COD废液的处理及贵金属银回收再利用
银量法滴定中含银废液的回收与再利用

文章编号 1007-9564(2008)05-0744-01银量法滴定中含银废液的回收与再利用063000 河北省唐山市,华北煤炭医学院药学系 劳凤云 王和平关键词 废液回收;再利用;银回收 高校中的化学专业以及相关专业从低年级的基础化学课程到高年级的专业课程,需要做大量的化学实验,从而产生大量的化学实验废液。
如果这些废液不经处理直接排放,会造成环境的污染,也违背了可持续发展的绿色化学思想。
在实验教学中,我们用循环经济中“3R”原则(减量化、再利用、再循环)的思维方式来处理化学实验中产生的废液。
结合我校的实际情况,我们对实验过程中使用量较大的含银离子废液进行了回收,并重新用于学生实验中,使贵重金属银的使用达到再回收、再利用,节约实验成本,加强了学生的环保意识。
1 材料与方法1.1 主要仪器及试剂 上皿电子天平(上海精科天平),立式电热恒温干燥箱(天津市津北真空仪器厂),滴定管等;氯化钠,浓硝酸,氯化铵,浓盐酸,锌粒,浓氨水等均为分析纯。
1.2 含银废液的回收1.2.1 废液的收集 银量法中分析化学实验内容包括硝酸银标准溶液的配制和标定、氯化铵的含量测定二部分,前者用荧光黄为指示剂,后者用铬酸钾为指示剂,收集学生实验后的含银废液,包括学生润洗滴定管、剩余的硝酸银溶液以及滴定操作中生成的氯化银溶液。
1.2.2 回收过程 取含银废液350ml,在搅拌下加入5ml浓盐酸,使溶液的p H=1.0,废液呈黄绿色,银离子全部转化为白色乳状的氯化银沉淀,铬离子在酸性条件下以重铬酸根的形式存在。
待沉淀沉降完全后直接倾出大部分的上层液体,用蒸馏水充分洗涤沉淀至完全除去氯离子,直接倾出上层液体,得AgCl白色沉淀。
1.2.2.1 在浓氨水溶液中锌粒还原回收金属银[1] 向AgCl 固体中加入50ml的浓氨水,使固体完全溶解后再加入过量的锌粒,反应完全后,取出剩余的锌粒,用1∶20稀盐酸溶解溶液中残余的锌,直到溶液中不再有气泡冒出,静置,置换出的暗灰色粉末状金属银沉于底部,直接清除上层清液,水洗4~5次,使上层清液的p H=7.0。
从CODcr法废液中回收银

仪器 : 烧杯 、 灰 滤 纸 、 斗 、 墨 坩 埚 、 燥 无 漏 石 干 箱、 电炉 、 电热 炉 。 药品: 四硼酸 钠 、 酸纳 、 化 钠 、 皮 、 酸 碳 氯 锌 硫
衡量水 质污 染程 度的一 项重 要指标 。在 此法 分析 中, 为了促 使废水 中直链 烃有 机物加 快 氧化 , 回 在 流液时 需 要 加 入 一 定 量 的 硫 酸 银 ( 2O ) 催 AgS 4 作 化剂, 测定 后 的废 液 中会 含 有 可 溶 性银 盐 的有 毒
( 阳 市 辽 中县 化 工 总 厂 , 宁 , 中, 12 0 沈 辽 辽 10 0 )
摘 要 : 防止可溶 性银 盐对环 境二 次 污染 , 两种技 术从 C D r法 测定废 水 C D 的废 液 为 用 O c, O 中回收 银 , 回收 率均达 8 %以上 。 5
关 键词 : 废液 ; O r银 回收 C Dc;
Ag S 2 O4+2Na = Na S C1 2 O4+2 AgC1 2 C1 Zn= Zn z十2Ag Ag + Cl
△
后 , 在人 的皮肤 、 会 眼睛 及 粘膜 沉 积 , 使这 些 部 位 产生永 久 性的 、 可怕 的蓝色 色变 , 钦食 中含 有 可 若 溶性 银 盐 , 会有 呕 吐 、 强烈 胃痛 、 血性 胃炎 等症 出 状, 最终 导致 急性 死亡 l 。若 C D r 液 中 含有 _ 2 j O c废
金属锌 置换 法 和碳 酸 钠 加 热复 分解 法 , 达 都
的化学 物质 。可溶 性银盐通 过 各种渠 道进 入人 体
( 所用药 品 除锌皮 以外 其余 均 为分析纯 ) 。
实验室含银废液中银的回收再利用的方法概述

163ECOLOGY区域治理作者简介:杨 帆,生于1982年,本科,研究方向为环保。
实验室含银废液中银的回收再利用的方法概述葫芦岛市龙港区环境监测站 杨帆摘要:稀有贵重金属—银,有着非常高的应用价值。
实验室一些化学实验中,能够产生大量的含银废液。
大量含银废液被废弃,既对水体环境产生了污染,又造成了一些不必要的浪费。
本文对目前含银废液的回收方法和再利用进行了概述,对减少环境污染、节约原材料具有重要的指导意义。
关键词:含银废液;回收方法;再利用中图分类号:TQ340.68文献标识码:A文章编号:2096-4595(2020)13-0163-0001稀有贵重金属—银,有着非常高的应用价值。
实验室一些化学实验中,能够产生大量的含银废液。
大量含银废液被废弃,既对水体环境产生了污染,又造成了一些不必要的浪费。
因此,从含银废液中回收银,使其变废为宝,是一件极其有意义的事情。
一、化学实验中含银废液的主要来源目前,化学实验中含银废液的主要来源于用重铬酸钾法进行化学需氧量的测定。
溶液中需加入一定量的硫酸银—硫酸做催化剂,由此所产生的COD 废液中存在银离子。
另外,用银量法测定氯化物的化学分析中也会含银废液。
二、化学实验中回收银的方法化学实验中回收银有很多方法,其中主要有沉淀法、电解法、置换法和离子交换法。
(一)沉淀法用沉淀法去回收含银废液中的银是指在含银废液中加入适量阴离子,使废液中的银离子与其结合沉淀下来。
再经高温、过滤、洗涤、干燥等方法将单质银分解出来。
(1)硫化银沉淀法是指在含银废液中加入适量硫化钠,在碱性条件下银离子与硫离子结合沉淀下来,将硫化银送至高温炉中灼烧。
硫化银就分解为单质银和二氧化硫气体。
如果含银废液中还有其他金属离子,那么硫化钠同时也容易将其它金属离子一起沉淀出来。
而获得的沉淀中还会含有其它金属离子沉淀物,所以该法主要用于金属离子种类比较单一的含银废液。
(2)氯化银沉淀法是指在含银废液中加NaCl 或HCl 溶液,然后将溶液加热至75至100摄氏度,经冷却、沉淀、过滤后得到氯化银粗品。
锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用

中国资源综合利用China Resources Comprehensive UtilizationVol.35,No.62017年6月- 50 -综合利用锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用王勤波(杭州市特种设备检测研究院,杭州 310051)摘要:在锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用,有助于促进我国化工行业的健康持续发展。
在化工行业锅炉水水质检测过程中,常见的检测方案是采用莫尔法来测定氯离子,这一检测方案会产生大量含银废液,这些废液如果直接排放不仅会造成环境污染,也浪费了贵金属资源。
因此,人们必须重视锅炉水质检测中含银废液的回收及再利用技术的研发与攻关,从而促进我国经济的可持续发展。
关键词:锅炉水质检测;含银废液;回收;再利用中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:1008-9500(2017)06-0050-03Recycling and Reuse of Silver Waste Liquid in Boiler Water Quality TestWang Qinbo(Hangzhou Special Equipment Inspection and Research Institute, Hangzhou 310051, China)Abstract : In the boiler water quality test, the recovery and reuse of silver containing liquid will help to promote the healthy and sustainable development of the chemical industry in china. In the chemical industry boiler water quality in the process of detection, detection scheme is common to determination of chloride ion by Mohr method, this detection scheme will produce silver waste, the waste will not only cause environmental pollution if it is discharged directly, but also a waste of precious metal resources. Therefore, people must pay attention to the development and research of the recovery and reuse technology of silver containing waste water in boiler water quality testing, so as to promote the sustainable development of China's economy.Keywords : boiler water quality detection; sSilver waste liquid; recovery; reuse1 含银废液的成分分析在实际的工业生产中,锅炉在使用一段时间后往往会在锅炉管道、锅炉内壁等部位出现结垢现象。
静海县监测站CODcr废液回收处理方法

静海县监测站CODcr废液回收处理方法CODcr分析废液中含有大量的Cr3+、SO42-、Ag+、Hg+、Fe3+、SO42-J及NH4+等离子。
这样的废液在排入下水前如不进行妥善处理,一方面会对环境造成二次污染,特别是汞能迅速积累进入食物链,对人体和其他生物具有极强的毒性,另一方面也浪费了大量的贵重金属银。
为了保护环境,减少浪费,特制定下述CODor废液回收处理方法。
具体操作为:(1)收集一升CODor废液加入0.5mol/LnaCL溶液20ml煮沸10min后放置4h。
然后真空过滤得到AgCl沉淀,同时保留滤夜。
用20ml1:20的稀硫酸和蒸馏水洗涤沉淀,以除去沉淀中微量的汞。
将经洗涤的AgCl沉淀置105℃下烘干后置于20ml浓氨水中生成可溶性的银一氨络离子,然后加入12cm长的金属铜丝,密闭放置48h后取出铜丝,(如铜丝以全部转化为铜氨络离子可再酌情加入金属铜丝)以蒸馏水洗涤至纯白色银粉后烘干备用。
待积存一定数量后将所制的银粉按每升硫酸加入3.04g银粉的量制成硫酸银和硫酸的混合溶液用做CODor的分析试剂。
(2)向去除银的滤液中加入FeS粉沫并搅拌均匀,(加入量为10g/l),使之与滤液中的硫酸反应生成硫化氢气体(要通风柜中操作)再与溶液中的汞—氯络合物反应生成黑色的HgS沉淀,反应时间为3h,3h后以真空过滤法收集沉淀物并保留滤液。
向收集的HgS里加入1:5盐酸并震荡5分钟后过滤以除去过量的FeS并以200ml蒸馏水洗涤以除去铁离子,然后加入1:1的盐酸并加热沸腾10min后,过滤、洗涤得到白色的氯化汞再加入1升蒸馏水,并加热使氯化汞溶解,过滤、冷却后得到氯化汞晶体,将该晶体溶于40℃的乙醇水(1:1)20ml中,加入6mol/lNaOH保持40℃4h至生成橙色(HgO)沉淀,取出沉淀物60℃干燥后加入1:5硫酸生成橙黄色二氧硫酸汞(Hg(HgO)2SO4)沉淀,将沉淀过滤干燥后备用。
COD废液中贵金属银的回收研究

1 沉淀 法
根 据 难 溶 物 质 的溶 度 积 原理 , 选 择 合 适 的沉 淀 剂 使
1 . 2 . 3 C u + N H , ・ H : O 性 的银 氨 络 离 子 , 再加入铜丝 , 常 温 放
沉淀物 的溶解度尽可能小 , 即沉淀物的溶度 积常数 K s p 要小。首先将废液中的硫酸银转化为氯化银沉淀 , 然后 将氯化银转化为银单质或硫酸银。根据氯化银生成方法 和银制备方法的不 同, 沉淀法 回收银有不 同的方法 。 1 . 1 氯化银的生成方法 根据沉淀剂中氯离子来源的不
1 6
安徽农学通 报 , A n h u i A g r i S c i . B u l 1 . 2 0 1 4. 2 0 ( 2 4 )
.
COD废液 中贵金属 银的回收研 究
程蓓蓓 韩心悦 赵松涛 王 国栋 叶劲松
( 1 合肥学院生物与环境 工程系 , 安徽合肥 2 3 0 0 2 2 : 2 安徽省环境污染防治与生态修复协同创新中心 , 安徽合肥 2 3 0 0 2 2 )
置, 使银单质析出 , 过滤 , 除去多余 的铜丝 , 最后经洗 涤 、 烘 干得 银粉 。该 方法简单 , 但纯度较 低 , 易造成二 次
污染。
化 学 方 程 式 为 : A g C I + 2 N H , ・ H 0一 A g ( N H 3 ) : +
2 H2 0+ C1 .
2 A g ( N H3 ) 2 + C u— ÷2 A g + C u ( NH 3 )
1 . 2 . 4 N a C O + 炭粉 高温还原 法 将 A g C I 沉淀与炭粉 、 N a C O 混匀 , 置于马沸炉 1 0 0 0 %灼烧 , 熔化后冷却 , 用氯 化钠洗涤银块 , 得单质 A g ; 高温还原法回收银 的回收率超 过9 4 %, 反应时间较短 , 不产生有害气体 , 但该法需要高 温, 废液中仍然还含有重金属【 8 】 。
CODcr测定废液中银的回收和循环利用

2 银 的 回收 和循环 使 用 将新收集到 的 C D O 棕 红 色 废 液 自然 放 置
一
论 含 A . 0 。 水 中银 的 回收 一般 采用 沉淀 g0 2 8g 废 法, 即在废 水 中加 入一 定量 的沉 淀试 剂 ( N z , 如 aS
2 江苏省贵金属深加工技术及其应用重点建设实验 室 , . 江苏 常州 2 3 0 ) 10 1
摘 要 : 出 了针 对 C D 提 O 测 定 过 程 所 产 生废 液 中银 的再 生 利 用 新 方 法 。 方 法 由氢 氧 化 该
钠沉淀一硝酸溶解一 电解一制备硫酸银等几个 步骤组成 ,不仅能够使废液中的银得到有效 回
基 金项 目i 江苏省高校 自然科学重 大基础研究项 目(6 J 6 0 9 0KA 11) 作者简介 : 朱雯(9 3一) 女 , 17 , 博士研究生 , 讲师 , 主要研究方向为环境工程 。
维普资讯
20 07年 第 3期
C D 测 定废 液 中银 的 回收 和循一 硝 酸溶解 一 电解一 制
备硫 酸银 的方 法 , 理 C D 定过 程所 产 生废 处 O 。 测 液 ,不仅 能够使 废 液 中的银 得到有 效 回收 , 且 而 可 以循 环使 用 于 C D O 测 定过程 。 方法 具有 操 该
硫 酸 银 只起 催 化 作 用 而 没有 被 消 耗 ,测定 后 的
段时间, 或加 双氧 水等 氧化 剂将 C D O 废液 氧
化 成淡 蓝 色溶液 ,过滤 , 在搅 拌 下滴 加饱 和氢 氧
可溶 性氯 化物 等 )使银 离 子分别 生成 A z、 g1 , gS A C 等沉 淀 , 固液 分离后 再进 行金 属 回收 H 。但 是 , 】
含铬、汞、镉、铅、锌、锰、铜、银等金属和重金属离子的废液处理规程

含铬、汞、镉、铅、锌、锰、铜、银等金属和重金属离子的废液处理规程1 目的为了使化验室分析检验过程产生的有毒有害的废液达标排放,制定本规程。
2 适用范围本规程适用于化验室产生的含铬、汞、镉、铅、锌、锰、铜、银等金属和重金属离子的废液的处理,通过处理使这些废液达到GB8978《污水综合排放标准》的要求。
3 规程来源本规程根据《现代实验室安全与劳动保护手册》编制。
4 含铬废液的处理4.1 处理方法原理将含铬废液pH值调至3以下,加入亚硫酸氢钠,使其中的Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ),调节废液pH值在7.5~8.5之间,使Cr(Ⅲ)形成Cr(OH)3沉淀析出(如果废液中还含有汞、银等金属离子,用Ca(OH)2制成石灰乳,调节废液pH值在8~9之间,使Cr(Ⅲ)形成Cr(OH)3沉淀,再加入NaHS,使汞、银生成硫化物析出)。
(1)……(2)4.2 操作步骤4.2.1 于废液桶中加入浓硫酸,充分搅拌,调整溶液pH值在3以下(采用pH试纸或pH计测定)。
如果溶液已是酸性物质,不必调整pH值。
4.2.2 分次少量、边搅拌边加入固体亚硫酸氢钠,至溶液由黄色变为绿色为止。
4.2.3 如果溶液只含铬离子时,加入50 g/L的氢氧化钠溶液,调节溶液pH值7.5~8.5使Cr(Ⅲ)形成沉淀(注意:pH值过高沉淀会再溶解)。
废液放置一夜,将沉淀滤出(如果滤液为黄色时,要再次进行还原)、烘干并妥善保管。
滤液按《水和废水监测分析方法》(国家环保局编)检验总铬和六价铬,达到GB8978《污水综合排放标准》后直接排放下水道。
4.2.4 如果溶液中还含有汞、银等金属离子(如测定COD的废液),在用亚硫酸氢钠还原六价铬后加入制成石灰乳的氢氧化钙,充分搅拌使溶液的pH值为8~9,溶液澄清后加入适量硫氢化钠(以摩尔数表示的加入量相当于其中含有的可沉淀的金属离子的摩尔数),充分搅拌,保持溶液的pH值8~9废液放置一夜,将沉淀滤出、烘干并妥善保管。
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COD废液的处理及贵金属银回收再利用
魏立铭
(本钢不锈钢冷轧丹东有限责任公司,辽宁丹东 118000)
摘要:将CODcr检测后的废液收集起来,通过中和、沉淀、络合等措施,进行废液处理和有用物质回收,既减少了环境污染,又对贵金属银进行循环再利用,具有经济和环境双重效益。
关键词:CODcr、废液、回收银
The Disposal of COD Effluent and Recycling and Re use of Precious Metal Silver
WEI Li-ming
(Bendgang Stainless Steel Cold Rolling Mill Dandong Co.,Ltd Liaoning Dandong 118000)
Ahstract:Collect the effluent produced after CODcr detection and conduct the effluent disposal and recyclin g of useful materials through the measures including neutralization, sedimentation and complexation etc, by which not only the environmental pollution could be reduced but also the .recycling and reuse of precious metal silver could be achieved, which has both economic and environmental benefits.
Key words:CODcr ,Effluent ,Recycling silver
1引言
CODcr(化学需氧量)是综合评价水质污染程度的重要指标之一,我国已将重铬酸钾法作为测定CODcr的标准[1]。
该法是在分析的过程中向试样中加入一定量的浓H2SO4,在此强酸性介质中,以K2Cr207作氧化剂消化试样,为了促使废水中的还原物质快速氧化,在消解试样时要加入一定量的Ag2SO4作催化剂,该试验的主要干扰物为氯化物,为了去除氯离子干扰,加入一定量的HgS04,与氯离子结合生成可溶性的氯汞络合物。
根据计算,此法每测定一次,大约消耗浓
H2SO4(ρ=1.84g/mL)4mL,Ag2SO4 0.04g,HgSO4 0.1g。
因此,检测后的废液中存在着大量的H+、HgS04、Ag+等对环境污染的物质,有的化验室甚至未作处理,即将其排入下水道,有的仅简单对其中和后排入下水道。
这样,不仅对水体造成严重污染,而且可溶性银盐被摄入后,会出现呕吐、强烈胃痛。
出血性胃炎等症状,最终导致急性死亡。
同时,贵金属银还被流失掉。
本文对CODcr测定废液,通过中和[2]、沉淀、络合等措施,回收到贵重金属银,既避免了经济损失,又消除了环境检测分析废液对环境的二次污染。
2试验方法
2.1仪器:烧杯、玻璃棒、抽滤装置、坩埚、烘箱
2.2药品:饱和NaCl溶液、H2SO4、NaOH 2.3硫酸银的制备原理
利用浓H2SO4的高沸点及HCl挥发性的特点,加热使AgCl与浓硫酸反应制备AgHSO4,AgCl中的氯离子以HCl↑形式挥发出来,AgHSO4在浓硫酸介质加热情况下不稳定,分解析出H2和Ag2SO4。
反应方程式如下:
AgCl+H2SO4(浓)=加热AgHSO4+HCl↑
2AgHSO4= Ag2SO4+ H2↑
2.4 硫酸汞的提取
水质COD检测为每天一次,每次需要配制一个空白样,两个平行样,每次大约消耗H2SO4(ρ=1.84g/mL)4mL,Ag2SO4 0.04g,HgSO4
0.1g,所以每天需要消耗H2SO4(ρ=1.84g/mL)12mL,Ag2SO4 0.12g,HgSO4 0.3g。
平时将检测后的废液收集起来,单独存放于洁净的密闭废液桶中,避免阳光直射,达到300mL(20天收集的废液),用漏斗将废液进行过滤,以除去不溶的HgSO4,用去离子水冲洗至中性,放入烘箱中烘干,在分析天平上称量为约5.8g。
2.5酸液的中和及氯化银的提取
将上一步的滤液收集在干净的烧杯中,然后逐步加入过量的饱和NaCl溶液(约5g),不断搅拌使AgCl沉淀析出,静置一段时间使沉淀完全。
小心倾倒出上层清液,抽滤,将滤液加入NaOH中和,约消耗NaOH 360g反应方程式:H2SO4+2NaOH=Na2SO4+H2O
将滤渣用去离子水洗涤3次,然后用10% H2SO4溶液清洗AgCl沉淀3次,以除去沉淀吸附的铁、汞、铬等离子,使沉淀变白。
此时将沉淀用去离子水重复冲洗至中性,得到AgCl(约2.2g)粗品。
用搅拌棒沾取一点沉(AgCl),溶解在氨水中,如果溶液透明无色的话,说明清洗的比较干净,放入烘箱中烘干备用。
过滤及冲洗后的废液加NaOH中和后倒入下水道。
反应方程式:
Ag2SO4+2NaCl=Na2SO4+2AgCl↓
2.6硫酸银的制备
称取收集的AgCl(约2.2g)溶于盛有100mL 浓硫酸的烧杯中,盖上表面皿,在通风柜中用电炉加热至沸腾,待氯化银固体完全溶解后,再继续加热1min,然后停止加热,移去表面皿冷却至室温,用浓硫酸定容到500mL。
此溶液即为Ag2SO4 -H2SO4溶液,可以继续作为COD分析使用。
3实验结果
3.1反应温度对氯化银与浓硫酸的反应影响
表1为2g氯化银与4mL浓硫酸于盖表面皿的烧杯中不同温度下的反应情况。
由表1可见,氯化银与浓硫酸反应,只有在浓硫酸沸腾状态下(实测温度320℃),才能迅速反应。
表1 反应温度对氯化银与浓硫酸的反应影响结果
表2为本次分析所需试剂市售的规格及价格,并且显示出本次分析所消耗和回收的试剂的量。
由表2计算可知,本次分析所节省的成本为9.88元。
按此计算一年此项实验约节省成本180元。
表2 市售试剂的规格及价格
4结论
本研究通过对COD Cr 检测废液的处理,既避免了大量酸液及硫酸汞可能导致的水体污染,而且贵金属银可以重新循环用于COD检测。
虽然一年所节省的成本很少,但废液通过处理再排放,对环境造成的污染程度会大大的减少。
并且所有仪器设备,实验室均具备,不需另购,所用试剂的量也不大,可谓花小钱,又保护了环境,为后代做出贡献。
参考文献:
[1]国家环保局编.水和废水检测分析方法(第3版)[M].北京:中国环境出社.1989.354-356.
[2]环境影响评价技术方法[M].北京:中国环境科学出版社,2007.220-232。