有机化学--醇、酚、醚、硫醇54页PPT
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有机化学- 醇、酚、醚、硫醇
OH
O
2-辛酮 (96%)
用于鉴别：常用K2Cr2O7和KMnO4催化。反应发生，
则KMnO4由紫红变为无色， K2Cr2O7由橙红变为绿色
人体内含羟基化合物在酶的作用下
发生生物氧化。
• 第一步，肝脏里的乙醇脱 氢酶（ADH）把酒精转变为 乙醛。
• 第二步，肝脏里的乙醛脱 氢酶（ALDH）把乙醛转变 为乙酸。
OH
Cl
仲丁醇
（3）g-氯丙醇
-CH2-OH 苯甲醇(苄醇)
2.系统命名法 • 选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数
称“某醇”，编号应使 –OH 所连的C有较小编号， 羟基的位次写在醇名之前。
CH3CH CHCH2OH CH3 CH3
2,3-二甲基-1-丁醇
CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 2-乙基-1-戊醇 CH2OH
OH OH 顺-1,2-环戊二醇
3.俗名
甲醇 乙醇 丙三醇 苯甲醇 环己六醇
木醇 酒精 甘油 苄醇 肌醇
具有视神经毒性，10毫升致盲 30毫升致死。
利用其可使蛋白质脱水变性凝 固的原理，用于杀菌。
含羟基多，具有吸湿性，用于 护肤产品、润滑剂、助溶剂。
具有微弱的麻醉功能和防腐性能
促进脂肪代谢，治疗脂肪肝。
(二) 醇与无机酸反应
1. 与氢卤酸反应
R－OH ＋ H－X
+
RR－－O－XH＋＋HX2O-
H
不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同：
HI > HBr > HCl (HF一般不反应)
叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂) 鉴别伯、仲、叔三类醇:
醇, 酚和醚ppt课件
1 H / 2 C H O K + 2 2 5
C ( H C ) H O H A l 3 / 2 C [ ( H C ) H O A ]l H 3 + 2 3 2 3 2 3 +
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇
醇的化学性质
醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇 和氢氧化钠。
三元醇
二元醇
醇
醇的构造异构
(3) 醇的构造异构
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分 异构体.
例：
H C C H H O H 3 2C 2
1-丙醇
H3 H3 C C H C O H
2-丙醇
醇
醇的构造异构
醇, 酚和醚PPT课件
醇(Aocohol)
本节主要内容
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
2 醇的物理性质
3 醇的化学性质
4 重要的醇
5 硫 醇
醇
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
(1) 甲醇的结构
醇的结构
甲醇分子中，碳和
氧均采取sp3杂化， 氧原子以两个sp3杂
化轨道分别与氢和碳
形成O-H键和C-O键， 剩余的两个sp3杂化
C H 3 H C C H H H 3 2 C 2 C 2 C C H O H 2 C H C H 3 2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
C H C H C H 3
H O H C 3
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
醇
醇的命名
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面．
C ( H C ) H O H A l 3 / 2 C [ ( H C ) H O A ]l H 3 + 2 3 2 3 2 3 +
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇
醇的化学性质
醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇 和氢氧化钠。
三元醇
二元醇
醇
醇的构造异构
(3) 醇的构造异构
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分 异构体.
例：
H C C H H O H 3 2C 2
1-丙醇
H3 H3 C C H C O H
2-丙醇
醇
醇的构造异构
醇, 酚和醚PPT课件
醇(Aocohol)
本节主要内容
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
2 醇的物理性质
3 醇的化学性质
4 重要的醇
5 硫 醇
醇
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
(1) 甲醇的结构
醇的结构
甲醇分子中，碳和
氧均采取sp3杂化， 氧原子以两个sp3杂
化轨道分别与氢和碳
形成O-H键和C-O键， 剩余的两个sp3杂化
C H 3 H C C H H H 3 2 C 2 C 2 C C H O H 2 C H C H 3 2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
C H C H C H 3
H O H C 3
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
醇
醇的命名
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面．
第八章醇、酚和醚ppt课件
C 脂肪醇： H 3 O H
OH
甲醇 环己醇 苯甲醇
醇
脂环醇: 芳香醇:
CH 2 OH
2)按羟基所连碳原子的类型分：
10 伯醇( RCH2OH ): CH3CH2OH 20 仲醇( 30 叔醇(
R R'
R R' R'' C OH
CH OH ):
CH CHCH CH 3 2 3 O H
OH
):
(CH3)3COH
H
+
C H
C OH
C C
+
H 2O
醇分子内脱水的取向：
a)符合扎依采夫规则，即生成取代基多的烯烃。
CH PO 3 H 3 4 OH CH 3 + ( 8 4 % )
CH 3 ( 1 6 % )
b) 尽可能生成共轭体系 SO 2 4 H C=HC C H H C H
2 3
O H
CH C H H C C H 2 2
8.1.3 醇的化学反应
（一） 一元醇的化学性质
b a R C H C H O H c d H H
H δ δ δ RC O H 酸 性 ， 生 成 酯 H C， 氧 化 反 应形 成 发 生 取 代 及 消 除 反 应
结构与反应性： a. C-O键极性——亲核取代
b. O-H键极性——酸性H反应 c. 涉及β-H断裂——消除 d. 涉及 α-H断裂——氧化
8.1.3.1
酸碱反应
H R O +H O H
-
1. 醇的酸性
H R O HO H
共轭碱
共轭酸
Relative Acidity:
C H > H > N H > R H H O > R O H . > R C 2 3 2
OH
甲醇 环己醇 苯甲醇
醇
脂环醇: 芳香醇:
CH 2 OH
2)按羟基所连碳原子的类型分：
10 伯醇( RCH2OH ): CH3CH2OH 20 仲醇( 30 叔醇(
R R'
R R' R'' C OH
CH OH ):
CH CHCH CH 3 2 3 O H
OH
):
(CH3)3COH
H
+
C H
C OH
C C
+
H 2O
醇分子内脱水的取向：
a)符合扎依采夫规则，即生成取代基多的烯烃。
CH PO 3 H 3 4 OH CH 3 + ( 8 4 % )
CH 3 ( 1 6 % )
b) 尽可能生成共轭体系 SO 2 4 H C=HC C H H C H
2 3
O H
CH C H H C C H 2 2
8.1.3 醇的化学反应
（一） 一元醇的化学性质
b a R C H C H O H c d H H
H δ δ δ RC O H 酸 性 ， 生 成 酯 H C， 氧 化 反 应形 成 发 生 取 代 及 消 除 反 应
结构与反应性： a. C-O键极性——亲核取代
b. O-H键极性——酸性H反应 c. 涉及β-H断裂——消除 d. 涉及 α-H断裂——氧化
8.1.3.1
酸碱反应
H R O +H O H
-
1. 醇的酸性
H R O HO H
共轭碱
共轭酸
Relative Acidity:
C H > H > N H > R H H O > R O H . > R C 2 3 2
《有机化学醇硫醇酚》PPT课件
（ 2 ） 机 制 1 ） 羟 基 质 子 化 2 ） 脱 水 成 正 碳 离 子 3 ） 消 去 - H 成 烯
H HH +H H慢H H-H + H
CC
CC
C C
CC
快 H O H H O H 2
H快H
（ 3 ） 脱 水 活 性 顺 序 ： 叔 醇 > 仲 醇 > 伯 醇
编辑ppt
15
（ 4 ） 遵 循 扎 依 切 夫 S a y t z e f f 规 则
编辑ppt
21
第二节 硫醇
一、结构与命名
（一）结构 （二）命名
R-SH -SH 巯基
在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构复杂时，把-SH 作为取代基。
C H 3S H C H 3C H 2S H H O H 2CC H 2S H
甲 硫 醇 乙 硫 醇
2-巯 基 乙 醇
m eth an ethiol eth an eth iol 2-m ercap toeth an ol
a、反应现象：产物卤代烷不溶解,叔醇立即变浑浊； 仲醇十几分钟浑浊；伯醇常温不反应。
b、应用：鉴别伯、仲、叔醇
范围：C6以下醇的鉴编辑别ppt。
19
（六）邻二醇类化合物的特性 1、与Cu(OH)2 呈深蓝色
CH2 OH HO CH OH+ Cu
HO CH2 OH
CH2 O Cu
CH O +2H2O
3） 系统命名法---结构比较复杂的醇，采用系统命名法
1 23 4 56 CH3CHCH2CH2CHCH3
OH
CH3
5-甲基-2-己醇
一般原则:1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多） 2、编号（近羟基一端开始） 3、取代基在前，母体在后（羟基位置）
有机化学课件——Chapter 07 醇、酚、醚
有机化学课件
32
第七章 醇、酚、醚
3. 醇的脱水反应
在浓硫酸催化下，醇通常发生脱水反应得到烯烃或醚. 反应涉及碳正离子中间体. 如果产物为烯烃则遵从Saytzeff规则. 较低温度下反应主要发生分子间脱水成醚, 通常低于140oC . 较高温度下主要发生分子内脱水成烯烃的反应, 通常高于 180oC.
有机化学课件 26 第七章 醇、酚、醚
醇和氢卤酸反应的局限性在于: 所期待的卤代烃不是总能 高收率地得到, 具体表现为四个方面. ① 大多数醇不能和HI反应得到碘代烷烃; ② 1o和2o醇制备氯代烷收率很低; ③ 总是有消除反应产物(烯烃)生成; ④ 碳正离子中间体经常发生重排，得到重排产物.
有机化学课件
OH CH2CH2CH2COOH
有机化学课件 5 第七章 醇、酚、醚
三、醇的物理性质
Unusually high boiling points due to hydrogen bonding between molecules. Small alcohols are miscible in water, but solubility decreases as the size of the alkyl group increases.
有机化学课件
17
第七章 醇、酚、醚
1º, 2º, 3º碳的氧化还原程度
氧化: 分子中C-H 变成C-O. 还原: 分子中C-O 变成C-H.
有机化学课件
18
第七章 醇、酚、醚
1) 仲醇的氧化
许多氧化剂都可以将2o醇氧化为酮. 常用氧化剂如: Na2Cr2O7/H2SO4 H2CrO4 可能是氧化反应的活性物种. 氧化反应伴随明显的颜色变化: 反应溶液由橙色(Cr6+) 变为深蓝色(Cr3+).
有机化学第8章醇、酚、醚
O H
卢卡斯〔Lucas〕试剂：***
C l 浊
无水 ZnCl2 + 浓HCl用于鉴别6个碳以下的
伯、仲、叔醇。
历程
反响历程:(亲核取代反响)
(1)生成烊盐
CH3
快
H3CCCH3+HX
OH
CH3
H3C C CH3 +OH2
(2)生成碳正离子
CH3
H3C C CH3 慢 +OH2
CH3
H3C
C +
CH3
4，6-二甲基-2-辛醇
介绍醇的系统命名
6CH3 C5
H1
CH3
OH
C4
CH3 2
CH2
CH
3
〔E〕— 4-甲基-4-己烯-2-醇
课堂练习：命羧名磺醛醇氨，炔烯苯卤硝。
2
C1H2 CH2
CH2 CH CH2
OH
1
OH OH OH OH
32
2-苯基乙醇 1,2,3–丙三醇 2-环己烯醇 〔甘油〕 2-环己烯-1-醇
等。
HO
OH
HO
OH
C H 2C H 3
OH
命名
酚的分类和命名
3、酚类的命名一般是以羟基所连的芳环为母体。
根据以下优先基团的顺序，假设其他取代基位于-OH之 后，那么以芳酚为母体。假设其他取代基位于-OH之前， 那么以优先基团为母体。
-COOH > -SO3H > -CHO > -CN > -OH > -NH2> OR >
继续
课堂练习：命名
C 1 H3C2 HCH 3 2CH 4 CH25 CHC6 H3 OH CH3 Br
有机化学醇酚醚ppt课件
2
§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
3
Note：区别芳香醇和酚 芳香醇 酚
CH2OH OH
4
§1.2 醇的命名
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
17
如：CH3CH2CHCH3
OH
60% H2SO4 100 ℃
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90 ℃
CH3CH = CHCH3 80%
CH3
CH3-C = CH2 100%
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3 CH3 CH CH2OH
CH3 CH3 C OH
CH3
OH
CH2OH
异丁醇
叔丁醇
环己醇
苄醇
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的
位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选
择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物， 可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
1
本章学习要求
掌握醇、酚、醚的命 名及醇、酚、醚的化学性 质；了解醇、酚、醚各主 要化合物的实际应用。
§1 醇
§1.1 醇的分类
1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、 芳香醇。
2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元 醇。
3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、 叔醇。
结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接
3
Note：区别芳香醇和酚 芳香醇 酚
CH2OH OH
4
§1.2 醇的命名
醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水 反应。
（1）分子内脱水 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇
17
如：CH3CH2CHCH3
OH
60% H2SO4 100 ℃
(CH3)3COH
20% H2SO4 85~90 ℃
CH3CH = CHCH3 80%
CH3
CH3-C = CH2 100%
1 、普通命名法
根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。
CH3 CH3 CH CH2OH
CH3 CH3 C OH
CH3
OH
CH2OH
异丁醇
叔丁醇
环己醇
苄醇
2、系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的
位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选
择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物， 可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。
H-O-H
R-OH Ar-OH R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
通 式： 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R
1
本章学习要求
掌握醇、酚、醚的命 名及醇、酚、醚的化学性 质；了解醇、酚、醚各主 要化合物的实际应用。
有机化学06-醇酚醚PPT课件
(CH3)3C－OH
+ HCl
无水ZnCl2 20℃，1min
(CH3)3C－Cl ＋H2O
CH3CH2CHCH3 OH
CH3CH2CH2CH2OH
+ HCl
无水ZnCl2 20℃，10min
CH3CH2CHCH3 Cl
+ HCl 无水ZnCl2
CH3CH2CH2CH2Cl
20℃，1h不反应
加热才反应
四、醇的化学性质
（一）醇的酸碱性
醇分子中含有极化的O-H键，电离时生成质子而具有微弱的酸性； 羟基上的氧原子有孤对电子，能接受质子，因而有一定的碱性。
1.酸性（O－H键断裂）
醇能与活泼金属K、Na、Mg、Al等反应放出氢气，但醇的反 应和水相比要缓和得多。
C H 3 C H 2 O H +N a K
2ROH H+ ROR + H2O 醚
CH3CH2OH
H2SO4 140 C
C2H5OC2H5 + H2O 乙醚
该反应是制备醚的一种方法，一般用单一伯醇制备对称
醚。仲醇易发生分子内脱水，烯烃为主要产物；叔醇只能得 到烯烃；只有伯醇与浓硫酸共热才能得到醚。
机理：伯醇为SN2反应历程
SN2:
CH3CH2
> > > C l
H
C lC C H 2 O H C lC C H 2 O H
H 2 C C H 2 O HH 3 C C H 2 O H
C l
C l
C l
取代基距离羟基越近，取代醇的酸性越强。
H
H
> > H 3 C C H 2C C H 2 O HH 3 C C C H 2C H 2 O HH 2 C C H 2 C H 2 C H 2 O H