass into the hydrated lime is in alkaline medium, and because of, so Cl2 in alkaline conditions prone to disproportionation reaction.When the hydrochloric acid is added to the bleach solution, the following reaction can be carried to the right:HClO + Cl- + H+ = Cl2 + H2O14-8 which of the following oxides are anhydrides: OF2, Cl2O7,ClO2, Cl2O, Br2O and I2O5? If the anhydride is prepared, the reaction is obtained by the corresponding acid or other method of getting the anhydride.8 solution: Cl2O7 is the anhydride of HClO4. Cl2O, Br2O are HClO, HBrO anhydrides, respectively14-9 how do you identify the three salts of KClO, KClO3, and KClO4?9 、 solution: add a small amount of solid into the dried test tube, and then do the following experimentAdd dilute hydrochloric acid, that is, Cl2 gas release is KClO;KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2OAdding concentrated hydrochloric acid has Cl2 and emits, and the solution turns yellow is KClO3;8KC1O3+24HCl (strong) =9Cl2 = +8KCl+60ClO2 (yellow) +12H2OThe other is KClO414-10 the reaction equation for preparing HIO4, KIO3, I2O5 and KIO4 was prepared with I2 as raw material.The solubility of 14-11 (1) I2 in water is very small. The concentration of I2 saturated solution is calculated from the following 2.5 reactions at 298K.I2 (s) + 2e- = 2I-; 0.535V = Phi thetaI2 (AQ) + 2e- = 2I-; 0.621V = Phi theta(2) 0.100mol I2 was dissolved in 1.00L 0.100mol.L-1 KI solution and I3- solution was obtained. The Kc value of the I3- generation reaction is 0.752, and the concentration of I2 in the I3- solution is calculated.14-11, (1) I2 (AQ) =I2 (s)K=exp (ZFE/RT)=812K=1/[I2 (AQ)]I2 (AQ) =1/812=0.00123mol/L(2) I2+I-=I3-;KC=; so [I2]=?The solution is x=0.0934mol/L.Explain the following phenomena: 14-12 by adding a small amount of NaClO in the electrode potential of starch potassium iodide solution, blue A solution, adding excessive NaClO, B get a colorless solution, then acidified and add a small amount of solid Na2SO3 in B solution, A blue reproduction, when the excessive amount of Na2SO3 blue and then faded become colorlesssolution C, A the solution then add NaIO3 solution and blue. Point out A, B, C why each kind of substance, and write out the reaction equation of each step.12, Xie: A:I2;B:NaIO3;C:NaI14-13 write out the equation for the reaction of iodate and excess H2O2, such as adding starch to the system. What do you see?13 solution: HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O; if the starch is added to the system, the solution turns blue slowly and then fades.14-14 write out the molecular formula of three metal halides with covalent bonds, and explain the common properties of this type of halides.14 and Xie: (AlCl3) 2; (AlBr3) 2; (AlI3) 2; all molecules contain coordinate bonds14-15 what is a multi halide? What is the trend of the formation of Br3- and Cl3- ions in comparison with I3- ions?14-16 what are halogen compounds?(a) write ClF3, BrF3 and IF3 halogen halide complexes, central atom hybridization orbitals, molecular electronicconfigurations and molecular configurations.(b) is there any risk of explosion when the following compounds are exposed to BrF3? Explain why.SbF5; CH3OH; F2; S2Cl2(c) why are halogenated compounds often diamagnetic, covalent, and chemically active than halogen?14-17 laboratory has a calcium halide, soluble in water, try to use concentrated H2SO4 to determine the nature and name of this salt.17. Solution: different phenomena can be identified by the reaction of halide with concentrated sulfuric acid.14-18 please click the following example,The bromine, iodine, and halogen ions containing various conversion and transformation conditions as oxygen acid interaction diagram.。

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大学无机化学第十四章试题及答案Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】第十五章氮族元素总体目标：1.掌握氮和磷单质、氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途2.了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律各节目标：第一节氮的单质掌握N2的结构；氮与非金属、金属的反应；氮气的实验室制法和工业制法第二节氮的成键特征通过氮的价层电子结构，了解它的成键特征第三节氮的氢氧化物1.掌握NH3的工业制法和实验室制法以及它的结构2.了解NH3的物理性质；掌握它的配位反应、取代反应、氨解反应和氧化反应以及用途；铵盐的水解性和热稳定性。

3.了解联氨、羟胺、叠氨酸的结构和性质第四节氮的氧化物1.掌握氮元素的自由能—氧化图2.掌握氮的氧化物（N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5）的结构和重要性质3.了解HNO2及其盐的制备、结构、性质4.掌握HNO3及其盐的结构和性质；硝酸盐热分解的一般规律；王水的成分和性质5.掌握硝酸盐和亚硝酸盐的鉴别方法第五节磷单质1.掌握磷原子的价电子层结构；磷的成键特征2.掌握磷的工业制法、同素异形体、化学性质及用途第六节磷的化合物1.掌握磷化氢的制备方法和性质2.掌握P4O6、P4O10和H3PO4的结构、制备、性质和用途；磷酸盐的溶解性3.了解次磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸化学式的书写、命名和主要性质；卤化磷、硫化磷的重要性质第七节砷、锑、铋了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律习题一选择题1. 氮气制备的方法是（）A. 将硝酸氨NH4NO3加热 B. 将亚硝酸氨NH4NO2加热C. 将氯气与氨气混合D. B和C2. 下列化合物中与水反应放出HCl的是（）A. CCl4 B. NCl3C. POCl3D. Cl2O73. NO2溶解在NaOH溶液中可得到（）A. NaNO2和H2O B. NaNO2、O2和H2OC. NaNO3、N2O5和H2O D. NaNO3、NaNO2和H2O4. 硝酸盐加热分解可以得到单质的是（）A. AgNO3 B. Pb（NO3）2C. Zn（NO3）2D. NaNO35. 下列分子中具有顺磁性的是（）A. N2O B. NO C. NO2D. N2O36. 下列分子中，不存在43π离域键的是（） (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO3 B. HNO2C. N2O D. -3N7. 分子中含d—p反馈π键的是（） (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO3 B. HNO2C. H3PO2D. NH38. 下列物质中酸性最强的是（）A. N2H4B. NH2OH C. NH3D. HN39. 下列酸中为一元酸的是（） (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. H4P2O7B. H3PO2C. H3PO3D. H3PO410. 下列各物质按酸性排列顺序正确的是（） (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO2>H3PO4>H4P2O7B. H4P2O7>H3PO4>HNO2C. H4P2O7>HNO2>H3PO4D. H3PO4>H4P2O7>HNO211. 下列物质中，不溶于氢氧化钠溶液的是（） (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. Sb(OH)3 B. Sb(OH)5C. H3AsO4D. Bi(OH)312. 加热分解可以得到金属单质的是（） (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. Hg(NO3)2B. Cu(NO3)2C. KNO3D. Mg(NO3)213. NH4NO3受热分解产物为（）A. NH3+HNO2B. N2+H2O C. NO+H2O D. N2O+H2O14. 下列物质中受热可得到NO2的是（）A. NaNO3 B. LiNO3C. KNO3D. NH4NO315. 下列氢化物中，热稳定性最差的是（）A. NH3 B. PH3C. AsH3D. SbH316. 遇水后能放出气体并有沉淀生成的是（） (吉林大学《无机化学例题与习题》)A. Bi(NO3)2B. Mg3N2C. (NH4)2SO4D. NCl317. 下列物质均有较强的氧化性，其中强氧化性与惰性电子对有关的是（）A. K2Cr2O7B. NaBiO3C. (NH4)2S2O8D. H5IO618. 下列化合物中，最易发生爆炸反应的是（）A. Pb(NO3)2B. Pb(N3)2C. PbCO3D. K2CrO419. 欲制备NO气体，最好的实验方法是（）A. 向酸化的NaNO2溶液中滴加KI溶液B. 向酸化的KI溶液中滴加NaNO2溶液C. Zn粒与2mol?dm-3HNO3反应D. 向双氧水中滴加NaNO2溶液20. N2和C2H2分子中都含有键，但的化学性质不活泼。

对此能做出解释的理论是（）A. 价键理论B. 杂化轨道理论C. 分子轨道理论D. 价层电子对互斥理论21. 硝酸钠的氧化性表现较强的状态是（）(吴成鉴《无机化学学习指导》)A. 在酸性溶液中B. 在碱性溶液中C. 在高温熔融状态D. 与所处的状态无关22. 保存白磷的方法是将其存放入（） (吴成鉴《无机化学学习指导》) A煤油中 B水中 C液体石蜡中 D 二硫化碳中23. 下列叙述正确的是（） (吴成鉴《无机化学学习指导》)A. 磷酸和磷酸盐都是弱氧化剂B. 次磷酸盐有较强的还原性C. 五卤化磷都是稳定的D. 三氯化磷都是共价化合物，不易水解二填空题1. 分别填写下列化合物中氮的氧化数N 2H4( ) NH2OH( ) NCl3( ) N2O4( )2. 叠氮酸的分子式是，它是酸，其相应的盐称。

叠氮酸根的构型为型，其中有二个键，二个键。

3. 依次写出次、亚、正、偏、焦磷酸的化学：、、、、。

4. NaH2PO4显性，Na2HPO4显性，NH3显性，HN3显性。

5. 在砷、锑、铋的硫化物中，能溶于Na2S的是：；；；。

6. 将2molP4O10转变为正磷酸，至少需要 molH2O，NH4NO2中N的平均氧化数为。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)7. 将下列化学式填入与其相匹配的空格中，雄黄，格式盐，次磷酸钡，三磷酸钠，三聚偏磷酸钠。

[A. (NaNO3)3B. Ba(H2PO2)2C. Na5P3O10D. As4S4E. (NaPO3)n](吉林大学《无机化学例题与习题》)8. 磷的同素异形体常见的有、、；其中最活泼的是，其分子式是，从热力学上看它在溶液中可能发生歧化反应。

(吉林大学《无机化学例题与习题》)9. 在PCl 5晶体中含有和离子，它们的构型分别为和。

10. PH 3的分子构型为，其毒性比NH 3 ，其溶解性比NH 3 ，其酸性比NH 3 。

三简答题1. 给出NCl 3,PCl 3,AsCl 3,SbCl 3,BiCl 3的水解反应，并说明NCl 3与PCl 3水解产物不同的原因。

2. 用路易斯酸碱理论分析BF 3、NF 3和NH 3的酸碱性。

3. 如何鉴别As 3+、Sb 3+、Bi 3+三种离子4. 为什么虽然氮的电负性比磷高，但磷的化学性质比氮活泼5. 为什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族其它元素都强6. 为什么P 4O 10中P —O 键长有两种，分别为139pm 和162pm7. 如何除去NO 中含有的微量NO 28. 用反应式表示由BiCl 3制备NaBiO 3的过程。

9. 解释磷和热的KOH 溶液反应生成的PH 3气体遇空气冒白烟。

10. 为什么向NaH 2PO 4或Na 2HPO 4溶液中加入AgNO 3溶液均析出黄色Ag 3PO 4 四计算题1. 等体积的0. 2mol/LNaH 2PO 4与同浓度的Na 2HPO 4混合，求溶液之pH 值。

参考答案一选择题 1. D 2. C 3. D 4. A 5. B,C 6. B 7. C 8. D 9. B 10. B 11. D 12. A 13. B 14. B 15. D 16. B 17. B 18. B 19. B 20. C 21. C 22. B 23. B 二填空题1. -2; -1; +3; +42. HN 3, 弱、叠氮化合物、直线，43,πσ3. H 3PO 2, H 3PO 3, H 3PO 4, HPO 3, H 4P 2O 74. 酸、碱、碱、酸5. As 2S 5，As 2S 3， Sb 2S 5， Sb 2S 36. 12， O7. D ，E ，B ，C ， A8. 白磷、红磷、黑磷；白磷，P 4，碱性。

9. [PCl4]+，[PCl6]-，正四面体，正八面体。

10. 三角锥，大，小，强。

三简答题1. 各化合物的水解反应为：NCl3+3H2O=NH3↑+3HClOPCl3+3H2O=H3PO3+3HClAsCl3+3H2O=H3AsO3+3HClSbCl3+H2O=SbOCl↓+2HClBiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl由于P的电负性比Cl小，则PCl3水解时P与OH结合，而Cl与H结合，水解产物为P（OH）3（即H3PO3）和HCl。

NCl3中，N与Cl的电负性相近，但N的半径比Cl小得多，N上的孤对电子向H2O中H的配位能力较强。

因而水解时N与H结合为NH3，Cl与OH结合为HClO。

2. BF3是路易斯酸；NH3是路易斯碱；NF3无酸碱性。

3. 方法一：试液中通H2S生成沉淀，向沉淀中加2mol?L-1NaOH，不溶的Bi2S3；再向沉淀中加浓HCl，不溶的是As2S3。

方法二：试液中通H2S后，先加入浓HCl，不溶的是As2S3，再加NaOH，不溶的是Bi2S3。

方法三：试液通H2S后加入Na2Sx溶液，不溶的是Bi2S3，其余两种沉淀加入浓HCl，不溶的是As2S3。

4. 答：氮的电负性比磷高，但化学性质却不如磷活泼，这是由二者的单质的结构不同决定的。

氮的半径很小，则N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。

磷原子的半径较大，而使磷原子间的P轨道重叠很小，不能形成多重键。

P—P 单键键能很小，很容易断开。

特别是白磷的P—P—P键角小，张力大，更活泼。

5. 答：Bi（Ⅴ）的氧化能力比同族其它元素强得多，是由于Bi的2个6s 电子钻穿能力强，不易失去，有“惰性电子对”效应。

失去2个6s 电子的Bi（Ⅴ）更倾向于得到2个电子形成稳定的Bi（Ⅲ）。

6. 答：在P 4O 10分子中有两种氧，一种是与磷形成双键的端氧（P=O ），一种是同时与两个磷成键的桥氧（P —O —P ）。

磷氧双键略短，为139pm ；端氧单键（桥氧）的键略长些，为162pm 。

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