加工高酸原油防腐措施研究
高酸原油加工防腐蚀技术(山东讲课)
辽河原油
渤海锦州 9-3
喀麦隆 Lokele
巴西 Marlim
乍得 Doba
蜡含量， %
6.0
7.5
4.30
1.55
2.92
-
胶质+沥青质， % 17.7 12.58 18.54 18.16 12.50 16.98
22.8
硫含量 %
0.32 0.131 0.20
0.27
0.42
0.68
0.16
氮含量 %
18
加工高酸原油的 主要腐蚀
19
三、加工高酸原油的主要腐蚀
在加工过程中的腐蚀突出表现在以下几个方面： 1）酸值高，存在严重的高温环烷酸腐蚀； 2）电脱盐难度增加，低温部位腐蚀程度增加； 3）原油中氮含量高，在加工过程中形成含氮腐 蚀介质； 4）高酸原油的盐含量高，重金属含量高，尤其 是金属钙、镍的含量高，容易引起二次加工装置的 催化剂中毒、催化剂床层堵塞以及高温换热器等结 垢、结焦。
汽油酸度
煤油酸度
柴油酸度 蜡油酸值 渣油酸值
mgKOH/100ml mgKOH/100ml mgKOH/100ml mgKOH/g mgKOH/g
3.95
8.28
127.4
5.67
0.80
6.98
61.1
126.6
2.93
6.65
88.25
3.33
153.44
12.98
36.00
9.92
9.40
152.3
23
温度
环烷酸腐蚀受温度的影响比较大，在200℃以下环烷酸 对设备几乎不造成腐蚀，而当温度升高至200℃以上时，随 着温度升高腐蚀逐渐加剧。
Gutzeide等人的实验表明：温度每升高55℃，碳钢和低 合金钢腐蚀速度增加2倍。
加工含硫含酸原油的腐蚀与控制
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
美国腐蚀工程师协会NACE颁布了很多关于炼 厂硫腐蚀防护方面的标准和实践指南。其第八技 术组（炼厂腐蚀委员会，NACE T-8 Group）发表 了很多专业论文，对腐蚀机理进行研究以及防腐 蚀工程应用进行总结。一些研究机构和公司在缓 蚀剂、材质表面改性、涂层防护以及腐蚀监检测 等方面开展了研究和应用。
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
2009年下半年平均加工利润排序已变为： 高硫>低硫>含硫>含酸，含酸原油的加工效 益已从 4月份排第一位，退至最后末位。
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
高酸原油加工的防腐和工艺技术近年来已得到 长足进步。中国石化对高酸原油加工起步较早，有 一定的技术和市场优势。但由于包括中国在内的高 酸原油加工能力提升迅猛，使得国际市场上出现了 相互争夺高酸原油现货资源的状况，从而使得加工 高酸原油的盈利空间受到限制。与其它品种进口原 油的毛利差大大缩小，甚至更差，这一状况可能随 油价涨跌有所变化，但高酸原油加工的暴利时代可 能已经过去。
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
2008年12月26日印度信赖公司位于印度古 吉拉特邦(Gujarat)的贾姆纳格尔(Jamnagar) 炼厂 2期开车，已于今年 3月中旬投入正常运 营。
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
据了解，该装置一次加工能力为 58万桶/日（约 3000万吨/年），设计标准为加工 API度为 24的 重质中间基原油，具有良好的加工适应性和灵活 性，可以加工来自美洲委内瑞拉、墨西哥和中东 等地区的重质高硫高酸原油，其中中东约占总进 口量的55％，其他地区大约占45%。其它地区的原 油油种主要包括西非的奎都、达丽亚、扎菲若， 苏丹的达混合油以及巴西的马林、阿尔巴克拉原 油等。
加工高酸原油常减压装置的腐蚀与防护
油 酸值 为 ２ ． ９ ５ ｍ ｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｇ ， 硫 质 量分 数 为 ０ ． ９ ５ ％，
２ ０ ０ ９年 １ １月正式 投产 运 行 。近 两 年原 油 中硫含 量 呈上 升趋 势 ， ２ ０ １ １年 ６月至 ２ ０ １ ２年 ６月平 均硫
质 量分 数 由 ０ ． ５ ２ ％上升至 ０ ． ７ ９ ％ 。装 置 实 际加 工 多种 进 １ ５高酸 原 油 ， 平 均酸 值 在 ２ ． ０ ｍ ｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｇ 左右 ， 造 成装 置腐 蚀减 薄 严 重 。装 置在 ２ ０ １ １ 年６ 月 停工 消缺 和 ２ ０ １ ２年 ８月 停 工 检 修 期 间 进 行 了 两 次腐 蚀检查 ， 现 对 腐 蚀 监 测 和腐 蚀 检 查 过 程 中
专
论
石油化工腐蚀与防护 Ｃ Ｏ Ｒ Ｒ Ｏ Ｓ Ｉ Ｏ Ｎ＆Ｐ Ｒ Ｏ Ｔ Ｅ Ｃ Ｔ Ｉ ＯＮ Ｉ Ｎ Ｐ Ｅ Ｆ Ｒ ＯＣ ＨＥ ＭＩ （ ： Ａ Ｌ Ｉ Ｎ Ｄ Ｕ Ｓ Ｔ Ｒ Ｙ ２ ０ １ ３年 第 ３ ０卷 第 ４期
加 工 高酸 原 油 常减 压 装 置 的腐 蚀 与 防护 术
成常压塔 顶及其冷凝冷却 系统、 常顶 循 系统 腐蚀减 薄严 重； 减压 塔 的减三线及 下返塔 部位 点蚀 严
重， 填 料 大 面积 腐 蚀 散 落 ； ３ １ ６ Ｌ材 质 的减 压 转 油 线也 发 生 了 明 显 腐蚀 。 腐 蚀 分 析认 为 ． 低 温 腐 蚀 主
要 由原油 中的盐水解生成 Ｈ Ｃ １ 所致 ， 若 电脱 盐效 果差 ， 设备有腐蚀倾 向， 建议将 常压塔顶部 筒体和
中图 分 类 号 ： Ｔ Ｅ ９ ８ ５ ． ９
腐蚀监测 腐蚀检查 常减压
文献标识码 ： Ｂ 文章编号 ： １ ０ ０ ７— ０ １ ５ Ｘ（ ２ ０ １ ３ ） ０ ４— ０ ０ ２ ６— ４ ０
高酸原油加工的腐蚀与防护
高酸原油加工的腐蚀与防护引言随着原油资源的日益紧缺，高酸原油的加工及利用已成为当前炼油行业的一项重要工作。
然而，高酸原油会对加工设备产生腐蚀，从而对生产带来不利影响。
本文将探讨高酸原油加工过程中的腐蚀问题及其防护方法。
高酸原油的定义高酸原油是指含有较高酸值的原油。
一般来说，酸值越高，腐蚀性就越大。
在高酸原油中，主要的酸类成分是硫酸、硝酸、有机酸等。
此外，含有杂质和硫化物的原油也具有较高的腐蚀性。
高酸原油加工中的腐蚀问题由于高酸原油具有较强的酸性，其在加工中会对设备和管线产生严重的腐蚀问题，导致设备寿命缩短、性能下降、安全隐患增加等问题。
腐蚀类型高酸原油加工中常见的腐蚀类型如下：•粘附腐蚀：高酸原油中的酸类成分会粘附到金属表面上，形成一层薄膜，这层薄膜中的有机物和金属中的氧发生反应，从而引发腐蚀。
•晶间腐蚀：高酸原油中的酸性物质会促进晶间腐蚀的发生，从而使设备和管道产生脆化和断裂。
•点蚀腐蚀：高酸原油中的杂质和硫化物等物质会形成点蚀，从而导致设备表面出现小孔和凸起。
腐蚀影响高酸原油加工过程中的腐蚀问题会对设备和管线的使用寿命和性能造成不良的影响，具体表现如下：•设备寿命缩短：高酸原油加工对设备产生的腐蚀作用会导致设备寿命缩短，从而增加了生产成本。
•性能下降：高酸原油加工对设备的腐蚀作用会导致设备的性能下降，生产效率降低。
•安全隐患：高酸原油加工过程中，管道和设备的腐蚀会导致破裂和泄漏，可能会产生严重的安全隐患。
防腐保护技术在高酸原油加工中，防腐保护技术的应用非常重要。
以下是一些有效的防腐保护技术。
1. 涂层技术针对高酸原油的腐蚀问题，涂层技术是一种重要的防护方法。
所选涂层应具有耐酸蚀、耐磨损、耐高温等特点，并需经过专业检测。
将这些涂层应用于设备和管道表面，则能有效地防止高酸原油产生腐蚀作用。
2. 材料选择正确认识原油的酸性，根据酸值和组成选择适合的材料，如含锆或钛的合金结构，操作期间需要引起关注。
炼油厂加工高硫高酸值原油遇到的问题及对策
炼油厂加工高硫高酸值原油遇到的问题及对策炼制高酸值原油时,除了三顶冷凝系统的腐蚀之外,设备腐蚀问题主要是由于环烷酸引起的高温腐蚀。
环烷酸腐蚀是在炼制高酸值原油时主要出现在常减压装置高温部位一种常见的腐蚀形态。
在低流速区域,环烷酸腐蚀一般为均匀腐蚀,也呈现边缘锐利的凹坑状;但在高流速区域,多表现为沿顺流方向产生的沟槽状局部腐蚀。
这种腐蚀是化学反应过程,环烷酸与铁生成油溶性环烷酸铁,故通常腐蚀表面无垢,呈现出有光泽的金属表面。
当环烷酸浓度高时,腐蚀速度就加快。
另外,环烷酸及生成的环烷酸盐还可破坏硫化亚铁保护膜,加速设备的腐蚀。
应采取以下措施预防：1、加强重点装置关键设备的腐蚀监测以及防腐管理为了应对加工高硫高酸原油对设备造成的腐蚀问题，增加了重点装置关键设备的腐蚀监测部位和监测频率，对重点装置关键设备监测部位的腐蚀控制指标重新进行了修订，加强三套常减压装置常减顶系统冷凝系统、两套催化分馏塔顶冷凝系统、六套加氢装置冷高分系统、球罐下切水硫化氢含量以及五套脱硫装置再生塔顶冷却系统的腐蚀监测。
在全厂建立防腐网络，厂主管领导直接负责，各车间由一名设备员和一名工艺员作为专职防腐人员，完善各车间的工艺防腐台账和设备防腐台账，定期召开全厂的防腐例会，在每期例会上安排一个防腐专题讲座，提高了防腐人员的专业水平，对全厂的防腐工作起到了积极的促进作用。
2、加强原油电脱盐的改造和管理工作。
在陆上混合原油的脱前盐含量相对较高的恶劣条件下，通过新上的超声波破乳及电脱盐工艺优化等工作，使原油的脱后含盐大幅下降，电脱盐的脱盐效果达到先进水平，进一步降低了对常减压及后续加工装置的腐蚀。
3、加强设备、管线的在线定点测厚工作。
加工高硫高酸原油后全厂的定点测厚数量已经由1923点增加到8000个点左右，目前增点的工作仍在继续。
同时要求检测中心，每年对所有定点测厚部位至少检测一遍，对已经加工高硫高酸原油的联合装置车间的高温部位实行重点检测，根据检测结果来确定检测的周期。
加工高酸原油常减压蒸馏装置腐蚀原因分析及防腐措施
蒸馏是炼油行业最重要的分离方法之一。
目前，除了一些直接从炼油厂中直接对稠油进行精炼延迟焦化装置外，我国目前采用减压蒸馏为第一加工装置。
在设备运行过程中，原油自身具备的，以及在开采或者运输过程中加入的，还有在蒸馏过程中产生的腐蚀物质都会影响设备的使用寿命。
因此，减压蒸馏装置的腐蚀是最普遍和重要的问题。
加工后的原油具有各种特性，各种腐蚀成分，腐蚀产生在不同的位置，所以必须采取各种保护措施。
1 加工高酸原油常减压蒸馏装置常见腐蚀类型1.1 硫化物的腐蚀原油中含有250多种硫化合物。
其中，仅活性硫和活性硫化物（单质硫，硫醇，H2S和H2S中易分解硫化物等）直接与金属反应，与硫含量没有直接相关。
通常，硫化物含量与腐蚀速率成正比，并且均匀腐蚀表现尤为明显。
另外，硫化物的腐蚀破坏性环境温度有关。
1.2 无机盐的腐蚀在原油提取后的脱水过程中，大部分水分被除去。
下一个加工过程夹杂在其中的油乳化悬浮液和其余的水包含氯化钠、氯化镁和氯化钙。
在加工过程中，将原油加热处理。
此时，氯化镁和氯化钙易于分解，产生具有腐蚀性的氯化氢（HCl）。
1.3 环烷酸的腐蚀环烷酸它是一种在原油中的有机物质。
通过常压蒸馏与原油一起加热后，留在蒸馏成分中的环烷酸与金属发生反应，然后通过反应会生成环烷酸亚铁，然后进行更多的金属反应，环烷铁是属于均匀腐蚀和局部腐蚀，因此参与反应的金属的流速越高，酸含量越高。
2 原油腐蚀防护技术2.1 原油电脱盐电脱盐是原油的第一个处理流程，也是防腐蚀设备的关键。
当前常用的电脱盐技术包括交流电脱盐技术、交流和直流电脱盐技术，鼠笼式平流电流电脱盐技术。
不同电脱盐技术对原油的适应性有所不同性，它极大地影响了原油的脱盐效果。
中国石化某石化公司的第二蒸馏装置在原来流程的基础之上对一级电脱盐罐的内部组件，电气系统和仪表系统进行了相应的更改，改造后，可以采取先进的脱盐技术和常规的交流和直流电脱盐技术以用于脱盐。
乳液用量减少到1/5，大大提高了原油的脱盐和脱水效果。
加工含硫含酸原油的腐蚀问题和对策论文
加工含硫含酸原油的腐蚀问题和对策论文加工含硫含酸原油的腐蚀问题和对策论文【摘要】随着近年来国内几大油田都进入了二次和三次采油期，原油酸值和腐蚀性都增加。
而进口原油特别是中东原油的增加，使得加工原油硫含量较高，这给石油的炼制和防腐提出了更高的要求。
【关键词】含硫含酸原油腐蚀问题对策加工高硫原油与加工高酸原油带来的腐蚀问题是不同的，加工高酸原油带来的腐蚀问题主要集中在蒸馏装置，而加工高硫原油时，由于原油中的非活性硫不断向活性硫转变，使硫腐蚀不仅存在于一次加工装置，也同样存在于二次加工装置，甚至延伸到下游化工装置，贯穿于炼油的全过程中。
硫在原油的不同馏分中的含量和存在的形式不尽相同，但都随沸点的升高而增加，并且富集于渣油中。
因此，有必要对炼油装置的腐蚀类型和防护措施做一个简单的综述。
1 几种主要腐蚀类型在原油加工过程中，主要有硫腐蚀和环烷酸腐蚀。
其中，硫腐蚀不是孤立存在的。
硫和无机盐、环烷酸、氮化物、水、氢、氨等其它腐蚀性介质共同作用，形成多种复杂的腐蚀环境。
而环烷酸和硫的相互作用和相互制约、促进使腐蚀问题变得错综复杂。
不同的原油中含有不同类型的硫化物，它们的含量和存在形式既能抑制又能促进环烷酸腐蚀，从而导致硫化物既可增强又可降低含酸原油的腐蚀性。
大致有以下几种腐蚀类型。
1.1湿硫化氢腐蚀原油中存在的H2S以及有机硫化物在不同条件下逐步分解生成的H2S，与原油加工过程中生成的腐蚀性介质（如HCl、NH3等）和人为加入的腐蚀性介质（如有机胺、水等）共同形成腐蚀性环境，在装置的低温部位（特别是气液相变部位）造成严重的腐蚀。
1.2高温硫腐蚀高温硫化物的腐蚀是指240℃温度以上的部位元素硫、硫化氢和硫醇等活性硫形成的腐蚀。
表现为均匀腐蚀，其中以硫化氢的腐蚀性最强。
化学反应如下：H2S+Fe→FeS+H；S+Fe→FeS；RSH+Fe→FeS+不饱和烃。
1.3高温环烷酸腐蚀环烷酸腐蚀经常发生在酸值大于0.5mgKOH/g、温度在270～400℃之间高流速的工艺介质中。
加工高酸原油的常减压装置的防腐技术初探
加工高酸原油的常减压装置的防腐技术初探摘要：近年来，由于原油的储量日趋下降，而国际油价却在不断地上调。
由于高酸原油成本低廉，加工高酸原油成为企业提高效益的发展趋势。
然而，加工高酸原油的过程当中存在很多问题和不足，其技术水平有所欠缺，对于国内加工进口的高酸劣质原油的现状，我们提出一种在常减压装置中针对环烷酸的防腐方法，这将对我国劣质油出口安全环保稳定运营具有重要的指导意义。
关键词：高酸原油腐蚀常减压装置环烷酸一、引言就我国情况而言，原油市场得不到稳定的发展，随着油价的不断上涨，且又需要大量的进口原油，所以加工高酸劣质原油可以降低成本从而提高炼油企业的竞争力，而且高酸原油的产量也在不断上涨，所以提高高酸原油提炼的技术水平尤为重要。
本文针对如何加工高酸原油，如何减少对设备的腐蚀以及监控技术等进行了探讨。
二、原油中酸性物质的腐蚀介绍高酸原油含有的酸性成分，主要含有脂肪酸、酚类化合物和环烷酸，其中占比重大的是环酸烷，将近有85%的比重。
不同的原油就会有不同的酸性种类，这也就有了市场价格的千姿百态，而且他们所具备的的腐蚀性也就随之不一样。
原油的酸性和酸值是我们必须重视的环节，因为酸性过高或者是过低都会影响产品油的销售和使用，并且每年都有这样的劣质油大幅度的出现在市场，尤其是高酸原油在加工过程中对设备的影响，它不仅影响到装备的长期协调运作，还会影响一些相关联的设备的运作，还会导致市场经济效益的下跌，随之也就成为了生产过程中不可避免的安全隐患，让人防不胜防，严重的话则会引起安全事故的发生。
关于加工酸性原油的常减压装置的研究，我们会针对采用物理化学方法去给产品升级、加注药剂、想办法脱去它的酸性，从而进行有效的控制监测等技术手段，这样一来，也就减轻了酸性石油对装置的危害，最终达到想要的目的原油加工中产生腐蚀的元素主要有低温腐蚀、高温腐蚀和环烷酸腐蚀。
①低温腐蚀主要是危害碳钢的厚度和抗腐蚀性以及防护开裂等；②高温腐蚀是温度在240℃～480℃的范围内高温硫对金属的化学反应，硫腐蚀还分为活性和非活性的腐蚀；③环烷酸的腐蚀在温度达到270℃～280℃之间和350℃～400℃之间最为强烈，腐蚀后留下会明显的沟槽。