_紫外光固化环氧丙烯酸酯的研究进展

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紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的研究进展

紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的研究进展

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主链 的组成与结构对 P UA性能影响最大 ,芳 香族
多异氰 酸酯制得 的 P UA 固化膜物理强度较高 ,而脂肪 族多异氰酸酯制得 的 P UA具有更加优异的柔韧性能及
氰 酸酯反 应 ,产 物再用 丙烯酸 酯化 ,用三 乙胺 中和 即
得 WP UA乳液 。这是最常用 的方法 ,得 到的树脂具有 较好 的 自乳化性能。Z uX a l等人以异佛 尔酮二异氰 h ioi
先 化 扩 应 程 差 丙酸容 聚 酯 再 链 过 易 ’ 烯 酯易 反 操窄 作 日勿合 日永 甘
2 UV 固化 P UA 类别
21 U 固化 水 性 P A . V U 水性 P UA ( tr on oy r ta e a r lt , waeb r ep lueh n cyae

线
优 点
缺 点
K. S h D. u 等人制备 了 P G改性 聚氨酯丙烯酸酯乳 E
先链酯 扩再化
较’ 少
篙 荔 底 液 入 了具有 高热稳 定性 及强 硬度 的环 氧丙烯 酸酯 ¨引, 彻, 加 ,为 了提高 PEG改性 聚氨酯丙烯 酸酯 的机械性 能 。 在环氧丙烯酸酯 ( p x cyae A) P G改性聚氨 e o yarlt,E /E
1 1 合成 的基 本原 理 . P UA是 由多异氰酸酯 、长链二醇和丙烯酸羟基酯

arl e u 是一种含有不饱和双键的端丙烯酸酯 反 应而制 得 ,其反应 式如 下 : cy t。P A) a
I I
HO - Rl OH +2 - OCN一 尺2 NC0 +2 C— CH— C— O— C2 _ 一 H2 H4 一0H— 一4 O + H2 O 0 H H O O H H O O

环氧丙烯酸酯的合成及性能研究

环氧丙烯酸酯的合成及性能研究
第 25卷 第 3期 2011年 5月
湖 南 工 业 大 学 学 报
Journ al of Hunan University of Technology
V o1.25 N O.3 M ay 2011
环氧丙烯 酸酯 的合成及性能研究
周 涛 ,肖 凯 ,杨 佑
(中南大学 化学化 工学 院 ,湖南 长沙 410083)
Abstract:UV cured epoxy acrylate is synthesized with epo xy E-44 and acrylic acid,an d its structure is characterized wit h F卜 IR.The impacts of photo initiator concentration an d diluent volum e on curing tim e,water absorption,gel rate and adhesion of the adhesive are studie d .The result s show t h at the adh esive has th e best com prehensive perform ance with 5% mass fract ion of photo in i tiator and 20% of di luent.By DSC-TG analysis,th e glass tran sition tem perature of th e cured film Wa s 279 ̄C andt herm a l weightlossWas 84.88% at0 ̄C ~ 600 ̄C.
St u dy on Synthesis and Property of UV Epoxy Acrylate

环氧丙烯酸_聚氨酯丙烯酸酯共混体系的紫外光固化及力学性能的研究

环氧丙烯酸_聚氨酯丙烯酸酯共混体系的紫外光固化及力学性能的研究

环氧丙烯酸/聚氨酯丙烯酸酯共混体系的紫外光固化及力学性能的研究a庆法,范晓东(西北工业大学理学院,陕西西安 710072)摘 要:采用紫外光固化的不同类型聚氨酯丙烯酸酯对环氧丙烯酸酯进行了增韧改性。

利用索氏提取法研究了共混体系的紫外光固化行为。

DSC和T GA对共混体系的热学性能研究表明:共混体系的相容性良好,且热分解温度比纯环氧丙烯酸酯提高了19℃。

测试了共混体系的力学性能并利用SEM对冲击断面形貌进行了观察。

找出并初步探讨了聚氨酯丙烯酸酯增韧环氧丙烯酸酯的微观机理。

试验表明:当聚氨酯丙烯酸酯用量为3.6%时,体系的冲击性能可提高300%以上。

关 键 词:紫外光,增韧,环氧丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯中图分类号:TQ323.5 文献标识码:A 文章编号:1000-2758(2004)02-0256-04 紫外光(UV)固化的各类工程树脂以其固化速度快、环保、节能且物理性能优异等优点,在工业界已获得了广泛的应用[1]。

紫外光固化环氧丙烯酸酯(EA)具有良好的耐化学腐蚀性、高附着力及优良的机械和电气绝缘性能,已成为重要的工程用光固化树脂之一。

但是EA树脂与本体环氧树脂一样具有质脆、低温柔韧性差等缺点[2]。

近年来,对环氧树脂的改性进行了大量的研究,其中以端羧基丁腈橡胶(CTBN)增韧环氧树脂的研究较为深入,但同时降低了环氧树脂的刚性和耐热性[3]。

Li[4]曾采用聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯对环氧树脂进行了改性,使体系的冲击强度提高了200%,受到了广泛的关注。

本文采用紫外光固化的不同类型聚氨酯丙烯酸酯(UA)对环氧丙烯酸酯进行了共混改性研究。

1 实验部分1.1 实验药品环氧丙烯酸酯:本实验室研制;聚酯型聚氨酯丙烯酸酯(芳香族聚酯二元醇、甲苯二异氰酸酯(T DI)和B-丙烯酸乙酯合成,商品编号:U A315;脂肪族聚酯二元醇、1,6-己二异氰酸酯(HDI)和B-丙烯酸乙酯合成,商品编号:UA320):陕西金岭光固化材料有限公司提供;2-羟基丙烯酸乙酯(HEA):工业级,海川化工;丙烯酸丁酯(BA):分析纯;甲基丙烯酸甲酯(M MA):分析纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;安息香乙醚(BE):工业级,上海试剂三厂。

紫外光固化环氧丙烯酸酯光敏预聚物改性研究进展

紫外光固化环氧丙烯酸酯光敏预聚物改性研究进展

第36卷第1期辽 宁 化 工Vol.36,No.1 2007年1月Liaoning Chemical Industry January,2007紫外光固化环氧丙烯酸酯光敏预聚物改性研究进展王晓丽,刘俊龙(大连轻工业学院化工与材料学院,辽宁大连116034)摘 要: 介绍了近年来环氧丙烯酸酯改性的研究进展,分别从二元酸及酸酐、醚、酯、双羟基化合物及硅氧烷等方面对环氧丙烯酸酯的改性进行了论述。

关 键 词: 环氧丙烯酸酯;改性;增韧;粘度;感光性中图分类号: TQ323.5 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2007)0103404近年来,紫外光固化技术在涂料工业中的应用日益广泛。

由于辐射固化涂料不含溶剂或只含少量的惰性稀释剂,固化时不需加热,具有对环境污染小、能耗低、效率高、化学稳定性好及适用性广等特点,紫外光固化技术和紫外光固化涂料(UV涂料)倍受人们的关注[1-2]。

感光性树脂是紫外光固化(UV)涂料的主体部分,它决定着UV涂料的基本性能。

在众多的感光性低聚物中,双酚A型环氧-丙烯酸酯是辐射固化涂料工业中应用最为广泛的一种,所形成的固化膜硬度高、光泽度高、抗张强度大、耐化学药品性优异,但同时也存在脆性和柔韧性不好以及粘度高等缺点。

环氧丙烯酸酯的粘度很高,常温下为半固体胶状,施工困难。

通常需要用大量的活性稀释剂来稀释以降低涂料的施工粘度,但这样会降低涂料的性能。

因此,有很多科研工作者对环氧丙烯酸酯光敏预聚体进行了改性,有人先对环氧树脂进行部分改性,增加其柔韧性或降低环氧树脂的粘度,然后经丙烯酸酯化,制得低粘度、柔韧性好的环氧丙烯酸酯预聚物;有人在环氧丙烯酸酯支链或主链上引入了不饱和双键,从而提高了光固化速度,并改进辐射固化涂层的性能;有人则增加了预聚物的分子量,以减少固化收缩率;有人引入了磷酸酯,不仅提高了对金属的附着力,也具有一定的阻燃性,因此用作UV金属涂料或油墨的附着力增强剂;也有人用聚氨酯改性环氧丙烯酸酯提高耐磨性、耐热性、弹性和强度,可用作UV竹木、金属涂料的预聚物等等。

UV固化环氧丙烯酸酯涂料研究进展

UV固化环氧丙烯酸酯涂料研究进展

UV 固化环氧丙烯酸酯涂料研究进展王 锋,涂伟萍(华南理工大学化工与能源学院,广东广州510640)摘 要:综述了UV 固化环氧丙烯酸酯的合成与改性,介绍了反应温度、原料配比、催化剂及阻聚剂的影响;改性主要是针对降低黏度,增加柔韧性,提高耐热、阻燃等性能。

介绍了光引发剂及活性单体的研究进展,最后对光固化技术的发展趋势进行了展望。

关键词:UV 固化环氧丙烯酸酯;光引发剂;活性单体中图分类号:T Q631134;T Q32315 文献标识码:A 文章编号:1002-7432(2007)04-0036-05R esearch progress of UV -curable epoxy acrylate coatingsW ANG Feng ,T U Wei -ping(Institute o f Chemical and Energy Engineering ,South China Univer sity o f Technology ,Guangzhou 510640,China )Abstract :Synthesis and m odification of UV -curable epoxy acrylate resin was reviewed.The in fluence of reaction tem 2perature ,ratio of materials ,catalyst and polymerization inhibitor on synthetic reaction of epoxy acrylate resin were als o introduced.The m odification was to reducing viscosity ,increasing flexibility ,and im proving heat resistant and flame re 2tardance abilities.Photoinitiator and reactive m onomer were introduced and lastly the development directions of UV techn 2ology were viewed in this paper.K ey w ords :UV -curable epoxy acrylate ;photoinitiator ;reactive m onomer 【收稿日期】2006-12-29;【修回日期】2007-06-03【作者简介】王锋(1979—),男,山东人,博士,主要从事水性和紫外光固化涂料研究。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂
紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂是一种新型的环保型树脂,具有很好的固化性能和耐化学腐蚀性能,因此在许多领域得到广泛应用。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂具有快速固化的特点。

在紫外光照射下,该树脂能够迅速固化,形成坚硬的涂层,不需要等待很长时间。

这种特性使得紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂成为一种非常方便的涂层材料,可以大大提高生产效率。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂还具有优异的耐化学腐蚀性能。

由于其分子结构中含有环氧基团和丙烯酸酯基团,这种树脂能够与许多化学物质发生反应,形成具有很强附着力的涂层。

这种涂层能够有效地抵抗酸、碱等化学物质的侵蚀,保护基材不受损害。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂还具有良好的机械性能。

它具有很高的硬度和强度,能够承受较大的外力,不易发生变形或破裂。

这种特性使得紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂成为一种优秀的结构性材料,可以用于制造各种机械零件、模具等。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂还具有良好的透明性。

它可以制成透明的涂层或板材,用于制造各种透明产品,如光学器件、显示器件等。

这种特性使得紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂在光电子领域得到广泛应用。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂是一种非常优秀的树脂材料,具有快速固化、耐化学腐蚀、良好的机械性能和透明性等特点,广泛应用于涂料、结构材料、光学器件等领域。

随着科技的不断发展,相信它的应用范围还将不断拓展。

环氧丙烯酸酯合成与改性及紫外光固化涂料的性能研究的开题报告

环氧丙烯酸酯合成与改性及紫外光固化涂料的性能研究的开题报告

环氧丙烯酸酯合成与改性及紫外光固化涂料的性能研究的开题报告一、选题背景环氧丙烯酸酯作为一种广泛应用于电子、光电、建筑、汽车等领域的新型高分子材料,其良好的机械性能、化学稳定性及优异的耐热性能得到了广泛关注。

同时,环氧丙烯酸酯也具有优异的出色特性,如快速固化、低溶剂含量、环保等优点,使其成为一种理想的涂料基材。

本研究拟对环氧丙烯酸酯合成以及改性进行研究,并采用紫外光固化技术制备涂料,以评估其性能。

二、研究内容1. 合成环氧丙烯酸酯材料采用双酚A、甘油醚、甲基丙烯酸与环氧丙烷等原材料合成环氧丙烯酸酯材料,并利用FTIR等工具对其结构进行分析。

2. 改性环氧丙烯酸酯材料通过改变环氧丙烯酸酯材料的化学结构,如改变其分子量、添加聚酰胺树脂、硅烷偶联剂等方法,改善其性能。

3. 制备紫外光固化涂料采用紫外光固化技术制备环氧丙烯酸酯类涂料,并对其进行性能测试,比较其涂膜性能与传统涂料。

4. 对涂料性能进行评估使用对比实验法或者综合实验法对制备的涂料的硬度、耐化学性、附着力、耐磨性等性能进行评估,从而确定其实际应用价值。

三、研究意义1. 通过本研究,可以合成性能更优异的环氧丙烯酸酯材料,为涂料行业提供更高质量的基材。

2. 通过改性环氧丙烯酸酯材料继续提升其性能,拓宽其应用范围。

3. 研究紫外光固化涂料制备技术,不仅减少了使用涂料中的有机溶剂量,增加涂膜厚度,还提高了涂料的使用效率。

4. 对紫外光固化涂料的性能评估,对于拓展市场、推广应用有着重要的现实意义。

四、研究方法1. 合成环氧丙烯酸酯材料采用经典的环氧化方法,将双酚A、环氧丙烷、甘油醚、甲基丙烯酸等原料按比例混合,并在适当的加热条件下反应,制备环氧丙烯酸酯材料。

使用FTIR等技术,对其结构进行表征。

2. 改性环氧丙烯酸酯材料通过改变环氧丙烯酸酯材料的结构,如改变分子量、添加核壳结构等方法,制备高性能环氧丙烯酸酯材料。

3. 制备紫外光固化涂料参照紫外光固化涂料配方,使用紫外光进行涂料固化,制备环氧丙烯酸酯类UV涂料。

环氧丙烯酸酯的改性及其性能的研究进展探讨

环氧丙烯酸酯的改性及其性能的研究进展探讨
摘 要: 采 取一 定的措 施 改 变环 氧 丙烯酸 酯的 原有性 能之 后 , 所得 到 的改性 聚合 物性 能 已经得 到 了很 大程 度 的改善 。本 文分 析 了环氧 丙烯 酸 酯所 具有 的特 殊 性能 以及 被应 用 的现 状 , 探 讨 了环 氧 丙烯 酸 酯 的改 性 方 法及 改性后 的性 能情 况 , 包括 改 变 环氧 树脂 的性 能 , 以便 使 环氧 丙烯 酸酯 的性能 得 以改 变 ; 直接 改 变环 氧丙烯 酸 酯性能 的方 法 以及物 理 改性 的 方法 。 关键 词 : 改性 ; 性能; 环氧 丙烯酸 酯 ; 研 究进展 中图 分类 号 : T Q 3 2 文献 标识 码 : A 优 良性 能 , 因 此 被 广 泛 应 用 于 光 同化 领 域, 例 如 油 墨 的阻 焊 等 。第 三 种 聚 合 物 具 有较 快 的 光 固 化 速 率 , 制 备 此 类 聚 合 物 所 需 要 的原 料 价 格 低 廉 ,且 容 易 获 经 被 应 用 到 了许 多领 域 。在 对 环 氧 丙 烯 得 ; 在制备时 , 采 用 的工 艺 较 为 简 单 。此 酸酯进行 改 性时 , 分为 两种方 法 , 即 化 外 ,双 酚 A 类 聚 合 物 还 具 备 以下 优 良 学 改 性 以及 物 理 改 性 , 本 文 探 讨 了 环 氧 性 能 , 即耐 电性 能 较 好 、 耐热性能 较强 、 丙 烯 酸 酯 的 改 性 方 法 及 其 改 性 后 的 所 耐 腐 蚀 性 较 强 、 光 泽 度 优 良以 及 固化 硬 具有 的优 良性 能 , 以供 参 考 。 度 较 大 等 。但 从 另一 方 面 来 看 , 此 类 聚 1 环 氧 丙 烯 酸酯 所 具 有 的 特 殊 性 能 合 物 业 存 在 着 缺 陷 , 例 如 脆 性 较 高 以及 以及 被应 用 的现 状 固 化 后 的柔 韧 性 较 差 等 。 目前 双 酚 A 目前 , 主 要 存 在 三 种 类 型 的 环 氧丙 类 丙 烯 酸 酯 也 已经 被 广 泛 应 用 在 胶 黏 烯酸酯 , 即化油类 、 酚 醛 类 以及 双 酚 A 剂 当中 、 金 属涂 料 当中 、 塑 料 制 备 工 艺 类 。第 一 种 类 型 的 丙 烯 酸 酯 具 有 附 着力 当 中 。通 过 以 上 分 析 , 不 同类 型 的 环 氧 较 强 、 柔 韧 性 较 好 以及 价 格 低 廉 等 优 丙 烯 酸 酯 具 有 不 同 的 优 点 , 也 具 有 不 同 点, 但另 一方 面 , 此类 化合 物也存 在光 的 缺 陷 , 而 为 了 使 此 类 聚合 物 得 到 更 为 固化 效率较 低 的缺陷 以及不 具备 较 为 广 泛 的 使 用 , 则 应对 其进 行改性 , 以便 优 良 的力 学 性 能 。因 此 , 在应用方面 , 通 强 化 优 良 性 能 以 及 改 善 存 在 不 足 的 性 常不会单独使用 在涂料当 中, 当需 要 采 能 。 用此类 聚合物进行 光固化时 , 应 加 入 活 2环 氧 丙 烯 酸 酯 的改 性 及 其 性 能 的 性较好 的聚合物 。第二种聚合物具 有交 分 析 联 密 度 大 以及 反 应 活 性 强 的 优 点 , 且 同 2 . 1 改 变 环 氧 树 脂 的 性 能 ,以 便 使 时具有 电能性 较强 、 耐热 性较好 、 耐 腐 环 氧 丙 烯 酸 酯 的 性 能 得 以 改 变 蚀性 较强 、 光 泽 度 较 好 以及 膜 硬 度 大 等 环 氧 树 脂 是 制 备 环 氧 丙 烯 酸 酯 的基 环 氧 丙 烯 酸 酯 为 环 氧 树 脂 的 变 性 产物 , 即丙 烯 酸 与 环 氧 树 脂 两 者 发 生 相 互 反 应 后 所得 到 的一 种 聚合 物 。因 为 环 氧 丙 烯 酸 酯具 有 多 种 优 良性 能 , 目前 已
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收稿日期:2009-12-14作者简介:廖峰(1981-),男,江西赣州人,博士研究生,研究方向:光固化树脂的合成及其应用研究。

紫外光固化环氧丙烯酸酯的研究进展廖峰,赖学军,曾幸荣(华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州510640)摘要:环氧丙烯酸酯树脂是紫外光(UV )固化领域中用量最大的一类光固化树脂,具有粘接强度大、硬度高及耐化学药品性等优点,但也存在黏度较大、韧性较差等问题。

为了提高环氧丙烯酸酯的综合性能,有必要对其进行改性。

介绍了环氧丙烯酸酯的合成基本原理及主要合成条件对树脂的影响,综述了国内外近期对环氧丙烯酸酯改性的主要方法及研究进展,指出了目前环氧丙烯酸酯在涂料中应用存在的主要问题,为今后对环氧丙烯酸酯性能的进一步改进提供了参考。

关键词:环氧丙烯酸酯;紫外光固化;改性中图分类号:TQ 325.7文献标识码:A文章编号:1001-0017(2010)03-0046-05Research Progress in Study on UV-curable Epoxy Acrylate ResinLIAO Feng ,LAI Xue-jun and ZENG Xing-rong(College of Materials Science and Engineering ,South China University of Technology ,Guangzhou 510640,China)Abstract :Epoxy acrylate resin is a kind of photo curable resin which is most widely used in the field of UV curing industries for their good adhesion ,hardness ,and chemical resistance ,etc.But the epoxy acrylate resin has some disadvantages such as high viscosity and poor flexibility.Modification is necessary to improve the comprehensive properties of epoxy acrylate resin.In this paper ,the synthesis principle and the influence of main factors on synthetic reaction of epoxy acrylate resin were introduced.The recent research progress and mainly modification method of epoxy acrylate resin were reviewed.Meanwhile ,the major problems in applications of hyperbranched polymer in coatings were indicated ,and it provided the reference for the further development of the performance of epoxy acrylate resin.Key words :Epoxy acrylate resin ;UV curing ;modification引言紫外光(UV )固化技术是20世纪60年代末开发出的一种全新绿色技术。

它是指在紫外光照射后,液态的低聚物(包括单体)发生光化学反应,经过交联聚合而形成固化产物的过程。

与传统自然干燥或热固化技术相比,UV 固化技术具有固化速度快、能量利用率高、适用于各种热敏基材、少污染、固化产物性能优异和适合连续化大生产等特点。

近年来,限制VOC (挥发性有机物)排放成为趋势,使得UV 固化技术在涂料、胶黏剂、油墨等工业中的应用得到了快速的发展[1]。

环氧丙烯酸酯(Epoxy acrylate ,EA )的合成早在20世纪50年代就已有专利报道,20世纪70年代开始将其应用于光固化领域,是目前光固化产业内消耗量最大的一类光固化树脂[2]。

根据结构类型,EA 可以分为双酚A 型环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯和环氧化油丙烯酸酯等,其中又以双酚A 型环氧丙烯酸酯用量最大。

EA 树脂不仅固化速度快,而且具有粘接强度大、硬度高、光泽度高和耐化学药品性等优点。

但EA 的黏度很高,耐光老化和耐黄变性差,而且其固化物交联密度大,呈三维网状结构,结果导致脆性大、韧性差,在很大程度上降低了其综合性能。

为了提高EA 的性能,扩大其应用范围,常需要对其进行改性[3]。

1环氧丙烯酸酯的合成EA 是由环氧树脂和(甲基)丙烯酸在催化剂作用下经开环反应制得的。

双酚A 型环氧丙烯酸酯的合成原理如下图所示[4]。

图1双酚A 环氧树脂与丙烯酸的反应过程Fig.1Reaction process of bisphenol A epoxy resin and acrylic acidO H 2C CH CH 2R CH 2CH CH 22H 2C CH COOHCatalyzerOO OO OOOO OH 2C CH C H 2C CH CH 2R CH 2CH CH 2C CH CH 2OH OHCH 2CH CH 2C CH 3CH 3OHα-C CH 3CH 3C nR其中,β-C同时,在不同的原料及工艺条件下,还会发生一些副反应,如环氧树脂本身的开环聚合、丙烯酸与开环聚合产生的羟基酯化反应、环氧基团与羟基的醚化交联以及乙烯基的聚合等[1]。

影响EA合成的因素主要有环氧树脂、烯类单体、催化剂、阻聚剂的种类和用量、反应温度和时间等。

双酚A型环氧丙烯酸酯性能优良,被广泛应用于光固化涂料、油墨和胶黏剂中。

高鹏等[5]以E51型环氧树脂和丙烯酸为原料,N,N-二甲基苯胺为催化剂,对苯二酚为阻聚剂制备了双酚A型环氧丙烯酸酯,研究结果表明阻聚剂用量为0.5%(质量分数)时,有利于提高酯化程度及固化膜凝胶质量分数;反应物中环氧树脂稍过量有利于提高酯化程度,当n(Er)∶n(AA)为1∶2.1时固化膜凝胶质量分数最高;将丙烯酸与催化剂、阻聚剂预先混合后再加入到环氧树脂中的投料方式有利于提高合成产物的酯化程度。

吕君亮等[6]以E44型环氧树脂和丙烯酸为原料制备EA,研究了不同催化剂对EA合成的影响,结果表明催化剂的活性次序为N,N-二甲基乙醇胺>N,N-二甲基甲酰胺>三乙胺>三乙醇胺,并提出了将性能较好的二种催化剂复配用于EA合成的概念,当N,N-二甲基乙醇胺与N,N-二甲基甲酰胺配比为1∶1、用量为1%时对EA合成表现出良好的催化和产品性能。

Park等[7]以双酚A型环氧树脂KER828和丙烯酸为原料合成了EA树脂,并对其合成的各种影响因素进行了研究,结果表明当催化剂三苯基膦用量0.6%,反应温度85~100℃,反应时间3.5~4h时树脂性能较好。

酚醛环氧丙烯酸酯反应活性高,交联密度大,交联网络中芳环稠密,耐热性能极佳,常常是电子工业阻焊材料的首选。

高明等[8]以两种酚醛环氧树脂F-51、JF-41和丙烯酸为原料,合成了两种酚醛环氧丙烯酸酯,并进一步用马来酸酐改性制备了能用稀碱显影的光敏树脂。

考察了四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、三苯基膦和三乙醇胺等催化剂对酚醛环氧丙烯酸合成反应的影响,发现四乙基溴化铵催化效果最好,用量控制在1.2%时比较理想,反应速率适中,容易控制;反应温度在110~120℃比较理想,二种酚醛环氧树脂在110℃下反应4h后转化率均可达到97%以上。

Chattopadhyay等[9]以环氧当量为200的酚醛环氧树脂和丙烯酸(甲基丙烯酸)为原料,三苯基膦为催化剂制得了酚醛环氧丙烯酸酯,结果表明当酚醛环氧树脂和丙烯酸的物质的量比为1∶0.9,反应温度为105±2℃时,树脂性能较好。

环氧化油丙烯酸酯一般利用半酯改性法,将环氧油同丙烯酸进行酯化反应制得,产物具有良好的柔性和流平性,对颜料有很好的润湿分散能力,但树脂光反应活性和机械性能较差,一般用作辅助性树脂。

许锐等[10]利用环氧大豆油环氧基的化学活性与丙烯酸进行反应合成了油溶性环氧大豆油丙烯酸酯(AESO),并用红外和核磁对产物的结构进行了表征,发现催化剂的活性为三苯基膦>三乙胺>N,N-二甲基苯胺,合成AESO的最佳条件为三苯基膦的用量为总质量的1%,反应温度为120℃,环氧大豆油与丙烯酸的物质的量比为1∶2.1。

Kahra-man等[11]以环氧大豆油(环氧含量4.037mol/kg)和丙烯酸为原料制备了AESO,最佳实验条件为环氧大豆油200g,丙烯酸52.5mL,三苯基膦2.52g,对苯二酚0.1g,反应温度80℃下反应5~6h。

2环氧丙烯酸酯的改性2.1醇改性环氧丙烯酸酯在环氧树脂中加入少量多羟基醇,在醇的活泼氢作用下,部分环氧基开环反应,余下的环氧基再丙烯酸酯化,从而得到脂肪醇改性EA预聚物。

因为脂肪族羟基化合物具有可旋转的-C-C-和-C-O-键,分子链的运动能力较强,使树脂的黏度降低。

另一方面,羟基化合物的引入,使树脂的分子链增长,相对分子质量增大,树脂的流动阻力增大,导致树脂黏度增加。

因此,用于改性的双羟基化合物分子链及相对分子质量应适中。

王孝科等[12]用少量的聚乙二醇400和E44型环氧树脂反应生成了部分脂肪醇改性的环氧树脂,然后再与丙烯酸发生开环反应制得EA树脂。

该法利用聚乙二醇中所含的羟基与环氧树脂的小部分环氧基进行反应,将柔性的链段引入到环氧树脂的主链中,增加了链的柔韧性,同时使环氧树脂的黏度显著降低。

最终制得的EA光固化树脂的黏度为3Pa·s,较改性前显著降低,柔韧性较改性前有所提高。

杨世芳等[13]以多元醇二缩三乙二醇对E44型环氧树脂进行改性,然后再与丙烯酸反应,合成了醇改性EA树脂。

采用四丁基溴化铵为催化剂,反应具有很高的选择性。

产物制成纸张上光油后进行固化实验,成膜性能很好。

2.2酸或酸酐改性环氧丙烯酸酯王晓丽等[14]利用有机二元酸(丁二酸、癸二酸、己二酸和辛二酸)的羧基与环氧树脂的环氧基进行开环反应,制得改性环氧树脂,然后加入丙烯酸继续反应,制备了柔韧性好的EA。

改性后产物的柔韧性变好,耐冲击强度提高,黏度基本保持不变,硬度和耐化学品性稍微有所下降。

王孝科等[15]通过聚丙二醇和顺丁烯二酸酐反应生成端基为羧基的长链大分子,然后同环氧树脂的环氧基进行开环反应,生成以环氧基封端的半加成预聚物,再利用封端的环氧基与丙烯酸反应,最后制得的EA柔韧性得到大幅的改善。

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