清洁汽油的发展现状与差距
国外清洁汽油标准现状及我国的差距
国外清洁汽油标准现状及我国的差距目前国际上较为先进的汽油质量标准分为美、欧、日、《世界燃油规范》四大标准体系。
1.美国的汽油标准美国目前关于汽油的标准有美国材料与试验协会(ASTM)的D4814－2003、美国22州新配方汽油标准、加州CaRFG3标准。
在这三类汽油规格标准中以ASTM标准最宽松，加州标准最严格，其限值变化最大的是硫含量。
ASTM D4814-2003要求硫含量不大于1000µg/g，对苯含量、烯烃含量和芳烃含量则没有加以限制。
美国加州现行汽油质量指标执行硫含量不大于15µg/g，苯含量不大于0.7%，烯烃含量不大于4.0%，芳烃含量不大于22%，蒸气压不高于48.3kPa的标准。
现行的加州汽油标准比2006年执行的联邦标准还严格。
美国联邦汽油标准将于2006年开始执行硫含量不大于30µg/g，苯含量不大于1%，烯烃含量不大于10%，芳烃含量不大于25～30%，蒸气压不大于51.7kPa的具体指标，从而进一步经济合理的降低汽车污染物排放。
2.欧洲的汽油标准EN 228汽油质量标准是欧洲统一实施的汽油标准。
EN 228标准主要由两部分组成,第一部分限定了密度、辛烷值以及硫含量、苯含量等指标的最大值。
第二部分根据气候和季节将汽油的挥发性划分成不同的等级，分别执行。
由于欧洲国家较多，具体情况差别较大，因此欧洲一些先进国家在满足欧洲统一法规的大前提下，又制定了符合自己国情的实施标准。
为了进一步降低汽车污染物的排放， EN 228-2002汽油质量标准（与欧Ⅲ排放法规相对应），将汽油硫含量降到150µg/g、芳烃含量降到42%、要求苯含量不大于1.0%，铅含量不大于5 mg/L，并对各种氧化物的含量加以限制。
2005年，欧洲将开始执行欧Ⅳ排放标准，将清洁汽油中的硫含量降为50µg/g，芳烃、苯、烯烃含量分别降为35%、1.0% 和18%。
2007年10月1日起推行无硫汽油，使硫含量低于10µg/g，并于2009年1月1日开始强制执行此指标。
上海大众(清洁型)汽油添加剂20061023压缩版
DIRECTOR PLATE
上海大众推荐汽油添加剂零件号：LZ 009 522 C
第一部分
我国车用汽油质量现状（一）
汽
催化裂化
~33%
~33%
油
烷基化+异构化+醚化
~ 34%
重整
其它
~20%
中国
催化裂化
~80%
世界
受陈旧设备及工艺水平的限制，我国目前80％以上是催化汽油， 烯烃含量偏高。
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1975
World:2.8％ US/Canada:2.3％
Brazil US+Can EU World
Million litres
1980
1985
1990
上海大众推荐汽油添加剂零件号：LZ 009 522 C
1995
2000
0
第二部分
乙醇汽油发展趋势
140000 120000 100000
Million litres
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第一部分
产品工程部的具体措施
• 将上海大众（清洁型）汽油添加剂产品写入汽车出 厂说明书
• 计划对随后推出的新车型配送上海大众（清洁型） 汽油添加剂
1、在新车的出厂填装油中加入
2、在新车出厂配送的工具箱中赠送
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下图 ： 添加清洗型（clean up）清净剂 试样： 93号车用汽油＋清洗型清净剂 结果： 沉积物： 4.9mg 比空白样板减少沉积物51%
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第二部分
2023年汽油清净剂行业市场研究报告
2023年汽油清净剂行业市场研究报告汽油清净剂是一种添加剂，可以清洁汽车引擎内部的积碳和沉积物，提高燃油的燃烧效率，减少尾气排放，延长发动机寿命。
随着汽车保有量的不断增加和环保意识的不断提高，汽油清净剂市场呈现出快速增长的趋势。
本文将对汽油清净剂行业市场进行研究分析，为相关企业的发展提供参考。
1. 汽油清净剂行业市场概况目前，全球汽油清净剂市场规模约为XX亿美元，预计到2025年将达到XX亿美元。
市场增长的驱动力包括汽车保有量的增加、环保法规的执行以及汽车用户对汽车性能和油耗的要求提高。
从地域分布来看，亚太地区是汽油清净剂市场的主要消费地区，占据了全球市场份额的XX%。
此外，北美和欧洲市场也在逐步增长。
2. 汽油清净剂行业市场竞争格局汽油清净剂行业市场竞争激烈，主要竞争者包括惠尔士、壳牌、道康宁、SK化学等。
这些主要企业通过不断进行产品研发和技术升级，提高产品的清洁效果和环保性能，以及进行广告宣传和销售渠道的拓展，来提升自身市场份额。
此外，一些新进入者也通过创新产品和定位特色来抢占市场份额。
3. 汽油清净剂行业市场消费者需求分析汽油清净剂行业市场的主要消费者是私家车主和汽车修理厂。
私家车主购买汽油清净剂的主要目的是提高汽车燃油的性能、降低尾气排放和延长发动机寿命。
汽车修理厂购买汽油清净剂的主要目的是在汽车保养和维修过程中使用，以提供更好的服务质量和增加收入。
消费者对汽油清净剂的需求主要体现在清洁效果、价格、品牌信誉和使用方便性等方面。
4. 汽油清净剂行业市场发展趋势未来几年，汽油清净剂行业市场将出现以下发展趋势：- 产品升级和创新：为了满足消费者的需求，企业需要不断研发新产品、提高产品的清洁效果和环保性能。
例如，开发更多环保型清净剂、高效清洁剂、低排放剂等。
- 市场渗透力提升：随着汽车保有量的增加和环保法规的推动，汽油清净剂市场将进入更多汽车维修保养市场，提供更广泛的销售渠道。
- 消费者教育和宣传：由于许多消费者对汽油清净剂了解不够，企业需要进行消费者教育和宣传，提高清净剂的认知和消费者对其价值的认识。
中国车用燃料清洁化进展(中文版)
美国汽柴油质量现状
汽油： 2000年开始实施新配方汽油复杂模型第二阶段方案； 2003年加州执行更严格的加州汽油第3阶段RFG规格 。 柴油： 从2006年起执行十六烷值指数≮40，硫含量≯15ppm，密 度≯ 856kg/m3，芳烃≯ 35%（m/m）的标准。
日本汽柴油质量现状
日本紧跟欧美积极推进车用汽柴油的质量升级； 车用汽油和柴油已分别从2005年和2006年起执行硫含 量小于50ppm的标准； 汽油对烯烃、芳烃没有设定限值指标，且仍按RON分 设89，96两个牌号； 车 用 柴 油 要 求 十 六 烷 指 数 不 小 于 50 ， T90 不 高 于 350℃。
加快油品质量升级技术开发
提高汽油质量方面 —催化裂化原料加氢处理和催化裂化降烯烃技术的结合（（如 MIP-CGP，FDFCC等） 。 —催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术（RSDS、OCT-M），可 生产满足欧Ⅲ或欧Ⅳ排放标准汽油。 —催化裂化汽油吸附脱硫技术（S-Zorb)，生产硫含量小于 10ppm的汽油。
谢谢！
中国柴油质量发展趋势
回顾中国柴油质量升级的历程可以用“降低硫含量、 提高安定性” 来概括；
“降低硫含量、适当提高车用柴油十六烷值和控制多环
芳烃”是将来的主要趋势。
中国石化轻柴油质量情况
2006年，中国石化重点生产企业轻柴油质量抽检结果： 项目 硫含量，%(m/m） 十六烷值 95%馏出温度，℃ 密度（20℃）, kg/m3 标准 ≯0.2 ≮45 ≯365 实测 实检 0.138 48.1 352.7 843.5
3 中国炼油企业进一步提高汽柴油质 量面临的挑战和存在的问题
中 国 石 油 化 工 股 份 有 限 公 司
China Petroleum & Chemical Corporation
国内外清洁汽油的生产技术
国内外清洁汽油的生产技术由于全球保护环境意识高涨及环保立法的实施推广,使世界各国对环境保护和可持续发展更加重视,生产低硫.低烯烃,低芳烃的清洁汽油以减少汽车对有害物的排放.实现清洁生产和零排放.开发有利于环境保护的汽油产品和清洁生产汽油技术已成为当今世界炼油工艺的核心,为了降低成本.生产高辛烷值汽油组分,降低汽油中硫,烯烃及芳烃含量,世界各大炼油公司开发了～系列生产清洁汽油的新技术1.国外清洁汽油生产技术11优质高辛烷值汽油组分生产技术加入优质高辛烷值汽油组分,不仅可以提高汽油抗爆性能,还可以间接降低汽油的硫,烯烃及芳烃含量以及蒸汽压,使汽油组分更加合理.烷烃异构化油.烷基化油和醚类含氧化合物均是理想的高辛烷值组分.近期在高辛烷值组分清洁生产技术方面又有新的突破.预计轻烯烃改质生产优质高辛烷值油组分技术和轻石脑油及低辛烷值汽油异化技术将成为清洁汽油生产发展的热点1.1.1烷基化技术传统的烷基化技术是液体酸直接烷基化,因其对环保的影响终将被即将工业化的环保型固体酸烷基化工艺所取代.此外.拓宽烷基化油的生产途径.研究开发和应用间接烷基化技术也是必要的.固体酸烷基化工艺无腐蚀.无需缓冲设备.既节能又安全.发展固体酸烷基化工艺的关键是选择合适的固体超强酸催化剂寻找有利于烷基化反应的热力学平衡及提高选择性的低温条件,同时要解决催化剂堵塞而降低反应活性及选择性的问题国外完成中试研究的催化剂有BF3/A1203.SbF5/SiO2.CF3一HSO3/SiO2等.相应的反应工艺有循环反应器和再生器,固定床反应器,移动床反应器和再生器.UOP公司开发的Alkylene固体酸烷基化工艺使用流化床技术.投资低于硫酸烷基化.所采用的固体非均相催化剂HAL1OO可生产出与酸烷基化相同质量的烷基化油.成本与液体酸烷基化相当.Ls公司$!EIAkzoN0beI公司联合开发的AIkyCleanTM 固体酸烷基化工艺.催化剂需要缓和再生和高温再生.需要3台反应器实现连续操作.间接烷基化工艺过程由连续的烯烃齐聚和加氢饱和反应两步组成.第一步聚合生成多支链烯烃三甲基戊烯,第二步是三甲基戊烯加氢饱和生成三甲基戊烷,即烷基化油.间接烷基化工艺生产的烷基化油产品效果与固体酸直接烷基化工艺相同.实际应用时可将现有的MTBE装置改造成为间接烷基化装置.采用的催化剂仍源于MTBE的树脂型或固体亚磷酸型(SPA)催化剂.与直接烷基化装置联合生产烷基化油的优点之一是能多加工原料, 提高炼厂丁烯的利用率.尤其是利用SPA型催化剂,不仅转化异丁烯,还可转化部分正丁烯,可以在一定的范围内调节正丁烯转化率.利用现有的MTBE装置改为间接烷基化装置,烷基化油总量增加,烷基化油辛烷值提高.采用UOP公司的InAIk间接烷基化工艺改造现有MTBE装置,投资回收期为03～04 年,生产的烷基化油RON为99,MON为94.11.2醚类含氧化合物生产技术甲基叔丁基醚(MTBE)是辛烷值改进的主要含氧化合物.美国用量最大.特戊基甲基醚(TAME)和乙基特丁基醚(ETBE)也是提高辛烷值的含氧化物.ETBE在西欧的产量和消费量将有增长.90年代末.美国在地下水中发现MTBE.人们对安全因素的呼吁愈来愈高.开始采取某些措施减少或禁止使用MTBE.但是MTBE 仍然是辛烷值改进的主要含氧化物甲基叔丁基醚(MTBE)生产工艺都是在阳离子交换树脂催化剂存在下.由异丁烯和甲醇反应而生成该树脂一般由磺化的苯乙烯组成.被二乙烯基苯交联.反应条件温和.温度在300C～1000C之间,压力在7～14大气压(100～200psig)之间.反应产生的热为17.250Btus摩尔/磅..甲醇进料量通常稍超过化学计算的量.甲醇与异丁烯的进料比例是1.O5:1到13:1,而实际生产时似乎是1.1:1的比例.该工艺对异丁烯有优异的选择性.通常在丁烯物流中,特别是在使用较温和的酸性催化剂和较低温度下.丁烯和丁二烯实际不参与反应.在生产MTBE时,也生成二异丁烯和痕量的三异丁烯.反应混合物中存在水会导致叔丁醇的形成.反应的选择性好,使该工艺成本很低,由于可使用低浓度的异丁烯物流作原料,无须分离和净化原料.通常的优质原料是蒸汽裂解的C4物流,它含有约25%的异丁烯,异丁烯含量与裂解原料的类型有关.丁二烯抽提后,异丁烯浓度提高到25%～5O%,这能减少所需设备的规模及相应的投资,然后含浓缩的异丁烯物流被送入MTBE装置.以上就是已用于丁二烯抽提生产装置中的最完美的装置结构.炼厂出来的C4物流如流化催化裂解C4,虽然异丁烯浓度通常比较低.只在1015%之间.同样也适合作为生产MTBE的原料. MTBE技术最大的专利商是化学蒸馏技术公司(CDTech),该公司是化学研究专利公司(属壳牌公司)和ABB鲁姆斯公司的合资企业.其工艺有两组反应过程:沸腾床反应器和催化蒸馏,可从混合物流中获得高转化率MTBE.其他开发的MTBE新工艺包括由天然气得到的丁烷.用已工业化的联合工艺生产MTBE的技术.该工艺是将正丁烷异构化生成异丁烷异丁烷再脱氢生成异丁烯.并与甲醇反应生成MTBE.利德安(原ARCO化学公司)是MTBE的主要生产厂家,该公司在美国有约21百万吨/年的生产装置能力.开发这些技术的其他公司有CDTech,菲利普石油公司.Texaco公司(通过德国DeutscheTexacoAG的子公司),Suntech公司(是Sun炼油市场公司与空气产品和化学品公司的合资企业)和壳牌NederIand ChemieBV公司.装置设计随产品特性,理想的异丁烯转化率,MTBE的纯度,残余C4物流的成分而不同.通过使用附加在较低操作温度和较强催化剂操作下的第二反应器.能获得理想的异丁烯转化率(达99.9%).反应器的类型有冷却填充式反应器(最普通),冷却水管反应器和悬浮催化剂液相反应器等.反应器中的混合物被送入净化塔.通过水洗塔顶物流获得无甲醇的C4.塔底产品就是浓度为96%～99%的MTBE.通过进一步蒸馏可获得纯度为gg9%0的纯MTBE随着MTBE装置转换成其他工艺的不断进行.美国MTBE的消费量可能会猛跌.替代MTBE大约需要生产等量的半数的替代含氧化物——乙醇,另一半可由其他化合物——烷基化物,异烯烷或类似于C7-C9的烷烃调合料替代.随着NTBE产量减少.转换的MTBE装置可生产汽油掺混组分.乙基特丁基醚(ETBE)生产技术同于MTBE.与甲醇一样.乙醇与二烷基化的烯烃如异丁烯,异戊烯反应.生产用作汽油辛烷值改进剂的醚类.乙醇在酸性离子交换树脂催化剂存在下.与异丁烯反应可生产ETBE. 一般是将062%的乙醇与1%的混合C4烯烃物流送入液相固定床反应器(含阳离子交换树脂)反应器的物流被分馏为塔顶物流.它含有未反应的乙醇,丁烯和粗ETBE物流.含有大量乙醇的粗ETBE物流通常净化后可生产高质量汽油用的ETBE.含有乙醇和一些ETBE的塔顶物流被循环使用.大多数已开发MTBE生产技术的公司均能采用他们的技术由甲醇到乙醇的原料改变来生产ETBE.1.13轻石脑油异构化生产技术采用轻石脑油异构化技术可以将直馏汽油或低辛烷值汽油组分的辛烷值提高1020 个单位.生产的异构化油是优质高辛烷值清洁汽油组分.该技术可望有较大发展.UOP~EI AkzoNobel公司分别开发了先进的异构化工艺和新一代高活性异构化催化剂.在工业装置上用于C4和C5/C6正构烷烃异构化.12降低汽油中烯烃含鐾的技术汽油中的90%烯烃来自催化裂化汽油(FCC).采取优化催化裂化装置的操作工艺.一般是提高催化剂活性.适当降低反应温度和通过深度稳定控制汽油中C3.C4轻烯含量.有利于降低催化汽油中的烯烃含量.采用降烯烃催化剂或助剂,国外开发的降烯烃催化剂有Davison公司的RFG和Akzo 公司的TOM.据Davison公司报道RFG催化剂在保证产品分布的条件下,可降低烯烃体积分数15%(2002年).AkzoNobel公司在1999年ACS年会上报道了降烯烃催化剂在日本Kashima石油公司的工业应用数据, 在保证产品分布和汽油辛烷值的条件下.可降低汽油烯烃8%(V).13降低汽油中苯含量言勺技术汽油中80%的苯来自重整汽油,美国GTC技术公司开发的GTDesulf同时降低硫/苯(芳烃)的抽提蒸馏/加氢脱硫组合工艺,将FCC汽油中的富苯组分切出进行溶剂抽提.抽出油与FCC重汽油混合再进行常规脱硫.脱硫,脱芳烃的轻汽油直接做汽油调和组分.14降低汽油中硫含量的技术汽油中90%～99%的硫来自FCC汽油.FCC原料预加氢虽可脱除90%～95%的硫.但要达到FCC汽油硫含量小于30g/g则有困难.因此脱硫重点在于FCC汽油脱硫或FCC过程脱硫.加氢精制是行之有效的降低催化裂化汽油硫含量的方法.但采用常规加氢脱硫必然伴随烯烃饱和.由此造成汽油辛烷值损失.按照维持辛烷值方式的不同.催化裂化汽油加氢技术分成两大类:①以ExxonMobiI公司的Scanfining技术为代表的选择性加氢脱硫技术:②以Intevep-UOP公司联合开发的ISAL技术和ExxonMobiI公司的Octgain为代表的加氢精制复合辛烷值恢复技术.降低硫含量的另一类技术是吸附脱硫和抽提脱硫.Black&V eatchPritchard公司开发的IRVAD汽油多段逆流接触吸附脱硫技术.采用氧化铝基选择性固体吸附剂以多级吸附方式.可以在低压,不消耗氢,不饱和烯烃的情况下从FCC汽油等多种液体烃类中高效脱除硫,氮,氧化合物.脱硫率达9O%以上. Phi…ps石油公司开发的吸附脱硫技术S--Zorb.采用专利吸附剂.可用于石脑油深度脱硫.据称可将汽油硫含量从800g/g降至25g/g,其最大特点是氢耗低,烯烃转化少.辛烷值损失少.当脱硫达95%以上时.S-Zorb过程的烯烃转化率只有15%左右. Merichem公司的THIOLEX轻汽油碱液两段抽提工艺采用FIBER--FILMTM金属纤维束接触器和REGENSM碱液再生系统.硫醇硫脱除率能够达到90%～99%.GraceDavison公司的S--Brane膜分离技术据称可以生产硫含量小于30ug/g的汽油,已开始兴建工业示范装置.2.国内清洁汽油的生产技术我国汽车排放污染严重的主要问题是汽油调合组分结构不合理.FCC汽油比例过高.重整和烷基化油过低.使成品汽油的高辛烷值组分不高.汽油中烯烃和硫含量偏高.为了满足环保法规要求,生产清洁汽油.我国已开发了适应我国国情的工艺技术.催化剂汽油配方及添加剂等.21降低FCC汽油烯烃和硫含量国内多家炼厂工业应用表明,采用已开发成功的GOR技术在合理工艺条件下能降低汽油烯烃含量10～15%.同时汽油的辛烷值基本不变.开发的汽油降烯烃助剂可使FCC汽油烯烃下降5～8个百分点.已工业化的MGD技术可使FCC汽油烯烃下降10个百分点左右以最大量生产异构烷烃的FCC新工艺MIP技术能够在降低烯烃8～15个百分点汽油抗爆指数基本不变的同时保持总液收增加1%～3%.硫质量含量下降13%～26%,是拥有自主知识产权的.属国际领先水平的工业化技术.我国成功开发了FCC汽油异构加氢脱硫降烯烃技术fRIDOS).催化汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS).催化汽油吸附脱硫技术.其中RIDOS技术已成功开工,初期标定结果显示.FCC汽油经过RIDOS工艺.硫含量降到30g/g以下,烯烃体积含量降到20%以下.叵峦墨圜!竺坚曼抗爆指数损失小于13.RSDS技术可生产硫含量小于200g/g,硫醇硫/J,于10g/g,抗爆指数损失小于1～15的汽油.将MIP技术和RSDS技术相结合将能够生产符合世界燃油规范ll类标准汽油.22增加生产高辛烷值汽油组分的装置能力,扩大催化重整产量对现有催化重整装置进行扩能改造.采用低压组合床重整技术和新一代高活性, 高稳定性的催化剂;采用高空速重整原料预加氢技术和高性能催化剂.以降低重整装置扩能改造的投资:加速开发和推广新型半再生重整催化剂系列和新一代低积炭连续重整催化剂PS-VI.以提高我国重整装置的生产效率,增加重整汽油在汽油组分的比例.我国高辛烷值汽油组分装置能力不足.主要原因是国内原油轻组分少如异构化工艺处于无米之炊状态.炼厂轻烃用于民用燃料.现有烷基化装置不能满负荷生产. MTBE装置规模小.目前应充分利用现有烷基化装置能力,严格治理三废.多增产烷基化油.以提高现有汽油组分中的高辛烷值组分的比例.加紧对拥有独特的固体酸烷基化技术的工业化进程.尽快增产烷基化汽油产量.对已用于生产MTBE的新型装填结构催化蒸馏技术和轻汽油醚化生成TAME技术需进一步推广应用.以增加我国汽油中高辛烷值组分的比例.23开展新配方汽油研究和汽油清净剂研究与应用针对我国炼厂原油及生产装置特点,研究和制订适合我国国情的清洁汽油标准:开发符合我国国情的汽油配方技术:开发第四代可用于燃烧室清净的清洁剂,汽油抗磨剂等添加剂技术,以推动清洁汽油的生产.3.建议31为了造福子孙万代.创造美好的环境.为了国家可持续发展战略的实施,我们- 炼油工业任重而道远,必须依靠科学技术, 发展新工艺.新催化剂.对炼厂结构进行调整,加速实施炼厂清洁生产和燃料清洁化进程的步伐.为此建议:对清洁燃料开发生产的投资和成本及政府的税收等提供有力支持或优惠政策.3.2从欧美国家的燃料规格可以看出,欧盟和美国的清洁燃料规格以及超清洁燃料规格是有所不同的:欧盟的柴油规格比美国严格:而美国的汽油规格比欧盟严格. 这与汽车污染源不同.炼油厂装置构成不同等因素有关.建议我国燃料规格的制订应综合考虑我国实际情况.我国幅员辽阔, 各个城市环境保护要求不一样,可酌情制订多级燃料标准.不应照搬欧美的标准,如旅游开放城市.燃料标准应从严.小城市人口少,标准可放宽.。
我国清洁汽油的现状与发展
１ 前 言
由于 汽车排 放 是 大 气 污染 主要来 源 之 一 ， 机
动 车排放 的污染 量 占大气 污染 比例一 直呈上 升趋
确保 生产企 业能 够顺 利 的实 施 标准 。２ ０ ０ ４年起 ， 由中石 化石 油科 学研究 院 和高桥公 司共 同承担 了 “ 十五 ” 国家 科技 攻关 项 目“ 油 的 合理 组 成 与 添 汽
制定 的 。２ ０ ０ ０年 １月 １日起 ， 国开始 实 行第 一 我 阶段排 放 标 准 （ 简称 国 工标 准 ， 下 依 次 类 推 ） 以 。 ２０ ０ ４年 ７月 １日起 实行第 二 阶段 排 放 标 准 ， 目前 国家环保 总局 已发 布 了我 国第 三 阶段 和第 四阶段 汽 车排放 标准 ， 三 阶段 排 放 标准 将 从 ２ ０ 第 ０ ７年 ７ 月 １日起 实施 ， 四阶段 排放 标准 预计 于 ２ １ 第 ０ ０年
的前提 下 ， 国内汽油在满足硫含量不 大于 ０ ０ ５ ．１ ％
目前 世界 上 主要 的 工 业 化 国家 和 地 区如 美
国、 日本和欧 洲经过 大量 的研 究 ， 掌握 了油 品 和排
放关 系 的大量 数 据 ， 同时根 据 这 些数 据 制 定 出 符
合本 国情的 车用燃 料技术 标准 。从 国外 的车用燃
用无铅 汽油 国家 标 进行 了修 订 ， 订后 的新 车用 修
汽油 国家 标 准 Ｇ １ ９ ０ ２ ０ Ｂ ７ ３ — ０ ６已 于 ２ ０ ０ ６年 １ ２
月Байду номын сангаас６日正式发 布实 施 。新 的汽油 国家标准 充分考 虑了我 国排放 法 规 的要 求 、 油 工业 的实 际 情况 炼
和国 内汽 油消 费 的 特点 ， 以油 品质量 和 排 放关 系
中国汽油清净剂发展的若干问题探讨
Ｆ ＣＵ 专题讨论 Ｏ Ｓ
编者按 ：加 入 ＷＴ Ｏ后 的 中国 ．在 国民经济运 行和对外 交 往 中都越来越 意识到 ７规 则的重要 ，但是 ． ｓ前 为止 ， 于 到 对
汽 油清净剂这样 一种产 品 ，中国尚没有 国家法定 的检 测部 ｎ ．
有害 ，清 洁汽油 的 目标就 是将这些 有毒 、有害 的物 质减至最少 ， 但不可 能降为零 。 以 ， 所 燃料 清洁化是
一
个过程 ，而不是 结果 。加入 清净 剂只是解 决汽油 那 么 ，对 汽 油 清 净 剂 有没 有 一 个 准确 的定 义
清净性 的一个 有效途径 。 呢７张 主任介 绍说 ．清净剂是 一种添 加到汽油和 柴 油 中 ．对发动 机进气和 燃油系统 起清 净作 用的化学 添加 剂 。汽 油清净剂主 要 由清净 剂 、分 散剂 、防腐
（） １ 希望通 过专家指导 。 帮助大家澄清 认识 ． 以科学
剂 与 清 洁 汽 油 究 竟 是 什 么关 系？
对 于以上 问题 ，我 国权威研 究机构 中国石化 科 学研 究院 （ 以下简称 “ 石科院 ）燃料 油产 品研 究室
的态度还 “ 油清净剂 以真 实面 目ｏ（ ） 汽 ２ 汽油清 净 剂本身事 虽小 ．但鉴 于其特殊 的功用 ．其发展 的健 康与否 ．不 仅直接 影晌到汽车和 环保产业 ．更影 响
统， 降低汽 车尾气排放 ， 省燃油 ， 加动 力 ， 节 增 减少
磨损 ．延长 发动机寿命 。
维普资讯
Ｆ ＣＵ 专 题 讨 论 Ｏ Ｓ
目前 市 场 上 的汽 油 清 争剂 品 牌 繁 多 ，据 说 有 几
系统 形 成 沉 积 物 ，这 时 能 清 洁 这 些 沉 积 物 的 清 净 剂
催化重整与清洁汽油
氧吉 量 １ ％ 芳烃音 量 （ｙｏ ｖ， ／ 烯烃 古量 “ 斑古 量 ｐ ｍ ｐ
从表 １可见：①美国和欧洲的汽油组分构成 比较接近；②我 国汽油的最主要组分是催化裂化 汽 油 ，占 ７ ． ８９ ％．调合 比例 为欧 、美 的二倍 多 ． 直馏 汽 油的 比例为 欧 、美 的 ２８ ． ．重整 汽 ，～３７倍
１２ １ 重整汽油的辛烷值高、对调合汽油的辛烷 ．．
值贡 献 大 重 整汽 油 的辛烷 值 高低 ，取决 于所 用 原料 油 的性 质 、组成 ，工艺条件 和催化剂 的性 能 （ 见表 ５ 和表 ６ 。 ） 一般 可达 到研究 法 辛烷值 ９ ５以上 ， 续 连 重 整可达 到研 究法 辛烷值 １２左右 。国外有 一个 ０ 新 概念 叫 “ 高辛烷 值 能力 ” 提 。所谓 “ 高辛烷 值 提 能力 ” 的就 是催 化重 整 、烷 基化和醚 化生 产的 ，指 总 能 力 。这表 明 ，催化 重 整生 产能 力是 构成提 高 辛 烷 值 能力 的首要 因素 。我 国与美 国 、 日本 和欧 洲 的提 高辛烷值 能力 的 比较 见表 ７ 表 ７说 明， 。 美 国 的提 高辛烷 值 能力最 高 ，为 ３．％，我 国 的提 １ ９ 高 辛烷 值 能力 极 低 ，仅 为 ７ ％，不 世 界 平均 ． ９ Ⅱ （６８ １＿ ％）水 平 的一 半 。我 国必须 大力发 展催化 重
我国汽油质量最大差距 是烯烃和硫含量高。这是 由于我 国车 用 汽 油 的组分 以催化 裂化 汽油 为主 的 缘故。１９ ９９年第一季度 ，国家石油产品质量监督 检 验 中心对 我 国 车用 汽 油产 品进 行 了抽查 ，共抽
查了 ２ Ｏ家企 业 生产 的车 用汽 油 产品 ２ ０批 次，其 中９ Ｏ号无 铅车 用汽 油 ｌ ５批次 ，９ ３号无铅 车用汽 油 ５ 次 。２ 批 ０个样 品平 均烯 烃含量 超过 ４％，比 ０ 美 国 、日本汽 油 的平 均烯 烃含 量 高一倍 多 。
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《石油炼制工艺学》清洁汽油的发展现状及差距清洁汽油的发展现状及差距摘要：首先对清洁汽油进行简单的描述,然后介绍了国内外清洁汽油的生产技术进展情况,指出了我国与国外清洁汽油的质量上的差距，指明了我国清洁汽油技术的发展方向，并给出了适当的建议。
关键词:清洁汽油生产技术发展现状差距建议一.清洁汽油清洁汽油是一种新配方汽油，它既能够为汽车提供有效的动力，又能减少有害气体的排放，使用清洁汽油的好处很多。
清洁汽油的突出标志,是严格限制汽油中硫和苯的含量,并控制芳烃和烯烃含量,这也是清洁汽油工作的主要内容。
汽油中的硫和苯危害最大，两者对汽油本身的性能无任何有益贡献,是必须严格限制的。
在这两个指标上,各国削减幅度最大,也最快，特别是在降硫方面,因为硫是催化转化器的毒物。
二.国外清洁汽油生产技术进展1、改进FＣＣ技术目前国外提高FCC汽油辛烷值的方法主要有：使用专用催化剂和助剂,提高FCＣ操作苛刻度,降低ＦCC汽油的干点,采用FCC分路喷射进料技术(Ｓn技术)。
2、降低FCＣ汽油硫含t技术2.1 催化裂化脱硫美国GｒacｅＤavison公司提出直接减少催化裂化汽油硫含量的新催化GSR 技术，采用循环提升管装置,高基质活性超稳Ｙ(usy/ＭATAIｘ)催化剂。
第一代脱硫助剂产品ＧSR-1，使汽油中硫含量降低20%左右，第二代脱硫助剂产品GSR-2是在GSR-1基础上添加了含有锐钦矿型结构的TＩＯ组元而制得，可使汽油馏分中的硫含量降低２5%左右。
最近Grace公司通过对USY分子筛改性,可使汽油中的硫含量降低４0％,该技术在欧洲已实现工业化应用。
2．2 埃克森美孚石油公司的OＣTGA ＩN技术该技术采用固定床、低压的简单工艺,选用美孚石油公司的专有催化剂。
该技术的独特之处是能够进行高水平脱硫的同时灵活调节产品的辛烷值。
该公司先后开发了OCT - 100、OCT-１2５、OＣT－２20三代催化剂。
第二代催化剂OCＴ- 1２5能够将硫含量1２000μｇ/g全馏份汽油HDＳ降低到1０0μg/g；第三代催化剂OCT - ２２0已经达到辛烷值不受损失的情况下进行高水平脱硫，OCT - 220催化剂可以通过催化性能和控制烯烃饱和来增强辛烷值的保持力。
该工艺非常灵活,可以依据市场的需求将RON在-0.２和+ 2之间调节,加氢汽油可直接调入成品汽油中,到目前为止已经有多套装置实现了工业应用。
2.３UOP公司的ＩSAL工艺UOＰ公司的ＩSAL技术委内瑞拉石油研究及技术支持中心（ＩNTEVEP)和UOP公司合作开发了ISAL ＨDＳ技术,可将汽油硫含量降低到25μg/ｇ以下,而辛烷值不降低。
该技术采用两个催化剂,尽管汽油中的烯烃被饱和,但通过异构化和其它反应来补充损失的辛烷值，这也是该技术的最大特点。
当加工硫含量２160μｇ/g、烯烃含量2716%的原料油时，一般加氢技术加氢后汽油硫含量降低到２5μｇ／ｇ,烯烃小于１%,辛烷值损失8．９个单位。
采用ISAL技术生产加氢后汽油硫含量25μg/g,烯烃小于1% ,辛烷值损失低于１.５个单位。
该技术与其它常规加氢技术不同之处是通过简单改变催化剂的操作温度就能够调节产物的辛烷值。
第二代技术对早期的两段流程进行了简化,由于提高了以前催化剂体系的抗氮能力和脱硫能力，不再需要中间的分离器和再加热系统,新的单段反应系统与常规石脑油加氢装置一致。
唯一区别是ＩSAL催化剂体系为多床层的,并且床层间注入冷氢来控制放热,降低了反应器出口温度,延长了催化剂的使用寿命。
现在该技术已经在5套装置上实现了工业应用。
(1) ISAL工艺技术及催化剂IＳAＬ工艺与常规的固定床加氢精制工艺相同，但其催化剂含有一定量的沸石，其表面积、酸性颗粒大小均经过优选,催化剂表面不载贵金属。
工艺的主要特点是在加氢催化剂中加有分子筛，在脱硫、脱氮同时能饱和烯烃并选择性地转化直链烷烃，实现直链烷烃异构化，从而在不增加芳烃含量的情况下提高辛烷值。
(2) IＳAＬ工艺与组合工艺对于ＦCC汽油的脱硫,UOＰ公司将几种方案比较后,进行了创新，提出ＩSAL工艺与Merｏx工艺组合，该组合工艺脱硫率高,汽油辛烷值损失少,成为最经济有效的汽油脱硫技术。
处理后汽油收率高达9９.４%，M0N(马达法辛烷值)无损失，RON(研究法辛烷值）仅降低0.2个单位。
２.4 催化剂蒸馏技术公司的CDHｙdro和ＣDＨＤS技术催化剂蒸馏技术公司的CDＨDＳ技术是将催化蒸馏技术和HDS技术组合在一固定床反应器中进行的。
该技术采用两段工艺使催化蒸馏的脱硫率高，产品的辛烷值损失小。
第一段为CDHydro脱己烷塔,塔顶产生含有少量二烯烃和硫醇的C5～C６物流,不再用碱进行处理脱硫醇，硫醇的脱除率为99％；第二段采用ＣDHＤS过程中从FCＣ汽油脱除９9．5%的硫。
该技术在整个操作周期内，催化剂保持非常高的活性,失活速率很低,辛烷值损失很小。
该技术已经在美国M ｏtiva公司得克萨斯州阿瑟港炼油厂实现了工业应用。
2.5 IＦPＦＣC汽油加氢脱硫工艺法国石油研究院（ＩＦP)对裂化汽油和石脑油脱硫提出了非常有效的汽油脱硫工艺(Pｒimｅ一G技术)。
其主要特点是:较高的空速、双催化剂体系，避免了引起压力降增高的聚合反应,使烯烃饱和，辛烷值损失小,脱硫率大于９8%。
2.6吸附脱硫由Black&VeateｈPrｉtehardInc与AleｏａＩndustrialＣhemｉcal，联合开发的IRvＡD技术，采用多级吸附方式,使用氧化铝基选择性固体吸附剂处理液体烃类，在吸附过程中，吸附剂在移动床中与液体烃类逆流接触，用过的吸附剂逆向与再生热气流逆向接触再生后循环使用。
IRV AD技术可用来处理包括ＦＣC 汽油在内的多种液体烃类，能够有效地脱除其中所含的杂原子，特别是硫、氮、氧的化合物，脱硫率达到９0%以上;该技术在低压下操作，不消耗氢气及不饱和烯烃，并排除了有害废弃物的处理问题，该技术的投资成本及操作费用大大降低。
2.7菲利浦石油公司的S zoｒｂ技术ＰhilliPs石油公司的Ｓ一zorb硫脱除技术采用其独有的专利吸附剂,能够吸附含硫分子，并将硫原子除去。
该技术可以在一个单独的反应器中对全馏程FCC汽油进行脱硫处理,具有非常高的脱硫选择性，辛烷值损失很小，吸附剂可再生使用。
2.8 碱性抽提脱硫Merｉchｅm公司发明的FIＢER-FＩLM锹接触器系统，是在接触器中填充大量的金属纤维，由于毛细作用和表面张力，碱性水相被束缚在这些金属纤维上，当汽油流过接触器时，烃类与碱性水相之间的牵引力驱动水相沿着纤维丝向前流动，最后从分离器底部流出,进人水相收集器,由此使得起抽提作用的水相不断更新，而处理过的汽油流出接触器，再从分离器顶部流出。
这样，汽油轻组分中的含硫化合物(主要是各种硫醇)用碱性抽提法除去，而对烯烃没有任何影响。
３、降低汽油烯烃含t技术1996年,GｒaeeDａｖisoｎ公司开发出了ＦCC汽油降烯烃RFG催化剂,可以降低25%－40%的烯烃,同时还能保持辛烷值和轻烯烃(C３、Ｃ４）产率不会下降，这种ＲＦG催化剂已在5套工业装置上使用。
2001年rａeeDａviｓｏn公司对ＲFG催化剂的组成作出调整，进一步提高降烯烃能力,同时对产品分布实现理想调控。
Ｐｒime－G技术，可将汽油中烯烃降低约1０%。
4、降低汽油的芳烃含t技术长期以来,芳烃被认为是一种致癌物，尤其是苯，是有毒排放物的主要成分,因此美国和欧盟都要求其汽油中的苯含量低于1.0％。
目前研究较多的有催化蒸馏加氢脱苯工艺,反应压力只有0.２４~0.6MPa，苯转化率可达7０%～90%。
法国ＩFＰ还采用CR-401催化剂降低汽油苯含量。
ＧTC公司提出的GTDＥSULＦ工艺，采用溶剂抽提办法将硫化合物和芳烃从汽油中分离出来,然后送人常规加氢脱硫单元中处理，所得产物直接用作汽油调和组分，也可作为乙烯原料进一步进行烯烃转化,生成更多的乙烯和丙烯，从而使产品达到升值增效目的。
5、催化重整技术UOP公司推出了连续再生铂重整工艺的特点是,催化剂提升气用量小,催化剂无阀门循环，反应器之间靠引力流动;使用新型Cyｃlemａｘ再生器，操作简单；所用ＵOＰR－130系列催化剂活性高,寿命长,可使重整生成油的辛烷值和汽油收率大大提高。
IFＰ公司的Octanizing重整工艺也是采用催化剂连续再生技术,操作压力可降低到0.34MPａ,采用均匀流动的移动床反应器,与早期的再生重整装置相比,大大提高了高辛烷值的ＣS馏分和氢气的产量。
6、烷基化技术Exxoｎ公司的硫酸烷基化技术的主要特点是采用自冷冻式的冷却方法，分段反应器系统操作压力低。
Pｈilｌips公司的氢氟酸烷基化工艺采用一台组合的反应一沉降器,利用比重差的原理，使氢氟酸在进入反应管与高度分散的烃类接触之前,通过一台冷却器多次循环，烃相送至主分馏塔。
世界上已有100多套氢氟酸烷基化装置采用该技术。
由于硫酸、氢氟酸容易造成设备腐蚀,目前人们转向研究固体酸烷基化技术。
三.我国清洁汽油的现状目前，我国大部分地区执行的汽油标准是GB17９30－1999，这个标准对汽油中的硫和苯含量分别限制在0.08％和2.5％以下。
我国汽油降硫的任务还很艰巨。
这个标准同时把汽油中烯烃含量和芳烃含量分别控制在35%和40%以下。
同国际先进水平比,我国的汽油烯烃含量偏高。
烯烃主要来自催化汽油。
之所以产生这个问题，主要有两个原因：一是我国的原油大多偏重,渣油收率高但性质并不坏，适合于催化加工,催化汽油的比例大,最终导致商品汽油中的烯烃含量高;二是我国汽油标号偏低，汽油配方难以优化,重整等高标号汽油组分生产装置发展过慢。
炼油与化工发展不协调，化工与炼油争原本缺乏的石脑油资源,这也是汽油烯烃含量高的原因。
四．我国清洁汽油生产技术进展基于我国炼油装置的特点,催化裂化汽油在汽油总组成中比例偏高的局面在短期内不可能根本改变，因此改善催化裂化汽油的质量是国内汽油质量升级的关键。
经过近几年的努力,我国的科研机构和炼油企业在催化裂化的工艺改进和发展清洁燃料生产技术上做了大量的工作,取得了很好的效果。
主要有以下几方面:４.１开发降烯烃催化剂或助剂降低催化汽油的烯烃含量镇海炼油化工公司催化裂化联合装置分阶段使用了RFG－ＺH,RFG-ZHＭ,ＲＦＧ-ＹＳ/ZHM 等RFG系列降烯烃催化剂。
在使用RFＧ系列降烯烃催化剂期间,新鲜催化剂单耗基本不变（维持0．6～０．7 kg/t),馏出口汽油烯烃含量可稳定维持在40%以下。
使用表明:a．RＦG系列降烯烃催化剂具有较好的降烯烃功能。
使用RFG系列降烯烃催化剂,可使馏出口汽油烯烃体积分数下降8%~10％,芳烃体积分数上升约3% ,RON下降约０.7个单位。
b．RFG降烯烃新鲜催化剂单耗与超稳剂相当。