农药登记原药全组分分析试验指南

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同、或具有较强分辨能力的方法进行结果比较来确定。通常可使 用 气 相 色 谱 - 质 谱 联 用 仪 （ GC/MS ）、 液 相 色 谱 - 质 谱 联 用 仪 （LC/MS）或者二极管阵列检测器（DAD）进行测定，确认其特 异性。
3.2 线性关系 被测组分响应的线性范围，至少应不小于该组分标明浓度的 ±20％。至少测定 3 个浓度，每个浓度测定两次，应附上线性关 系图、斜率、截距和相关系数等数据。测得的斜率可证明响应与 分析物浓度之间有明显的相关性。在标明值±20％范围内，其结 果不应与线性有显著偏离，一般相关系数（r）应大于 0.997，否 则需提供如何保证方法有效性的说明。如由于特殊需要使用不成 线性响应的方法，必须做出解释。 3.3 精密度 精密度可用重复性试验进行考察。 重复性试验需至少进行 5 次样品测定，并计算相对标准偏差， 用 RSDr 表示。要求
0.1-1 ＜0.1
80-120 75-125
0.01-0.1 ＜0.01
90-110 80-120
3.5 灵敏度
灵敏度可用检出限（LOD）和定量限（LOQ）评价。分析方
法的检出限是指样品中被测组分能被检出的最低量，但并不要求
可定量检测，一般用信噪比为 3 时物质的量或浓度来表示。分析
方法的定量限是指样品中的被测组分在适当的精密度和准确度
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3.4.1 应采用标准品对照定量法，测定 5 批次原药中有效成 分、含量≥0.1%的任何杂质和含量＜0.1%的相关杂质的质量分数。 分析方法应进行确认（方法确认指南见附件 1）。
3.4.2 对于实验室自行开发的方法，应进行方法确认，包括 特异性、线性关系、精密度、准确度、灵敏度（包括检出限和定 量限，仅针对杂质）等。
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2.6 定量分析 对农药原药中各组分含量的测定分析，一般 测定方法有：化学分析法、比色法和光谱法、薄层色谱法、气相 色谱法、高效液相色谱法等。
3 试验要求 3.1 标准品 一般应采用有证标准品并提供证书，通常应包含以下信息： 名称、纯度（包括不确定度）、来源、批号、有效期、贮存条件 等。 若采用非有证标准品，除提供上述信息外，至少应提供 2 种 定值方法。 3.2 样品 进行全组分分析试验的样品应当是申请人自行研制的成熟 定型的 5 批次有代表性的原药。 3.3. 定性分析 3.3.1 有效成分 提供原药紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱和质谱的试验方 法、解析过程、结构式及相关谱图。 当有效成分以盐等形式存在时，应对其反荷离子进行鉴别。 3.3.2 杂质 提供原药中杂质红外光谱、核磁共振谱和质谱中至少一种定 性试验方法及色谱保留时间、解析过程、结构式、通用名称或化 学名称及相关谱图。 3.4 定量分析
农药登记原药全组分分析试验指南
1 目的和范围 为规范农药登记原药全组分分析试验，明确试验要求、报告 内容和格式等，根据《农药登记资料规定》和《农药理化分析良 好实验室规范准则》相关要求，制定本指南。 2 术语和定义 2.1 原药 在制造过程中得到有效成份及杂质组成的最终产 品，不能含有可见的外来物质和任何添加物，必要时可加入少量 的稳定剂。 2.2 相关杂质 与农药有效成分相比，农药产品在生产或贮 存过程中所含有的对人类和环境具有明显的毒害，或者对适用作 物产生药害，或引起农产品污染，或影响农药产品质量稳定性， 或引起其他不良影响的杂质。 2.3 全组分分析 原药中有效成分、含量≥0.1%的任何杂质 和含量＜0.1%的相关杂质的定性和定量分析。 2.4 标准品 具有一种或多种稳定、均匀、准确的特性值， 用以校准测量装置、评价测量方法或给材料赋值的一种材料或物 质。 2.5 定性分析 对农药原药中各组分进行的鉴定分析，主要 方法有：红外光谱法、紫外光谱法、核磁共振谱法、质谱法及熔 点、沸点测定法等。
3.1 有效成分信息....................................................................................................................9 3.2 样品信息..........................................................................................................................10 3.3 标准品信息...................................................................................................................... 11 四、试验过程................................................................................................................................. 12 4.1 有效成分定性分析..........................................................................................................12
RSDr＜2（1-0.5 1ogC）×0.67 ………………（1） 式中：C 为样品中待测物浓度，以小数计（如 20%，C=0.2）。 对于测定结果中的偏离数据，可用 Dixon 法或 Grubbs 法检 验，但要舍去某些结果时，必须明确指出，并应解释产生偏离的 原因。 3.4 准确度 评价方法的准确度，可采用添加回收率试验，即在已知被测
下面所列出的由质量保证部门所执行的检查已经报告给试验机构管理者及 试验项目负责人：
检查内容
QA 检查日期
报告日期 试验项目负责人 试验机构管理者
QA：打印名字 签字：
日期：
年月日
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XX 原药全组分分析试验报告
试验项目编号：
目录
封面 ..................................................................................................................................................1 良好实验室规范符合性声明........................................................................................................... 2 质量保证声明................................................................................................................................... 3 一、摘要 ..........................................................................................................................................7 二、综合信息................................................................................................................................... 8 三、试验信息................................................................................................................................... 9
试验项目负责人： 签字：
日期：
年月日
试验机构管理者：（EPA 要求，是否需要）
签字：
日期：
年月日
委托方：（EPA 要求，是否需要）
签字：
日期：
年月日
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XX 原药全组分分析试验报告
试验项目编号：
质量保证声明
……………..的质量保证部门在此声明：………………试验项目是遵循……. 进行的，报告内容准确反映了试验过程及结果。
3.4.3 采用国家标准、行业标准或国际农药分析协作委员会 （CIPAC）等国际通用方法的，仅需进行部分方法确认。有效成 分分析方法确认包括线性关系和精密度等，杂质分析方法确认包 括线性关系、精密度和定量限等。
3.4.4 固体不溶物、水分/干燥减量、酸（碱）度等项目的测 试参照相应标准方法进行。
3.5 质量平衡 通常情况下，当使用上述方法测得的各种组分含量的总和不 足 98%时，应采用其他可能的方法进一步鉴定分析；当各种组分 含量的总和超过 102%时，应分析原因并做出解释。 4 试验报告 按照全组分分析试验报告模板（见附件 2）进行报告撰写。 5 归档 试验计划、标准品和样品、原始数据和试验报告等应在试验 完成后及时归档。
4.1.1 红外光谱法...........................................................................................................12 4.1.1.1 试剂和仪器................................................................................................12 4.1.1.2 操作条件....................................................................................................12 4.1.1.3 测定步骤....................................................................................................12 4.1.1.4 图谱解析及结论........................................................................................12