丁腈橡胶的硫化和补强
硫化、补强体系对丁腈橡胶压缩耐寒系数、耐油性能的影响

2 . 1 配方 设 计 对压 缩 耐 寒 系数 和 耐 液 体 性 能的影 响
主 体材 料选用 丁腈 橡胶 N2 5 0 S , 采用 了不 同 的硫化 体系 和补 强体 系 。
2 、结果 与讨论
表 1 、试 验 配 方
( 2天津市质量监督检验站第 四十二站 天津 3 0 0 3 8 4 )
摘要 :研 究 了在低 温环境 下使 用的丁腈橡胶 的硫化体 系、补 强体 系对产品压缩耐寒 系数和耐液体性能的影响。结果 表 明 ,硫化体 系宜采用过氧化物 与硫磺硫化体 系并 用,补强体 系采 用细粒子炭黑与粗粒子炭黑并 用,制造过程 中要控制
试 验配 方和 试验 结果 见表 1 、表 2 。
表2 、各项性能测试结果
硫 化 、补 强体 系对 丁腈 橡胶 压缩 耐寒 系数 、耐 油性 能 的影 响
2 . 1 . 1硫 化体 系
2 . 2塑炼 、混炼 工序
1 配 方至 4 配 方分 别 是 普通 硫 磺 硫 化 体系 和 有效硫 磺硫 化 体系 , 过 氧化 物 并用硫 化体 系和 过 氧化物 硫 化体 系 ,从 压缩 耐寒试 验 结果 看 ,1
事 技 术和 管 理 工作 。
机械 有 限公 司 ) 。
1 。 3测试 方法
压缩 耐寒 系 数按 G B / T 6 0 3 4 . 1 9 8 5测试 ;硬 度按 GB / T 5 3 1 . 1 - 2 0 0 8测试 ;伸长 率 、拉伸 强度
橡 塑 资 源 利 用
按 G B / T 5 2 8 — 2 0 0 9 测 试 。 耐 液 体 试 验 按 GB / T 1 6 9 0 . 2 0 1 0 测 试 。 低 温 脆 性 试 验 按
新型补强剂Le补强丁腈橡胶胶料的结构与性能

第 2期
张 远 喜 等 . 型 补 强 剂 L 补 强 丁 腈 橡 胶 胶 料 的 结 构 与 性 能 新 e
13 0
门尼 粘 度 I ( + 4 10℃ ] - ML 1 ) 0 应 力 松 弛 时 间/ n mi
4 8 54 . 0
硫化仪数据(7 1o℃ )
t/ n l mi 0 t/ n 9 mi 0 ML ( N ・m) /d
Hz 应 变范 围 , 0 2 ~ 6 . 5 。 .5 9 7
注 :)0 与 l O 定 伸 应 力 比值 。 1 30 O
1 5 3 耐 溶剂性 能 ..
效 果非 常 明显 。这是 由于 随着 白炭 黑 用量 增 大 ,
将 硫化胶 试样 在 体 积 比为 3 7的苯/ 油混 / 汽 合 溶剂 中常 温下浸 泡 7 , 2h 测定 试 样浸 泡前 后 的
温箱 , 国 台 湾 高 铁 科 技 股 份 有 限 公 司 产 品 ; 中 R A2 0 P 0 0型 橡胶加 工分 析仪 , 国 阿尔法 科技 有 美
限公 司产 品 ;S 6 0 F型 场 发 射扫 描 电子显 微 J M一7 0
镜 (E , S M) 日本 电子公 司产 品 。 1 4 试 样制 备 .
丁腈橡 胶 ( R) 料 硫 化 特 性 和 物 理 性 能 的影 NB 胶
响 , 研究 新 型补 强剂 L 对 NB 并 e R硫化 胶 动态 力
学 性能 、 耐溶 剂性 能和微 观结 构 的影响 。
1 实 验
1硫 黄 ,
18, 进 剂 C 06, 进剂 D . 8促 Z .3促 M
物 理性 能按相 应 国家标准 进行测 试 。压 缩永 久 变形 试 验 条 件 为 7 ℃ ×2 , 缩 率 2 %。 O 2h 压 5
丁腈橡胶过氧化物硫化体系

丁腈橡胶过氧化物硫化体系
丁腈橡胶过氧化物硫化体系是指将丁腈橡胶与过氧化物一起硫化使用的体系。
丁腈橡胶是一种优异的合成橡胶,具有耐油、耐热、耐溶剂等性能,在工业领域有广泛应用。
过氧化物是指一类含有氧气的化合物,其中最常见的过氧化物是过氧化苯和过氧化氢。
在丁腈橡胶的硫化过程中,过氧化物主要起到促进硫化反应的作用。
丁腈橡胶过氧化物硫化体系的主要优点是硫化速度快、硫化温度低、硫化质量好,且能在常温下进行。
过氧化物在硫化过程中会分解,释放出氧气,进而加速丁腈橡胶的交联反应,从而提高硫化速度和效果。
丁腈橡胶过氧化物硫化体系适用于制备高性能橡胶制品,如密封件、胶管、橡胶垫片等。
此外,丁腈橡胶过氧化物硫化体系还可应用于橡胶材料与金属或其他材料的粘接加工,增强粘接强度。
值得注意的是,丁腈橡胶过氧化物硫化体系也存在一些问题,如过氧化物的稳定性较差,在保存和使用过程中易发生分解并生成有害物质,需要严格控制使用条件。
此外,过氧化物可能对环境造成污染,因此在使用过程中需要采取相应的安全防护措施。
丁腈橡胶配方常用硫化体系设计及对性能影响

学术论坛 丁腈橡胶配方常用硫化体系设计及对性能影响邹明奎,丁中华(贵州航天精工制造有限公司,贵州 遵义 563000)摘要:本文浅析了丁腈橡胶配方常用硫化体系设计及对胶料性能影响,常用硫化体系包含硫磺硫化体系、含硫化合物硫化体系和有机过氧化物硫化体系三种,对丁腈橡胶配方常用硫化体系设计具有一定的实践指导意义。
关键词:丁腈橡胶;硫化体系;硫磺硫化体系;含硫化合物硫化体系;有机过氧化物硫化体系丁腈橡胶在通用橡胶中耐石油基油类最佳,具有较宽的温度使用范围,价格较低,工业应用经济实惠,因此丁腈橡胶在工业应用中仍大量采用。
丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈经乳液聚合而制得。
根据丙烯腈含量,一般国产丁腈橡胶分为三个品种,即丁腈-18(NBR1704)、丁腈-26(NBR 2707)、丁腈-40(NBR3604)。
丁腈橡胶具有极好的耐石油基油类,较好耐磨性、耐热性及耐气密性,综合性能好,在工业橡胶制品中使用较广。
丁腈橡胶的耐油性仅次于聚硫橡胶和氟橡胶,耐热性优于丁苯橡胶、氯丁橡胶,气密性仅次于丁基橡胶,经过适当的配方设计,可满足-60℃-120℃下长期工作。
丁腈橡胶的性能随丙烯腈含量的变化而有差异,随着丙烯腈含量增加,拉伸强度、耐热性、耐油性、气密性、邵氏A型硬度提高,但是弹性、耐寒性降低。
丁腈橡胶缺点是耐低温性一般,耐臭氧性差,耐天候老化一般,电性能不好不宜作绝缘制品;不耐芳烃及其衍生物、卤代烃、酮及酯类溶剂。
丁腈橡胶配方组成主要含六个部分:主体丁腈橡胶生胶、硫化体系、补强填充体系、软化增塑体系、防老体系、其他体系(如着色剂、防霉剂等),其中硫化体系和补强填充体系是对性能起主要作用的组份。
本文仅对硫化体系的配合组成及其对橡胶胶料性能的影响作分析。
丁腈橡胶工业化应用常用的硫化体系为三类:即硫磺硫化、含硫化合物硫化、过氧化物硫化。
硫磺硫化体系橡胶分子以多硫键交联为主,含硫化合物硫化以单硫键交联为主,有机过氧化物硫化以碳碳键交联为主,性能差异均由于其硫化交联键结构的不同所致。
橡胶的硫化促进活化防老补强助剂概述

橡胶的硫化促进活化防老补强助剂概述橡胶的硫化、促进、活化、防老、补强助剂是用于改善橡胶的性能和加工工艺的化学物质。
这些助剂可以改善橡胶的硬度、强度、耐磨性、耐老化性能等,并且能够提高橡胶的加工性能和降低生产成本。
以下是对这些助剂的概述:硫化助剂:硫化助剂是用于橡胶硫化反应的化学物质。
硫化是橡胶加工的关键步骤,可以改善橡胶的强度、弹性、硬度、耐磨性、耐热性和耐药性。
常见的硫化助剂包括硫磺、硫醚、硫代硫酸钠等。
这些助剂在橡胶加工过程中与橡胶中的双键反应,形成交联结构,使橡胶自由流动变为固态,从而提高橡胶的性能。
促进助剂:促进助剂是用于促进橡胶硫化反应的化学物质。
它们可以提高硫化的效率和速度,减少硫化时间和能耗。
常见的促进助剂有过氧化物、金属氧化物、有机酸等。
这些助剂能够提供活化能,加速硫化反应,从而改善橡胶硫化的效果。
活化助剂:活化助剂是用于改善橡胶硫化反应活性的化学物质。
活化助剂能够增加硫化双键的反应活性,提高硫化的效率和速度。
常见的活化助剂包括有机酸、硬脂酸、过硫酸铵等。
这些助剂可以与橡胶中的双键作用,形成活性自由基,促进硫化反应的进行。
防老助剂:防老助剂是用于延缓橡胶老化的化学物质。
橡胶在使用和贮存过程中会发生老化,导致性能下降和寿命减短。
防老助剂可以提高橡胶的耐热性、抗氧化性和耐臭氧性能,延缓橡胶的老化过程。
常见的防老助剂有硫化羰基、酚类、醇类等。
这些助剂可以中和自由基、吸收臭氧、抑制氧化反应,从而保护橡胶不受老化影响。
补强助剂:补强助剂是用于提高橡胶强度和硬度的化学物质。
它们可以增加橡胶的填充物分散性、增强橡胶与填充物之间的相互作用力,从而提高橡胶的机械性能。
常见的补强助剂有硅石、二氧化硅、碳黑等。
这些助剂能够增加橡胶的硬度、强度和耐磨性,提高橡胶制品的质量。
总之,橡胶的硫化、促进、活化、防老、补强助剂是多种化学物质,它们通过不同的机理和方式改善橡胶的性能和加工过程。
这些助剂在橡胶工业中应用广泛,可以提高橡胶制品的质量和使用寿命,并且可以降低生产成本。
丁腈橡胶硫化和补强

二.丁腈橡胶的硫化体系
二.NBR的硫化体系
化物或树脂等进行硫化。 要求压缩永久变形小时,应采用低硫和含硫化合物并 用,或用含硫化合物作硫化剂。 (1)硫磺硫化体系 ①正常硫磺体系 S 1.5-3.0 + CZ(M或DM) + TT(D) ②低硫高促进剂 S 0.2-0.6 + CZ(M或DM) +TT(TRA) (2)含硫化合物体系 秋兰姆类和二硫化吗啡啉
50
1
40
2
3
30
4
Y Axis Title
20
10
0 0 600 1200 1800 2400 3000 3600
X Axis Title
NBR的硫磺硫化特性
四.丁腈硫化胶的性能
表-2 硫磺硫化和过氧化物硫化的丁腈硫化胶物理性能
基本配方 N230S 100 ZnO 5 St 1 DOP 10 N220 50 RD 1 硫化体系 常硫硫化体系 S 2.0 CZ 1.0 TT 0.3 半有效硫化体系 S 0.5 CZ 1.5 TT 2.0 有效硫化体系 TT 2.0 TRA 2.0 过氧化物硫化体系 DCP 6
二.丁腈橡胶的硫化体系
(3)过氧化物硫化体系 主要品种有: DCP(过氧化二异丙苯),双25 (2,5-二甲基-2,5二(叔 丁基过氧基)己烷),BIPB(双叔丁基过氧化异丙苯) 使用过氧化物硫化的NBR硫化胶压缩永久变形小,耐 热老化性能好,不易喷霜,但热撕裂强度不好,添加少量 硫磺可改善撕裂强度。 (4)树脂硫化体系 采用树脂硫化的橡胶具有极好的耐热性,但硫化速度 太慢,需要采用高温长时间硫化。 常用树脂有烷基酚醛树脂,配合使用金属卤化物,可 提高硫化速度。
五.丁腈橡胶的补强
丁腈橡胶的并用知识!

丁腈橡胶的并用知识!丁腈橡胶的极性非常强,与其它聚合物的相容性一般不太好,但和氯丁橡胶、改性酚醛树脂、聚氯乙烯等极性强的聚合物,特别是和含氯的聚合物具有较好的相容性,常进行并用。
另外,为改善加工性和使用性能,丁腈橡胶也常与天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶等非极性橡胶并用。
应当指出:丁腈橡胶的特点是耐油性好,与其它聚合物并用(除聚氯乙烯之外)都存在降低耐油性的趋势。
一、与天然橡胶并用丁腈橡胶是极性橡胶,天然橡胶极性很弱,因此丙烯腈含量愈低,并用性愈好。
实际上,为改善丁腈橡胶的工艺性能,常掺用少量天然橡胶。
低丙烯睛含量丁睛橡胶配用15份以下的天然橡胶,可改进加工性和低温性能,但耐油性随天然橡胶并用量增加而降低;当天然橡胶用量超过20份时,耐热和耐油性能显著下降,压缩永久变形明显增大。
故天然橡胶以少量并用为宜。
少量的天然橡胶在丁腈橡胶中起增塑剂和增粘剂的作用,故可改善加工性,同时由于它具有非抽出性,还可避免制品因增塑剂被抽出而发生收缩。
丁腈橡胶和天然橡胶并用方法是先制成母炼胶,然后再进行混炼。
二、与丁苯橡胶并用为降低成本和改善耐寒性.丁腈橡胶常和丁苯橡胶并用。
如在耐油靴底配方中、中高丙烯腈含量丁腈橡胶和丁苯橡胶按60/40并用,具有与氯丁橡胶大致相当的耐油性。
特殊应用例,如在高苯胺点油中使用的制品,为防止因酯类增塑剂的抽出而造成体积收缩,有时也并用丁苯橡胶。
此时由于丁苯橡胶溶胀而抵消了因抽出增塑剂而导致的体积减小。
丁苯橡胶和丁腈橡胶的相容性比天然橡胶好,当丁苯橡胶的并用量达40份时,强伸性能和压缩永久变形变化不大,耐寒性大大改善,但耐磨性降低,耐油性也降低。
采用高丙烯腈含量丁腈橡胶也无助于耐油性改进,故常采用中高丙烯腈含量以下的丁腈橡胶与丁苯橡胶进行并用。
充油丁苯橡胶不宜和丁腈橡胶并用,否则并用胶性能较差。
两者的并用工艺,当采用开炼机时,首先把丁腈橡胶进行塑炼,然后再将已塑炼的丁苯橡胶分批少量加入进行混炼,待混匀后,再按通常的顺序加入配合剂进行混炼。
甲基丙烯酸镁补强丁腈橡胶的研究

物 ,可 通 过静 电相 互 作用 在高 分 子复 合 材料 中形
成离子簇等增强结构,补强效果明显。
O
O
图1MMg / W 结构 式 表1 MMg 量对 丁腈橡 胶 的硫化 特 性 的影响 含
硫 化
参数
T ( ) s S
O h pr
3 1
5h pr
2 9
Mg M 含量
交联密度测试:本测试以V 表示交联密度, r
试 样 于 丁 酮 中浸 泡 三 天 , 记 录 浸 泡 前 后 试 样 质
量,经计算可得到样品的总交联密度V ;于氯 乙 r
酸/ 酮溶 液 中浸 泡 一 天 ,再 用 丁 酮溶 液 浸 泡 两 丁
天,记录浸泡前后试样质量,经计算可得到样品 的共价键交联密度V P y e 应分 析测 试 :采 用德 国G TFR 公 an 效 O TE T
1phr O
3 0
11 r 5h ]
2 9
2pr 0h
2 7
T2( ) S S
T 1 S Co( )
3 3
3 5
3 0
3 2
3 2
3 3
3 0
3 3
2 9
3 2
T 9 S Co( ) M d ) (Nm M d ) (Nm
15 4 27 .4 3 .4 4 9
降 ,但 随着 用量 增大 , 离子 键 交联 密 度增 加量 大 于 共价 键 交联 密 度 降低 量 ,总 交联 密 度增 加 , 扭
4 00036 0340 0030 0260 2 00360 0 32 00280 0 4002 200200 1 0 8001 SO014 1 0 1 0 00 600 00 20 00 0
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二.NBR的硫化体系
NBR主链含有双键,可采用硫磺或含硫化合物作硫化 也可用过氧化物或树脂等进行硫化。 要求压缩永久变形小时,应采用低硫和含硫化合物并 用,或用含硫化合物作硫化剂。 (1)硫磺硫化体系 ①正常硫磺体系 S 1.5-3.0 + CZ(M或DM) + TT(D) ②低硫高促进剂 S 0.2-0.6 + CZ(M或DM) +TT(TRA) (2)含硫化合物体系 秋兰姆类和二硫化吗啡啉
四.丁腈硫化胶的性能
图-2 硫磺硫化和过氧化物硫化的 丁腈硫化胶耐热老化性能
四.丁腈硫化胶的性能
图-3 硫磺硫化和过氧化物硫化的丁腈硫化胶 耐油性能和高温压缩永久变形性能
五.丁腈橡胶的补强
表-3 不同填充补强剂的丁腈硫化胶的物理机械性能
五.丁腈橡胶的补强
图-4 不同炭黑丁腈硫化胶的耐热老化性能
丙烯腈含量越高,耐油性能越高,耐磨性能提高,耐热 性能越高,定伸应力和拉伸强度提高,硬度和耐化学品性能 提高,但回弹性和透气性减小,耐寒性和低温性能降低。 丙烯腈含量分: 极高 43%-46%;高 36%-42%;中高 31-35%;中 25%-30%; 低 15%-24% 共五个等级。
二.丁腈橡胶的硫化体系
丁腈橡胶的硫化和补强
基本内容
丁腈橡胶的分子结构 丁腈橡胶的硫化体系 丁腈橡胶的硫化特性 丁腈硫化胶的性能 丁腈橡胶的补强体系
一.丁腈橡胶的分子结构
一.NBR的分子结构
由丁二烯和丙烯腈共聚而成。 〔(CH2-CH=CH-CH2-)x-(CH2-CH-)y〕n CN NBR中含有极性的侧腈基(-CN) ,增加了NBR的极性, 赋予了丁腈橡胶耐油、耐热等优秀的性能。
二.丁腈橡胶的硫化体系
(3)过氧化物硫化体系 主要品种有: DCP(过氧化二异丙苯),双25 (2,5-二甲基-2,5二(叔 丁基过氧基)己烷),BIPB(双叔丁基过氧化异丙苯) 使用过氧化物硫化的NBR硫化胶压缩永久变形小,耐 热老化性能好,不易喷霜,但热撕裂强度不好,添加少量 硫磺可改善撕裂强度。 (4)树脂硫化体系 采用树脂硫化的橡胶具有极好的耐热性,但硫化速度 太慢,需要采用高温长时间硫化。 常用树脂有烷基酚醛树脂,配合使用金属卤化物,可 提高硫化速度。
五.丁腈橡胶的补强
图-5 不同炭黑的丁腈硫化胶耐油性能和高温压缩永久变形
五.丁腈橡胶的补强
图-6 不同炭黑用量的丁腈 硫化胶的物理机械性能
结束语
由于汽车工业和石油工业的高速发展,对橡胶制品的 要求越来越苛刻,虽然有不少的橡胶新品种投入使用,但 是,至今为止丁腈橡胶依然是耐油橡胶制品中最大的品种。 这是因为丁腈橡胶的优异的性能和低廉的价格以及成熟的 加工工艺决定的。 众所周知,橡胶配方设计是橡胶制品优异性能的最重 要的因素之一。不同的材料所制造的产品性能不可能相同; 相同的材料,不同的配方所制造的产品性能也不同;不同 的人设计的配方也各有特色。橡胶产品和性能没有最好, 只有更好。 优秀的橡胶配方是经过无数次的研究和试验筛选出来 的。要重视研究试验中的每一个环节,善于整理和分析数 据,总结成功的经验和失败的教训。应特别重视失败,有 时候,失败也是非常宝贵的,它的作用比成功还要大。
三.丁腈橡胶的硫化特性
硫磺硫化体系硫化特性 1# S 2.2 TT 0.3 CZ 1.0 2# S 2.2 D 0.3 CZ 1.0 3# S 0.3 TT 2.0 CZ 1.5 4# TRA 1.75 DTDM 1.5 基本配方: N220S 100,ZnO 5 St1 RD 1 Mb 1 DOP 5 N330 30,N660 20,WCB 10,DEG1 表-1 NBR的硫磺硫化特性 图-1
181 1949 251 204
ML/dN.m
6.19 6.29 6.54 6.48
MH/dN.m
39.79 44.85 33.57 33.33
四.丁腈硫化胶的性能
表-2 硫磺硫化和过氧化物硫化的丁腈硫化胶物理性能
基本配方 N230S 100 ZnO 5 St 1 DOP 10 N220 50 RD 1 硫化体系 常硫硫化体系 S 2.0 CZ 1.0 TT 0.3 半有效硫化体系 S 0.5 CZ 1.5 TT 2.0 有效硫化体系 TT 2.0 TRA 2.0 过氧化物硫化体系 DCP 6
硫化特性 硫化体系 1# 2# 3# 4# 焦烧时间 正硫化时间 最低转矩 最高转矩
50
1
40
2
3
30
4
Y Axis Title
20
10
0 0 600 1200 1800 2400 3000 3600
X Axis Title
NBR的硫磺硫化特性
(T10/s )
64 107 86 87
(T90 /s )