分析化学 第五版 复习(上)

理论计算
解决酸度途径
实测 重点酸度计算及对反应影响、 重点酸度计算及对反应影响、应用
*1.基本概念 酸碱质子理论一套（ *1.基本概念：酸碱质子理论一套（酸 、 碱、 酸碱半反应 、共 基本概念： 轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对K 轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对Ka 与Kb关系 一元 Kw， 二元K KaKb = Kw， 二元Ka1 Kb3 = Ka2 Kb2 = Ka3 Kb1 = Kw 交叉关 ）、δ PBE、 的浓度与酸( 分析浓度(C) 系）、δ、PBE、酸(碱)的浓度与酸(碱)度、分析浓度(C) 、平衡 浓度([x]) 缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、 浓度([x]) 、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、突 跃范围 2.活度 2.活度 * 3.酸碱平衡中有关浓度计算 （1）δ、 [x] 2位有效 MBE、CBE、 PBE熟练正确写出 （2）MBE、CBE、*PBE熟练正确写出 例Na2CO3 （3）. 溶液pH计算 溶液pH pH计算 总结公式、条件列表、例题 总结公式、条件列表、 a.强酸 强酸（ a.强酸（碱）C>10-6 [H+]=CHCl C HCl + C 2 HCl + 4 K w -6 . C≤10 [H + ] = 2 b.一元酸 一元酸（ 条件、公式， b.一元酸（碱） 条件、公式， 重点近似式 、最简式
（3）.标准溶液浓度的计算
A.直接配制法
C
B
B.标定法 a. 标液标定 tT + bB＝cC + dD bB＝
nB mB = = VB M BV B
n C
T
= V
T
t b =
n
B
T
t b
C
B
V
B
b.基准物标定 bB＝ tT + bB＝cC + dD nT = t / b nB， ( m ) T × 1000 = t C B V B
*1.基本概念：误差、偏差，准确度、精密度及相互关系； *1.基本概念：误差、偏差，准确度、精密度及相互关系；有效 基本概念 数字，滴定分析法一套（计量点（等量点）、终点、滴定、 ）、终点 数字，滴定分析法一套（计量点（等量点）、终点、滴定、滴定 误差、滴定分析、标液）， ），基准物 误差、滴定分析、标液），基准物 2. 定量分析过程 采样、 （1）采样、制样 采样： 采样：代表性 、据分析对象不同用不同取样方法 (Kg)， 公式 mQ≥Kda (Kg)， 制样：破碎、过筛、混匀、缩分四个步骤，按四分法缩分 四个步骤， 制样：破碎、过筛、混匀、 分解完全、无损失、不引入待测与干扰； （2）试样分解 要求 ：分解完全、无损失、不引入待测与干扰； 碱溶；溶剂水、 溶解法（ 方法有溶解法（酸、碱溶；溶剂水、酸、碱和混合酸）和熔融法 测定（ *（3）消除干扰与测定（分析实际存在困难问题） 消除干扰方法： 掩蔽－络合，沉淀， 消除干扰方法： a.掩蔽－络合，沉淀，氧化还原法 分离－沉淀，萃取， b.分离－沉淀，萃取，离子交换法等 测定：应据待测组分性质、含量、 测定：应据待测组分性质、含量、分析结果准确度要求及实验室 设备等选择最合适的分析方法。 设备等选择最合适的分析方法。
*第二章 定量分析概论
目的要求： 弄清定量分析过程； 目的要求：(1) 弄清定量分析过程；
分析化学中的误差； (2) 分析化学中的误差； 有效数字及运用； (3) 有效数字及运用； (4) 滴定分析基本知识(特点、 滴定分析基本知识(特点、 分类、方式、反应要求等) 分类、方式、反应要求等)； 滴定分析的基本计算。 (5) 滴定分析的基本计算。
*（4）分析结果计算与评价 化学表示形式 (化学式 )：实际存在形式 、氧化物和元素形 所需组分、离子含量。 式、所需组分、离子含量。 mB ( g ) 待测组分质量 B% = × 100 = × 100 含量表示形式： 含量表示形式： mS ( g ) 试样质量 a.常量组分 相对百分含量 低含量组分µg·g b.低含量组分µg·g－1，ng·g －1 ，pg·g －1表示 以前用 ppM ppb ppt表示 ppt表示
*3.误差、偏差来源、 *3.误差、偏差来源、计算公式 误差 误差来源、分类；主要系统（重复性、单向性、 （1）误差来源、分类；主要系统（重复性、单向性、 数值基本不变性） 数值基本不变性） a.方法误差 b.仪器和试剂误差 规范、 c．操作误差 d.主观（随机）误差 *规范、正确操作 主观（ 误差、 （2）误差、偏差计算公式 d i = xi − x 误差E 误差E = xi - xT 偏差 相对误差 E = x − x × 100 % ，相对偏差 d = x − x × 100 % x
*6、 *6、提高分析结果准确度的方法 A.选择合适的分析方法 B.减小测量误差 称样量 > 0.2 g 关键测量 适当 测量体积> 测量体积> 20 mL 减小随机误差----增加平行测定次数，n=3 ----增加平行测定次数 C.减小随机误差----增加平行测定次数，n=3—4 D.消除系统误差 D.消除系统误差 a.对照试验 a.对照试验 (1) 标样对照 (2)加入回收法 (2)加入回收法 (3)用其他可靠分析方法对照 (3)用其他可靠分析方法对照 b.空白试验 b.空白试验 c.校准仪器 c.校准仪器 d.分析结果校正 d.分析结果校正
M b
4．待测组分含量计算 bB＝ T cT VT 反应 tT + bB＝cC + dD t ↓ n n = b B MB m B m t C V ( ) × 10 =
T B − 3 B T T
b
M
B
m
B
=
bC
T
V
T
M B 1000
t
MB b C T VT mB t 1000 = ∴ωB = mS ms
*7.滴定分析计算方法：化学计量数+等物质量反应规则（基本单 滴定分析计算方法：化学计量数+等物质量反应规则（ 元）；4位有效数字 标液浓度表示：量浓度C 基本单元选择) （1）.标液浓度表示：量浓度CB（基本单元选择) 滴定度Ts/x g/mL或%/mL） Ts/x（ +滴定度Ts/x（g/mL或%/mL） 滴定度与物质量浓度换算 (CV) K2Cr207 = 1/6 (m/M) Fe×1000 (2)T与 (2)T与X间计量关系 tT + bB ＝ cC + dD nB = b/t·nT， 或 nT = t/b· nB 16H 10CO 2MnO4－+5C2O42－+16H+ = 2Mn2++10CO2+8H2O n (1/5 KMnO4)=n (1/2 H2C2O4)
绪 论
目的要求： 目的要求： 弄清分析化学的性质；任务、作用、 (1) 弄清分析化学的性质；任务、作用、特点 分析化学的分类； 任务、试样用量及操作方法、 (2) 分析化学的分类；分析对象 、任务、试样用量及操作方法、 测定原理) 物质不同性质作测定基 础(测定原理) 、目的 分析化学的发展趋势；准确度、灵敏度、 (3) 分析化学的发展趋势；准确度、灵敏度、速度及自动化程 遥测、 度、遥测、微区分析 分析化学学习方法。 (4) 分析化学学习方法。 1.学习目的 态度，掌握适宜学习方法* 学习目的、 1.学习目的、态度，掌握适宜学习方法*。 2.牢固掌握 三基”知识。 牢固掌握“ 2.牢固掌握“三基”知识。 3.重视实验操作能力培养 重视实验操作能力培养。 3.重视实验操作能力培养。 4.树立准确“ 树立准确 的概念。 4.树立准确“量”的概念。 5.学会查 学会查、 5.学会查、用参考书 6.教材为主 笔记为辅；复习后独立完成作业。 教材为主， 6.教材为主，笔记为辅；复习后独立完成作业。期末总评成绩 中平时成绩占30% 作业1/3以上不交者，不能参加期末考试。 30%， 1/3以上不交者 中平时成绩占30%，作业1/3以上不交者，不能参加期末考试。
c.多元酸：近似一元酸（ c.多元酸：近似一元酸（碱）条件 多元酸 2 K 2 K ≈ <0.05 [H ] CK
a 2 + a 2 a 1
或Ka1 ›› Ka2 d.两性物 两性物多元酸酸式盐 重点近似式、 d.两性物多元酸酸式盐 ，重点近似式、最简式
*5.滴定分析 *5.滴定分析 滴定分析特点与主要方法：特点、测定原理（化学计量数、 （1）滴定分析特点与主要方法：特点、测定原理（化学计量数、 等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、 ）、要求三准 ）、主要方 等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、主要方 酸碱、 络合、氧化还原、 沉淀） 法（酸碱、 络合、氧化还原、 沉淀） （2） 滴定分析对反应要求和滴定方式 要求：反应完全（反应定量完成，99.9%， 按一定反应式反应， 要求：反应完全（反应定量完成，99.9%， 按一定反应式反应， 有确定化学计量关系）、 ）、反应速度快 有确定化学计量关系）、反应速度快 、有适当简便方法确定终 点。 方式：直接、返滴、置换、 方式：直接、返滴、置换、间接 *6.基准物与标液 基准物质要求： 试剂组成与化学式完全相符， （1）基准物质要求：a.试剂组成与化学式完全相符， b.试剂的 纯度足够高c 性质稳定， 试剂最好有较大摩尔质量， 纯度足够高c.性质稳定， d.试剂最好有较大摩尔质量，没有副反 应。*判断是否基准物质 标准溶液配制方法：直接法+ 标定法(间接法) （2）标准溶液配制方法：直接法+ 标定法(间接法)
µ
= x
±
t
α
,
f
s
*5.可疑值的取舍 5.可疑值的取舍 4 d 法；|x异-
n
| ≥ 4 d ，舍去 保留(参与平均) < ， 保留(参与平均) Grubbs法 (>0 Grubbs法T计=| x异|/s (>0) 舍去x 若 T 计 ≥ T α， n 舍去x异 保留x 参与平均) < 保留x异(参与平均) 检验法（了解） Q检验法（了解）