土壤中铬(Ⅵ)测定方法的探讨
微波消解-离子交换-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的六价铬
铬是一种主要存在于矿物铬铁矿中的金属元素，随着社会工业生产的不断发展，铬在自然界的分布也随着人类活动而日益广泛。
在采矿、金属冶炼、电镀、制革和农药等工业生产中，往往伴随着大量铬化合物的排放，使之日益成为自然界土壤或水环境中铬的主要来源[1-2]。
铬在土壤环境中的稳定氧化态主要为三价铬Cr （III ）和六价铬Cr （VI ）。
其中，Cr （VI ）的毒性很高，比Cr （III ）高100～1000倍，而且Cr （VI ）在土壤自然环境中不易降解，容易在土壤中积累，造成对土壤、地表水和地下水的污染[3-5]。
由于六价铬在土壤中的主要存在形式包括铬酸根（CrO 4-）和重铬酸根（Cr 2O 72-），具有很强的氧化潜力，且易于渗透入生物膜，在人体细胞内积蓄，对人体细胞内大分子、蛋白质和DNA 产生破坏，表现出强烈的致癌作用，给人类带来了严重的健康问题[6-8]。
因此，需要在农业生产中及时开展土壤中六价铬的监测，从而定量掌握土壤中铬污染的状况，为开展土壤铬污染防治和土壤生态修复奠定基础。
为了从土壤样品中测定总Cr （VI ），需要将可溶性、微溶性和不溶性Cr （VI ）提取到溶液中[9]。
迄今为止，已经开发了许多方法来测定土壤中的六价铬，如二苯碳酰二肼分光光度法（UV ）、碱溶液提取-离子色谱法（IC ）、碱溶液消解-火焰原子吸收光谱法（FAAS ）等[10-12]。
其中，《固体废物六价铬的测定：碱消解-火焰原子吸收分光光度法》（HJ 687—2014）和《土壤和沉积物六价铬的测定：碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ 1082—2019）均规定了采用火焰原子吸收光谱法测定试样中六价铬的含量，但是上述方法测定前处理耗时长，处理效率低，且高浓度的碱性基体溶液容易在燃烧头表面形成盐积物，造成燃烧头堵塞，导致测量稳定性降低[13]。
近年来，一些专家学者尝试开发更高灵敏度和选择性的分析技术，如ICP-OES 和ICP-MS 进行土壤中的微量或痕量六价铬的测定方法，取得了一定的成效。
土壤铬的测定
土壤铬的测定
[摘要]铬是动物和人体必不可少的微量营养素之一。
饮食中摄人的无机铬只有1%被吸收，铬一旦被吸收，便迅速离开血液分布于各个器官中，特别是肝脏，吸收的铬主要通过肾脏排泄。
土壤中存在大量的铬元素，铬是对人体有害的元素，铬（VI）有致癌作用。
土壤中可溶性铬化合物产生的毒害作用较不溶性铬化合物迅速，因此对土壤中铬的测定意义重大。
[关键字]铬电感耦合等离子体
1 实验部分
1.1 试剂盐酸硝酸氢氟酸高氯酸铬标准溶液2ug/ml
1.2 仪器条件
1.3 实验方法
准确称取0.2500g试样置于洗干净的塑料烧杯中，加入室温条件下的盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸于低温电热板上分解式样，待溶液至近干时加入盐酸浸取，最后用蒸馏水稀释至25毫升比色管中，摇匀。
电感耦合等离子体测定其含量。
2 精密度
3 加标回收试验
本法对土壤样品中的铬进行3次测定，同时做标准加入回收试验，回收率为95.6～103.2%。
4 结语
本方法由于采用了四酸溶矿，样品分解完全。
利用电感耦合等离子体测定，分析精密度高，检出限低，分析速度简便、快速。
土壤六价铬的测定方法
土壤六价铬的测定方法土壤六价铬的测定方法主要包括化学计量法、光谱分析法和电化学分析法。
下面将分别介绍这三种方法的原理和操作步骤。
一、化学计量法：化学计量法是利用化学反应使六价铬与试剂发生定量反应，然后根据反应产物的性质来测定六价铬的含量。
该方法操作简单，准确度高。
原理：将土壤样品与试剂反应，六价铬与试剂发生反应生成带颜色的化合物，通过光度计或比色计测定反应产物的吸光度或色度来计算六价铬的含量。
操作步骤：1. 准备土壤样品：将土壤样品颗粒较大的杂质去除，然后使土壤样品均匀细致地进行粉碎，取样。
2. 提取六价铬：将土壤样品与一定比例的提取剂混合，经过搅拌、振荡等手段使六价铬与提取剂充分接触，然后离心分离出提取液。
3. 反应：将提取液与反应试剂混合，使六价铬与试剂发生反应，形成带颜色的化合物。
4. 测定吸光度或色度：将反应产物的吸光度或色度测定出来，可以使用光度计或比色计进行测量。
5. 计算六价铬的含量：根据反应产物的吸光度或色度值，通过标准曲线进行插值计算六价铬的含量。
二、光谱分析法：光谱分析法是利用光的吸收、散射、发射等现象来测定物质的含量和性质。
常用的光谱分析方法包括原子吸收光谱法（AAS）、原子荧光光谱法（AFS）等。
原理：利用土壤中六价铬的特征吸收波长或荧光波长，通过物质对特定波长光线的吸收或发射来测定六价铬的含量。
操作步骤：1. 准备土壤样品：与化学计量法相同，将土壤样品进行处理，使之符合实验要求。
2. 前处理：将土壤样品进行溶解、稀释等处理，得到适宜浓度的土壤提取液。
3. 仪器调试：调整贬值室的焦点和灵敏度，保证仪器的正常工作状态。
4. 吸收或发射测量：将土壤提取液放入光谱仪的吸收室或发射室，测量吸收光谱或发射光谱。
5. 计算六价铬的含量：根据土壤提取液的吸收峰值或发射峰值，通过标准曲线进行插值计算六价铬的含量。
三、电化学分析法：电化学分析法是利用电化学技术来测定溶液中物质的含量和性质。
土壤中铬的形态分析
土壤中铬的形态分析铬（Cr）是自然界中广泛存在的一种金属元素，且通常以三种形态存在于土壤中：Cr（VI）、Cr（III）和有机结合态。
这些不同形态的铬对土壤环境和生态系统有着不同的影响和行为。
因此，对土壤中铬的形态进行分析和研究具有重要的科学价值和实际意义。
1.Cr（VI）Cr（VI）是一种强氧化剂，在土壤中具有良好的可溶性和活性。
它对生物活性高，并且能够通过土壤孔隙迅速迁移。
由于其高毒性和危险性，Cr（VI）在土壤中的含量普遍受到严格的监管和控制。
常用的Cr（VI）形态分析方法主要包括离子交换色谱、荧光光谱、原子吸收光谱和X射线荧光光谱等。
这些方法能够精确地测定土壤中Cr（VI）的含量和分布，为环境监测和风险评估提供重要的数据支持。
2.Cr（III）Cr（III）是一种相对较稳定的铬形态，在土壤中普遍存在。
与Cr （VI）相比，Cr（III）具有较低的生物活性和迁移性。
Cr（III）对土壤和植物的毒性较小，但在高浓度下仍然会对生态系统产生不良影响。
常用的Cr（III）形态分析方法主要包括原子吸收光谱、电感耦合等离子体质谱和电感耦合等离子体发射光谱等。
这些方法能够准确测定土壤中Cr （III）的含量和分布，为土壤质量评价和环境管理提供依据。
3.有机结合态铬在土壤中还可以以有机结合形式存在，主要以有机酸和腐殖质的形式结合。
有机结合态的铬相对较稳定，对环境和生态系统的影响较小。
但在一些特殊情况下，有机结合态的铬可能会被还原为Cr（VI），从而增加了环境污染的风险。
有机结合态铬的分析方法主要包括红外光谱、X射线吸收光谱等。
这些方法能够确定土壤中有机结合态铬的含量和特征，并为了解土壤中铬的迁移和转化过程提供参考。
总之，对土壤中铬的形态进行分析是研究土壤环境和生态系统的关键环节。
不同形态的铬在土壤中的分布和活动特征对环境质量和生物安全产生直接影响。
因此，通过合理选择和应用适当的分析方法，可以准确测定土壤中铬的含量和分布，为土壤污染防控和资源利用提供科学依据。
浅谈土壤中六价铬的提取和测定方法
2021年第8期广东化工第48卷总第442期·285·浅谈土壤中六价铬的提取和测定方法徐乐微(清泉先科检测技术江苏有限公司，江苏泰州225500)Extraction and Detection of Chromium(Ⅵ)in SoilXu Lewei(Qingquan XianKe Testing(Jiangsu)Technology Co.,Ltd.,Taizhou225500,China)Abstract:In this paper,Chromium(Ⅵ)in soil samples was extracted with NaOH/Na2CO3solution as extractant,magnesium chloride and phosphate buffered solution as inhibitor.The direct extraction and centrifugal extraction were studied respectively.It studied the difference in quantitative measurements using flame atomic absorption Spectrophotometer.And it turns out,centrifugal extraction without affecting the test results,The pretreatment efficiency of soil samples can be improved significantly also.The detection efficiency of Chromium(Ⅵ)was improved finally.Keywords:soil；Cr(Ⅵ)；centrifuge；suction filtration；extract；measurement；pretreatment efficiency铬有六种不同化合态，在自然界中主要以三价铬Cr(Ⅲ)和六价铬Cr(Ⅵ)，的形式存在[1]。
原子吸收测定工业用地土壤中的六价铬
原子吸收测定工业用地土壤中的六价铬摘要：三价的铬是对人体有益的，而六价铬表现出对人体的危害性。
许多工业生产中用到铬，致使工业用地中都含有铬，本文研究了用火焰原子吸收光谱法测定工业用地中六价铬含量的方法，并取得很好效果。
关键词：原子吸收；六价铬；污染土壤1 引言三价的铬是对人体有益的，而六价铬表现出对人体的危害性。
铬对人体的危害主要表现在对皮肤、黏膜、眼睛等的刺激作用。
如果皮肤长期接触铬会产生皮炎、湿疹等，如果不慎摄入铬可能导致肺堵塞、肝功能下降等状况[1]。
目前世界多国已经将铬定为有害元素，禁止在日用品和食品中出现。
而且许多工业生产中用到铬，致使工业用地中都含有铬，人们在分析铬含量时就希望能够测出不同价态铬的含量。
然而以前的原子吸收光谱法测铬，测得的结果为铬的总量。
本文研究了用火焰原子吸收光谱法测定工业用地中六价铬含量的方法，并取得很好效果。
实验部分2.1 主要仪器和试剂2.1.1 主要仪器原子吸收分光光度计（WFX－130A型）；铬空心阴灯；搅拌加热装置（具有磁力加热搅拌器，控温装置，可升温至100℃）；真空抽滤装置；pH计（精度为0.1pH单位）；天平（量感为0.1mg）；尼龙筛（0.15mm）。
2.1.2主要试剂六价铬标准储备液（含铬量 1000mg/L）；六价铬标准使用液（含铬量 100mg/L）；优级纯硝酸；碳酸钠；氢氧化钠；氯化镁；磷酸氢二甲；磷酸二氢钾；磷酸氢二甲-磷酸二氢钾缓冲溶液（pH=7);碱性提取液：称取30g碳酸钠和20g氢氧化钠溶于水中，稀释定容至1L，储存于密封聚乙烯瓶中；滤膜（0.45um)；聚乙烯薄膜。
2.2 实验内容2.2.1 分离六价铬称取5g（精准至0.01g）样品置于250 ml烧杯中，加入50.0ml碱性提取液，再加入400mg氯化镁和0.5ml磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲溶液，放入搅拌子，用聚乙烯薄膜封口置于搅拌器上。
常温搅拌5分钟，开启加热装置，加入搅拌至90-95℃，保持60分钟。
土壤中六价铬的测定方法
土壤中六价铬的测定方法
六价铬（Chromium(Ⅵ)）是土壤环境污染的一种重要污染物，其存在于土壤中
不仅有害于土壤肥力，而且会通过植物等向人体转移，可能对健康造成危害。
因此，测定土壤中六价铬的值非常重要。
测定土壤中六价铬的方法有物质定量分析法、溶剂提取法以及酸洗分离法等。
其中，物质定量分析法是一种常用的测定方法，这种方法可以排除将六价铬与具有和它一样的物质进行分离的干扰，进而较准确地测定土壤中的六价铬含量。
物质定量分析法测定土壤中六价铬含量需要借助一些仪器设备，常见的仪器是
电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）、原子吸收光谱仪（AAS）以及气体色谱法（GC），在实际操作中，可以采用大量的土壤抽样，建立标准曲线，根据标准曲线给出六价铬浓度值等方法。
除了物质定量分析法外，溶剂提取和酸洗分离也常用于测定土壤中的六价铬含量。
溶剂提取法的操作过程比较简单，也可以在实际操作中作为补充。
六价铬容易沉积在土壤黏壁中，酸洗分离法可以将六价铬与土壤黏壁分离，使六价铬之结合态彻底松解，以准确检测出土壤中的六价铬含量。
正确准确地测定土壤中六价铬的浓度，对于研究六价铬在土壤中的环境行为有
着重要意义，可以帮助我们更加全面地认识它对环境及人体健康的影响。
因此，对六价铬测定的研究仍然日益增多，以期获得更多的洞察，做出更好的相应措施，让我们的土壤环境可持续发展，从而更好地保障人们的健康。
土壤中六价铬的消解与检测方法
SHIYANYANJIU
土壤中六价铬的消解与检测方法
冯艳，王珍珍，金昆雷
（嘉兴威正检测服务有限公司，浙江 嘉兴 314031）
摘要：随着我国经济的快速发展，环境污染日益严重，尤其是工业污染中六价铬的污染排放，六价铬在土壤中不容易被吸附，且极易在土
壤中沉淀并进入水体资源中，对土壤和水资源造成严重污染，给农业的种植和人们的居住环境造成了严重的伤害。三价铬在微量时对人体
有益，而六价铬则具有强烈的毒性，可通过氧阴离子通道进入细胞，具有免疫毒性、神经毒性、生殖毒性、肾脏毒性及致癌性。所以通过 对土壤中六价铬的测定，确定土壤中六价铬的含量，对于有效地治理六价铬污染具有重要的意义 [1]。
关键词：土壤；六价铬；测定
中图分类号：X830.2 文献标识码：A
文章编号：2095-672X(2019)01-0104-02
pH 标准溶液、六价铬标准溶液均购于环保部标准样品研究所。实 验用水为超纯水。所用试剂，除浓硝酸为优级纯外，其余均为分析纯试剂。 1.1.2 主要仪器
原子吸收分光光度计（瑞利 WFX-130A）；电子天平（赛多利斯 TP-114）；数显恒温水浴振荡器（赛得利斯 SHA-B）；pH 计（梅特勒 托利多 FE20）；电动离心机（新瑞 XYJ-A2）。实验所用烧杯、锥形瓶、 容量瓶、移液管等玻璃器皿使用前均用（1+9）硝酸溶液浸泡 24h 以上， 用自来水清洗后，再用超纯水冲洗 3 次并晾干 。 [3-4] 1.2 实验方法 1.2.1 样品的采集与制备
本文中的供试土样采自某居民区绿化带，采样深度为 10~20cm，土
样经自然风干，压碎，混匀，并用四分法缩分至约 200g，过 20 目尼龙筛，
备用。该土样 pH 值为 7.23，含水率为 4.2%。 1.2.2 土壤样品中 Cr6+ 的消解
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土壤中铬（Ⅵ）测定方法的探讨
作者：甘文静左小秋王金箐
来源：《科学与财富》2018年第29期
摘要：研究通过加入碱性消解液、氯化镁、磷酸缓冲溶液浸提，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定，方法简单、快速。
方法在0.0mg/L-0.2mg/L范围内线性良好，检出限为0.025mg/kg （以2.5g样品计），土壤样品测定的RSD为10%，加标回收率为87%-97%。
关键词：六价铬、分光光度法、土壤
铬是一种重要的环境污染物，在一些地方，对土壤及地下水造成了严重的污染。
铬有6种不同的化合价态，在自然界主要以三价铬Cr（Ⅲ）和六价铬Cr（Ⅵ）的形式存在，三价铬多以氢氧化物或氧化物的形态存在，不溶于水，一般不会对环境产生严重污染；但六价铬极易在土壤中迁移扩散，是我国多发，铬（Ⅵ）污染地下水事故的主要原因[1]。
三价铬是人体所需的一种微量元素，不易进入细胞。
六价铬可通过氧阴离子通道进入细胞，具有免疫毒性、神经性、生殖毒性、肾脏毒性及致癌性。
目前国内主要是对土壤中的总铬监测分析[2]，土壤中六价铬尚未颁布国家或者行业测定标准。
今采用碱性消解剂[3]，防止土壤中的三价铬被氧化成六价铬，对土壤中的六价铬进行浸提实验，浸提出的溶液，用二苯碳酰二肼分光光度法测定其中的六价铬的含量，方法简便、快速。
1试验
1.1主要仪器与试剂
2100分光光度计、pH酸度计、电子天平、电磁加热搅拌器；
实验所用试剂重铬酸钾、丙酮、硫酸、磷酸、氢氧化钠、氯化镁、氯化钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、高锰酸钾、尿素、亚硝酸钠、硫酸锌、二苯碳酰二肼都是符合实验要求的基准、优级纯、分析纯试剂；
铬标准储备液：称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液1ml含0.10mg六价铬。
铬标准使用液：吸取1.00ml铬标准储备液置于100ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液1ml含1.00ug六价铬。
使用当天配置此溶液。
硫酸（1+1）：将硫酸缓缓加入到同体积的水中，混匀。
磷酸（1+1）：将磷酸缓缓加入到同体积的水中，混匀。
显色剂：称取0.2g二苯碳酰二肼溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，y摇匀，贮存于棕色瓶中，置冰箱中保存。
颜色变深后，不能使用。
0.5mol/L浸提剂：称取20g氢氧化钠和37.5g氯化钾溶于1L去离子水中。
0.5mol/L磷酸缓冲溶液：称取87.09g磷酸氢二钾和68.04g磷酸二氢钾溶于水中并稀释至1L。
调pH=7。
1.2实验步骤
（1）土壤制备[4]：将采集的土壤经风干后，去除土壤中的石子、植物残体等，用木棒碾压，通过2mm尼龙筛混匀，用研磨器将通过2mm尼龙筛的土样研磨至全部通过100目（孔径0.149mm）尼龙筛，混匀后备用。
（2）称取（2.5000±0.0005）制备好的土壤样品于150ml锥形瓶中，加入50ml浸提剂、0.4g氯化镁和0.5ml磷酸缓冲溶液。
（3）在室温下用玻棒持续搅拌样品5min，然后在水浴锅中加热1h，保持水浴锅温度为90℃～95℃，并持续搅拌，避免样品溅出、沸腾或蒸干。
（4）待溶液令却至室温，用去离子水定容至50ml，用中速定量滤纸过滤至100ml烧杯中，并用去离子水洗涤锥形瓶3次，收集滤出液。
（5）用pH计测滤出液pH值，若pH>8，使用5 mol/L的硝酸溶液调节至pH7.5～8.0。
若有絮状沉淀，再用中速定量滤纸过滤。
若消解液浑浊、色度较深，用水质六价铬样品处理方法锌盐共沉淀分离法、高锰酸钾氧化法进行处理[5]。
（6）滤出液用去离子水定容至100ml比色管中待测。
（7）样品分析步骤同标准曲线绘制步骤，若样品经锌盐沉淀分离、高锰酸钾氧化处理，直接加显色剂测定。
2结果与讨论
2.1空白试验
每批次样品消解分析时，用同步测定空白样品至少两个，并要求空白实验值低于检出限，否则试验可能存在干扰。
2.2标准曲线
分别取六价铬标准使用液0.0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0ml于50ml比色管中，用去离子水稀释至标线。
加入0.5ml（1+1）硫酸溶液和0.5 ml（1+1）磷酸溶液，摇匀。
加入2ml显色剂，摇匀。
5～10min后，在540nm波长处，用30mm比色皿，以水做参比，测定吸光度，用减去空白的吸光度与相对应的铬的浓度绘制标准曲线。
线性范围0-
0.2mg/L，回归方程为y=0.0357x-0.001，相关系数r2=0.9996，曲线吸光度见表2-1。
2.3方法检出限
做21个空白试验，空白浓度见表2-2，计算平均值、标准偏差、检出限、测定下限。
当自由度n-1=20，置信度为99%时，t[6]值为t=2.528，计算得出该方法的检出限为0.25mg/kg（以2.5g样品计算），测定下限为0.101mg/kg。
2.4精密度试验
取同3个土壤样品用该方法做6次平行测定，结果见表2-3。
2.5标准样品、加标回收试验
取3个不同浓度的质控样品用该方法做6次平行测定结果见表2-4，3个土壤样品用该方法做3个不同浓度6次平行加标测定，结果见表2-5、2-6、2-7。
3结论
在新鲜土壤样品中加入碱性消解液、氯化镁、磷酸缓冲溶液，严格控制好消解过程，可以防止三价铬被氧化成六价铬，从而对污染土壤中的六价铬准确定量，因土壤六价铬的样品有效保存时间是1天，所以分析测定时称取样品为新鲜土壤，需要同时测定土壤含水率，计算干基含量。
此方法操作简便，精密度与准确度均符合要求，可以用于了解土壤中六价铬的污染情况。
参考文献：
[1]国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会编第四版中国环境科学出版社2002：44-34：3。
[2]HJ491-2009 土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法。
[3]（六价铬消解法）EPA3060A。
[4]《土壤环境监测技术规范》HJ/T166-2004
[5]《水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法》GB7467-87
[6]《环境监测分析方法标准制修订技术导则》HJ168-2010：附录A。