农药用聚羧酸盐类分散剂
农药用聚羧酸系分散剂研究应用现状

多 的 活 性 基 团 , 且 极 性 较 强 , 靠 这 些 活 性 基 并 依
团, 主链 可 以 “ 固” 农 药 颗 粒上 , 锚 在 侧链 具 有 亲水 性 , 以伸 展 在水 中, 颗粒 表 面形 成 庞大 的立 体 可 在 吸 附 结 构, 生 空 间位 阻 效 应, 而 使 农 药颗 粒 分 产 从
附 层 , 而产 生 空 间位 阻 效应 。聚 羧 酸系 分 散剂 分 从 子 骨 架 由主链 和 较 多 的支 链 组 成 , 链 上 含 有 较 主
对 比例 、 主链 和 接 枝 侧链 长 度 以及 接 枝 数 量 的多
少 , 其 达 到结 构 平衡 , 使 可显 著 提 高分 散 性 。 23聚羧 酸 系分散 剂 合成 方 法 . 从 目前 文 献 报 道 ,聚 羧 酸 系 分 散 剂 合 成 方 法
原 药 颗粒 间聚结 合 并 变 大 , 至 结 块 。而聚 羧 酸 系 甚
分 散 剂 具 有 独 特 的分 子 结 构 和 功 能 ,可 以显 著 提
高 其抗 聚 结 稳定 性 , 用 机理 包 括 以下 几 方 面 : 作
1 空 间 位 阻效应 )
的存 在 , 起 到 了一 定 的立 体 稳 定 作 用 , 防发 生 也 以
合 成 链 烯 基 大分 子 单 体 物 质 ; ) 小 分 子 单 体 ( 2将 甲 基1 烯 酸等 和聚 氧 乙烯 基 物 质经 共 聚 反 应得 所 需 丙 性 能 的 产 品 。该 合成 工 艺 的前 提是 合 成 大单 体 , 中
间分 离 纯化 过 程 比较 繁琐 , 成本 较 高 。 232聚合 后 功 能化 法 .. 聚 合 后 功 能 化 法 是 利 用 现 有 聚 合 物 进 行 改 性 , 用 已知 分 子量 的 聚羧 酸 聚 合 物 , 化 作 用 下 采 催
ZETA电位法探索聚羧酸盐分散剂在农药水分散粒剂中的最佳用量

中 图 分类 号 :T 5 . 5 Q4 04 文 献 标识 码 :A 文 章 编 号 : 17 —2 42 0 )60 1.2 6 15 8(0 80 —0 00
Ex o a i h l tv l pl r ton t eRea i ey Cap l s g fPo y a b na e Dipe s ntb e ab eDo a eo l c r o t s r a e Us d i t a e s r il a n heW t r Dipe sb e Gr nul t t Po e i m e e ewih Zea t nto t r
QI o ・ a , I a — e g G n N Y u s n L n c n , AO Na h H h
( e ̄ l eer ntu fC iaC e cl c neadT cn lg , e igG a dAgo h m C .Ld, eig C n a R sa hIstt o hn h mi i c n eh oo y B in rn rC e o, t.B in c ie aS e j j
表面 的量增 加 , 段和官能 团能够充分伸 展和 电离 , 链
1 . 实验 方 法 2
1 . Z t 电位 测定 .1 e 2 a
从而导致 zt e a电位的下降;当分散剂在被分散粒子 达到饱 和吸 附时 ,继 续增加分 散剂用量 ,相 当于在 体系 中引入电解 质 ,此时粒子表面 的扩 散层被 压缩 ,
o i r a t a d f lr . h c ec a g f h at l u f c t eap tn i me e , n x mi ete rs l b o n f s s n sn l s C e k t h r eo ep ri e s ra e wi az t oe t d p e ie h t c h o tr a de a n e ut y d ig h at s o u p n r e tg ft ec re p n ig wae ip r il r n l. h e u t n iae t a e p n e d s g f t n s s d p c n e o o r s o d n t r s sb eg a ue T er s l i dc t t e i gt o a eo e e e a h d e h k h d s e s n , u p n re t g f ewae i e s l g a u e xr mu wh n i t tn il t e la t S a i ra t s s d p c n eo tr s ri er n l t e t p e e a h t d p b g a e m e sz a p e t s, O we c t e o aa t e h n
聚羧酸盐分散剂在吡虫啉颗粒表面的吸附特性

化
工
学
报
Vo 1 . 6 4 No . 8 Au gu s t 2 01 3
CI ES C J o u r n a l
聚 羧酸 盐分 散剂 在 吡 虫啉颗粒 表 面 的
吸 附 特 性
郝 汉 ,马 超 ,冯建 国,范腾 飞 ,陈保 莹 ,吴学 民
( Ke y La b o r a t o r y o f Pe s t i c i d e C h e mi s t r y a n d Ap pl i c a t i o n T e c h n o l o gy,M i n i s t r y o f Ag r i c u l t u r e , De p a r t me n t o f
Ad s o r pt i o n o f pO l y c a r b O x y l a t e d i s pe r s a nt o nt o i mi da c l o p r i d p a r t i c l e s u r f a c e s
HAO Ha n, M A Cha o, F ENG Ji a ng u o, FAN Te ng f e i , CHEN Ba o y i ng, W U Xu e mi n
i mi d a c l o pr i d p a r t i c l e s u r f a c e s , s u c h a s a ds o r pt i on t he r mo dy n a mi c s , ki n e t i c s , a ds o r pt i on f o r c e a n d
( 中 国农 业 大 学 应 用 化 学 系 ,农 业 部 农 药 化 学 与 应 用 技 术 重 点 开放 实 验 室 ,北 京 1 0 0 1 9 3 )
农药用聚羧酸盐类分散剂

丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。
聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。
聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。
聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。
聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。
疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。
聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。
聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。
分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。
农药用聚羧酸盐类分散剂

丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。
聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。
聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。
聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。
聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。
疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。
聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。
聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。
分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。
新型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展.

新型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展农药剂型中水分散粒剂( Water Dispersible Granule,剂型代码WG)是指入水后能迅速崩解、分散,形成高悬浮液的粒状制剂。
该剂型兼具可湿性粉剂(WP)的物理稳定性和悬浮剂(SC)的高悬浮分散性的优点,是一种理想的环保剂型。
农药分散剂是水分散粒剂(WG)的关键组分之一,它吸附于油冰界面或固体粒子表面,阻碍和防止分散体系中固体或液体粒子的聚集,并使其在较长时间内保持均匀分散。
传统的农药分散剂一般是具有多环的阴离子表面活性剂,如烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、木质素磺酸盐等。
新型的农药分散剂聚羧酸盐是一种高分子类阴离子表面活性剂。
与传统的农药分散剂相比,它不含萘、甲醛等有害物质,可减少环境污染;在低掺量条件下赋予农药高分散性与稳定性。
国内这类农药分散剂目前主要靠进口。
1 新型农药分散剂聚羧酸盐概况1.1 分散剂聚羧酸盐的一般合成聚羧酸盐高性能分散剂是带有羧基、磺酸基、氨基以及含有聚氧乙烯侧链等的大分子化合物。
是在水溶液中,通过自由基共聚原理合成的具有梳型结构的高分子表面活性剂。
合成聚羧酸盐高性能分散剂所需要的主要原料有:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、苯乙烯磺酸钠、烯丙基磺酸钠、丙烯酸羟乙酯等。
在聚合过程中可采用的引发剂为:过硫酸盐水性引发剂、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈等;链转移剂有:3一巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇及异丙醇等。
1.2农药分散剂聚羧酸盐的国外开发概况目前,国外公司在国内销售的聚羧酸盐农药分散剂主要是亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER- SPERSE 2700和索尔维(SOLVAY)旗下的罗地亚(Rhodia)公司的GEROPON T/368]。
1.2.1 亨斯曼(HUNTSMAN)公司的TER- SPERSE 2700设在上海的亨斯曼功能化学品农化部曾专门撰文介绍TERSP ERSE 2700。
指出,目前在农药水分散颗粒剂中应用较多的聚合型分散剂为聚丙烯酸盐,而TERSPERSE 2700作为此类阴离子聚丙烯酸盐类分散剂的杰出品种,受到广大剂型开发工作者及生产厂商的广泛关注与青睐。
聚合分散剂在农药水分散颗粒剂中的应用

优异的产品存贮稳定性 良好助加工性能,工艺过程稳定流畅 白色外观有利于保证制剂品相 广谱通用性强,适用于大多数原药 特殊应用 ① 即使对于粉碎后呈超细或细度分布 不均匀的原药,也可获得理想的水 分散颗粒剂产品。 ② 对于高含量制剂同样显示出突出的 应用优势,这是传统分散剂无法企 及的。
湿筛残余物(%) 崩解时间(秒) 配方组成 初始
7% 缩聚萘磺酸盐 + 2% 润湿剂 4.5% TERSPERSE® 2700 + 1.8% TERWET® 1004
悬浮率(%)
150µ m
贮后 > 120 36 初始 86.0 96.0 贮后 56.0 95.5 初始 0.02 0.01 贮后 失败 0.02
TERWET® 1004
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ滑石粉
3.0
10.5
润湿崩解剂
填料
配方评注
① 产品外观:灰白色规则颗粒 ② 加工过程流畅,造粒饱满圆润 ③ 产品存贮性能稳定可靠
近期开发水分散颗粒剂产品配方 ---70%吡虫啉水分散颗粒剂
配方组成
原料名称 吡虫啉原药(96%) TERSPERSE® 2700 配方比例,% 73.0 5.0 1.0 功能 活性成分 分散剂 助分散剂
纯度高: 近100%有效含量
TERSPERSE® 2700应用特点
配方体系简单,物料品种少 低用量、高效能:3% - 5%添加量
外观好:
易加工: 溶解性:
白色流动性无尘粉末
脆性固体,易于粉碎 溶于水(400g/L) 不溶于有机溶剂
pH值:
堆积密度: 熔点: 挥发份: 注册状况:
一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法

一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法
聚羧酸盐类农用分散剂是一种常用的农药辅助剂,具有优异的分散性能和稳定性。
以
下是关于聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法的详细描述:
1. 聚羧酸盐类农用分散剂是一种由聚羧酸盐类聚合物(例如聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯等)制备而成的农药辅助剂。
2. 聚羧酸盐类农用分散剂具有良好的分散性能,能够使农药颗粒均匀分散于农药溶
液中,提高农药的利用率和效果。
3. 制备聚羧酸盐类农用分散剂的方法包括溶剂法、溶胶-凝胶法、乳液法等。
4. 在溶剂法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于有机溶剂中,然后将其溶液加入到
农药溶液中进行搅拌混合,最后通过蒸发溶剂得到农用分散剂。
5. 在溶胶-凝胶法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于溶剂中,然后将其溶液加入到
农药溶液中,并通过凝胶化反应形成分散剂。
6. 在乳液法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于水相中,然后加入表面活性剂和乳
化剂,并通过高速搅拌将油相加入乳液中,最后通过乳化和脱水得到农用分散剂。
7. 制备聚羧酸盐类农用分散剂的关键是选择适宜的聚合物和合适的制备方法,以保
证分散剂具有较好的分散性能和稳定性。
8. 聚羧酸盐类农用分散剂在农洗剂、水剂农药、可湿性粉剂等农药制剂中广泛应用,能够提高农药的分散稳定性和附着性能。
9. 聚羧酸盐类农用分散剂具有良好的环境友好性和生物降解性,对环境和人体无毒
无害。
10. 聚羧酸盐类农用分散剂的制备方法正在不断改进和创新,以提高分散剂的性能和
应用领域,促进农业可持续发展。
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丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系
中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定
性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。
聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好
的分散性能。
聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下
特点:
①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散
稳定性高,不易出现沉降和絮凝;
②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;
③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,
易形成系列化产品。
聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵
循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EQ —COOH- COO-,- SO3-等活性
基团。
聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯
基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。
疏水
基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分
散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。
聚羧酸类分散剂链段中亲水
部分比例要适宜,一般为20%-40%如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散齐帰齐毗过强,分散齐U与粒子间结合力相对削弱而脱落。
聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度
以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。
分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基
的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。
由于分子主链的疏水性和侧链的亲水性以及侧
链(-OCH2CH2的存在,也起到了一定的立体稳定作用,以防止无规则凝聚,从而有助于农药颗粒的分散。
聚羧酸类分散剂作用机理:水基性制剂形成的悬浮体系中的原药颗粒很小,与分散
介质间存在巨大的相界面,裸露的原药颗粒界面间亲和力很强,吸引能很高,易导致原药颗
粒间聚结合并变大,甚至结块。
而聚羧酸类分散剂具有独特的分子结构和功能,可以显著提
高其抗聚结稳定性,作用机理包括:
①空间位阻效应
高分子化合物具有较大的分子量,高分子链在介质中充分伸展形成几纳米到几十纳
米厚的吸附层,从而产生空间位阻效应。
聚羧酸类分散剂分子骨架由主链和较多的支链组成,主链上含有较多的活性基团(甲基[—CH3]、异丁基[—CCH3]、酯基[—COOR]苯基[—C6H5]), 并且极性较强,依靠这些活性基团,主链可以“锚固”在农药颗粒上,侧链具有亲水性,可
以伸展在水中,在颗粒表面形成庞大的立体吸附结构,产生空间位阻效应,从而使农药颗粒
分散并稳定。
②静电排斥理论
当离子型聚羧酸类分散剂通过离子键、共价键、氢键及范德华力等相互作用在农药颗粒界面吸附时,磺酸基和羧酸基使农药颗粒带上负电荷,在分散粒子周围形成扩散双电层,
产生电动电势即Zeta电势。
当两个带有相同电荷的分散相离子相互靠近时,扩散双电层重叠而产生的静电排斥迫使带电的分散相离子相互分开,阻止了其合并,使悬浮体系保持其分
散稳定性。
③溶剂化链作用
聚羧酸类分散剂通过其疏水基对农药颗粒产生齿形吸附,结构中的醚键亲水基朝水
定向排列与水分子可以形成氢键,从而形成亲水性立体保护膜,该保护膜也进一步保证了离
子的分散稳定性。
目前,国外从事聚羧酸类分散剂研究的公司主要有瑞士科莱恩,法国罗地亚基团的
T36 (白色粉状)(其SOPROPHGSC属于磷酸酯类),英国ICI公司生产的丙烯酸盐共聚物分散剂550S,日本竹本油脂株式会社的分散剂CH7000和YUS-W G5白色粉状),巴斯夫(BASF 生产的分散剂Sokalan CP (马来酸-丙烯酸钠盐)和Sokalan HP (改性聚羧酸类分散剂),美国亨斯曼公司生产的TERSPERSE 270(白色粉末)、2735 (液体)聚羧酸盐高分子分散剂与润湿剂TERWET 100報用在农药WDGK在我国已形成较大的市场。
北京广源益农开发的GY-D系列羧酸盐高分子农药分散剂也已产业化生产。
南京擎宇和扬州斯塔德联合开发的聚羧酸类分散剂SP-2700和SP-2800均为不饱和单体共聚而成,具
有梳形结构。
南京若恩WD庚用分散剂Red为聚羧酸盐高分子产品,搭配磺酸盐类润湿剂RS成功研制了一些WD歹品。
北京汉莫克也有部分聚羧酸盐类分散剂有。
【参考知识】农药悬浮剂常用分散剂种类
1、萘磺酸钠甲醛缩合物(阿克苏部分产品系)
2、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类(钠盐、铵盐等)(罗地亚部分产品系,属于磷酸酯类)
3、脂肪醇聚氧乙烯醚类;(钟山、太化)
4、烷基酚聚氧乙烯醚类;(钟山、太化)
5、高分子EO-PO嵌段共聚物;(巴斯夫部分产品系)
6、木质素磺酸盐;(唯实维克、BLT)
7、咼分子疏型的支装共聚物;(科莱恩部分)
8、聚合羧酸盐类;(亨斯曼、北京广源益农、南京若恩、北京汉莫克)。