分子晶体与原子晶体

一、分子晶体
回顾：分子间作用力（分子与分子之间的相互作用），存在于分子之间。
分子间作用力
范德华力 氢键
分子间作用力大小的影响因素：
①相对分子质量：同类型分子，相对分子质量越大， 分子间作用力越大。
②分子的极性：分子的极性影响分子间作用力，极性>非极性。
分子通常指的是小分子，不是指高分子。
• 典型的分子晶体：
对于组成和结构相似、晶体中又不含氢键的物质来说，相对分子质量增大， 分子间作用力增强，熔沸点升高。
对于分子间不含氢键的物质来说，由于分子间的作用力无方向性也使得分子 在堆积时会尽可能利用空间并采取紧密堆积方式，这一点与金属晶体和离子晶体 相似，分子的形状、极性以及氢键的存在都会影响分子的堆积方式。
思考与交流
小结：怎么比较晶体的熔点呢？
三、晶体熔、沸点的比较 (1)不同类型晶体熔、沸点的比较： ①不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：
原__子__晶__体_____>_离__子__晶__体____>_分__子__晶__体____。 ②金属晶体的熔、沸点差别很大，如钨、铂等熔、沸点
很高，汞、铯等熔、沸点很低。
晶胞
金刚石中 每个C原子都以SP3杂化轨道与周围4个碳原子以共价键结合，构成正四面体。 C—C键间的夹角为109.5°。因为中心原子周围排列的原子的数目是有限的，所以这 种比较松散的排列与金属晶体和离子晶体中的紧密堆积排列有很大的不同。
(1)每个碳与①________以共价键结合，形成正四面体结构 (2)键角均为②________ (3)最小碳环由③____个C组成且六原子不在同一平面内 (4)每个C参与4条C—C键的形成，C原子数与C—C键之比为④______
阴离子，如金属晶体。 (4)易误认为金属晶体的熔点比分子晶体的熔点高，其实不一定，如Na
的熔点为97 ℃，尿素的熔点为132.7 ℃。
一 晶体的结构和性质 1．分子晶体中如果只有范德华力，它的晶体一
般采取密堆积结构，原因是分子晶体中( A ) A．范德华力无方向性和饱和性 B．占据晶体结点的粒子是原子 C．化学键是共价键 D．三者都是
石墨晶体的结构
研究发现，石墨晶体具有呈层状结构。同层内每个C 原子用sp2杂化轨道与邻近的三个C原子以共价键相结 合，形成无限的六边形平面网状结构，共价键的键长 为0.142nm，键角为120°；每个C原子还有一个与碳 环平面垂直的未参与杂化的2p轨道，并含有一个未成 对电子。因此能够形成遍及整个平面的大π键。Π电子 可以在整个六边形网状平面上运动，因此石墨的大π键 具有金属键的性质，这就是石墨沿层的平行方向上导 电性强的原因。
而层与层之间以_分__子__间__作__用__力__结合，层与层之间 的距离为0.335nm。层与层之间容易滑动，有滑腻感。 所以石墨晶体虽然熔、沸点很高，但硬度不大。
在石墨晶体中平均每个正六边形拥有的碳原子个 数是2个。C原子与共价键的比值为2:3。
这样，石墨晶体中既有共价键，又有范德华力， 同时还有金属键的特性。我们将这种晶体称为混合键 型晶体。
原子晶体具有 很高 的熔点， 很大 的硬度；对结构相似 的原子晶体来说，原子半径 越小 ，键长 越短 ，键能 越大 ， 晶体的熔点就越高。
高熔点、高硬度是原子晶体的特性！
常见的原子晶体有（1）某些单质，如硼、硅、锗、灰锡等； （2）某些非金属化合物，如氮化硼等。
联想.质疑
实验测定，石墨的熔点高达3850℃，高于金刚石的 熔点，这说明石墨晶体具有原子晶体的特点；但是， 石墨很软并且能导电，是非常好的润滑剂，这说明 它又不同于原子晶体。那么石墨究竟属于哪种类型 的晶体呢？
(4)其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是 Na2S2 。 (5)其中含有极性共价键的原子晶体是___S_iO__2_、__S_iC_________。 (6)其中属于分子晶体的是___H__2_O_、__C__O_2_、__C_C__l4_、__C_2_H__2 ____。
5．下列物质的熔、沸点高低顺序中，正确的是( B )
• 非金属氢化物：H2O，H2S，NH3，CH4，HX • 酸：H2SO4，HNO3，H3PO4 • 部分非金属单质:X2，O2，H2， S8，P4， C60 • 大部分非金属氧化物: CO2， SO2， NO2， P4O6， P4O10 • 大多数有机物：乙醇，冰醋酸，蔗糖，烃类
只要存在小分子，其固体就是分子晶体。
第四节 分子晶体与原子晶体
什么是晶体？下列图片中所示是晶体吗？
雪花
冰糖
水晶
金刚石
你知道它们它们都有什么样的物理性质吗？是否属于同种类型？
一、分子晶体
冰和冰糖分别是由水分子、蔗糖分子构成的分子晶体； 水晶和金刚石是由Si、O原子和C原子构成的原子晶体。
❖ 分子晶体：是分子之间通过分子间作用力结合， 从而在三维空间呈有序排列形成的。
(2)同种晶体类型熔、沸点的比较： ①原子晶体：
小
短
大
高
如熔点：金刚石__>__碳化硅__>__硅。
②离子晶体：
a．一般地说，阴、阳离子的电荷数越_多___，离子半径越 _小___，则离子间的作用力就越_强___，其离子晶体的熔、 沸点就越__高__， 如熔点：MgO__>__MgCl2__>__NaCl__>__CsCl。
b．衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越_大___， 形成的离子晶体越_稳_定__，熔点越_高___，硬度越_大___。
③分子晶体：
a．分子间作用力越_大___，物质的熔、沸点越_高___；具有 氢键的分子晶体熔、沸点反常地_高___。 如H2O_>___H2Te__>__H2Se__>__H2S。
思考与交流：
观察下表中的数据可以发现，原子晶体大都具有较高的熔点和硬度，
这是为什么？讨论表中所给出的结构相似的原子晶体的熔点差别较
大的原因？
晶体
金刚石
碳化硅
晶体硅
键能(kJ·mol－1) （C—C）347 （C—Si）301 （Si—Si）226
熔点(℃)
3350
2600
1415
硬度
10
9
7
规律：
以干冰为例，了解分子晶体的物理性质。
分子晶体中分子之间的作用力很微弱。所以熔沸点低、 干冰分子的密堆积 易升华、硬度小、固态和熔融状态不导电。
(1)8个CO2分子构成立方体且在6个面心又各占据1个CO2分子 (2)每个CO2分子周围等距紧邻的CO2分子有____个
面心立方 只要不存在氢键就和干冰一样，密堆积。
(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石。
(1)其中只含有离子键的离子晶体是____N__a_C_l_、__N_a_2_S____。
(2)其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是_____ __N_a_O__H_、__(_N_H__4_)2_S__。
(3)其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体 是___(_N_H__4)_2_S_____________。
构的晶体。 构成原子晶体的粒子是原子，原子间以较强的共价 键相结合。
2、原子晶体的物理特性
• 在原子晶体中，由于原子间以较强的共价键相结合， 而且形成空间立体网状结构，所以原子晶体的。
• 熔点和沸点高（熔化破坏的是共价键） • 硬度大 • 一般不导电 • 且难溶于一些常见的溶剂
3、常见的原子晶体
• CO2和SiO2的一些物理性质如下表所示，通过比较试判断SiO2 晶体是否属于分子晶体。
• 碳元素和硅元素处于元素周期表中同一主族，为什么CO2晶体 的熔、沸点很低，而SiO2晶体的熔沸点很高？
二氧化硅晶体结构示意图
Si
O
180º
109º28´
共价键
二．原子晶体（共价晶体）
1概念：相邻原子间以共价键相结合而形成空间立体网状结
b．组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越_大___， 熔、沸点越_高___，如SnH4_>___GeH4__>__SiH4___>_CH4。
c．组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大， 其熔、沸点越高，如CO>N2，CH3OH>CH3CH3。
d．同分异构体，支链越多，熔、沸点越低。
(6)石墨的硬度比金刚石小，所以其熔点比金刚石低。( ) (7)干冰(CO2)晶体中包含的作用力为分子间力和共价键。( ) (8)SiO2晶体中包含的作用力只有共价键。( )
【提示】 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)× (7)√ (8)√
易错警示
(1)常温下为气态或液态的物质，其晶体应属于分子晶体(Hg除外)。 (2)原子晶体一定含有共价键，而分子晶体可能不含共价键。 (3)含阴离子的晶体中一定含有阳离子，但含阳离子的晶体由不一定含
3．SiC晶体的结构
SiC是人工合成的无机非金属材料，SiC晶体的结构类似于 金刚石晶体结构，其中C原子和Si原子的位置是 交替的， 所以在整个晶体中Si原子与C原子个数比为 1:1 。
SiC硬度大，而且具有耐热性、耐氧化性和耐腐蚀性，它可以 做磨料、耐火材料、电热元件等，还可以用来制造机械工程 中的结构元件和化工中的密封件等。
分子中存在氢键，非密堆积。
(1)每个水分子与____个水分子相邻
(2)分子以氢键相连接，含1 mol H2O 的冰中，最多可形成________ mol “氢键”
由干冰和冰的晶体结构可以看出，分子晶体在熔化时，破坏的只是分子间作 用力，只需要外界提供较小的能量，因此分子晶体的熔点通常较低，硬度也较小， 具有较强的挥发性。
3．有关金属及金属键的说法正确的是( B )
A．金属键具有方向性与饱和性 B．金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用 C．金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子 D．金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光