纺织品中有机锡化合物的分析方法

浅谈纺织品中有机锡化合物的分析方法

摘要：有机锡化合物对人体和环境十分有害, 目前国内外通用的检测方法均是采用溶剂提取,提取物用四乙基硼酸钠进行衍生化,

气相色谱/质谱联用仪(gc/ms)方法的测定有机锡化合物的含量。

关键词：测试有机锡化合物纺织品

高浓度的有机锡化合物对人体和环境十分有害,随着有机锡化合物用途日益广泛, 造成的环境污染日趋严重。有机锡是合成化合物, 属环境荷尔蒙之一, 毒性较大, 具有干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌、输送等作用, 进而影响生物体的发育、生长、行为或生殖等生命活动。其中二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡对粘膜和皮肤有强刺激作用; 高浓度的tbt和dbt 还会产生毒性, 透过皮肤而被人体吸收, 在某种程度上使神经系统受损。有机锡化合物对水生物的毒性相当大, 会造成海洋环境污染。因此有机锡化合物的检测, 尤其二、三丁基锡的检测是目前一些具有权威性、影响比较广泛的生态纺织品环保标准, 如oekotex standard100的重要检测项目。

一、检测方法

1.分光光度法

分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内

光的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。分光光度法测定锡是经典方法，随着表面活化剂的应用，体系得到了进一步增溶、增敏，测定灵敏度和稳定性都大为提高。其中分光光度法最常用的

显色剂苯芴酮，在弱酸性溶液中四价锡与其形成微溶性橙红色络合物，最大吸收波长为490 nm，研究了苯芴酮一溴化十六烷基吡啶(cpb)一锡三元体系中锡的测定方法，指出在弱酸性溶液中，cpb作用与苯芴酮锡体系，产生强烈增敏，增溶作用，吸收波长为505 nm时，在0~120.0 nag·l-1范围内呈线性关系。也有在苯芴酮一吐温体系、苯芴酮溴化十六烷基三甲胺体系(ctmab)l30中测定锡的报道，和一些改良苯芴酮体系测定锡的报道。

2.原子吸收光谱法

原子吸收光谱法分为火焰原子吸收光谱法(faas)和石墨炉原子吸

收光谱法(gfaas)。

在用火焰原子吸收光谱法测定锡时可用空气一乙炔火焰，如车间空气中的锡及其化合物用此法，但因其易形成很难离解的氧化物，灵敏度较低。用富燃还原性火焰，可使锡的灵敏度高些。采用一氧化氮一乙炔火焰，灵敏度较高，在286.6 rim波长处测定锡，灵敏度约为1 mg·l一，稳定性也较好，一般用此吸收线测定锡。

3.氢化物发生一原子荧光光谱法

氢化物发生一原子荧光光谱法(hg-afs)是测定锡的高灵敏度分析

方法之一，利用锡在酸性介质中和硼氢化钾作用下，生成锡的氢化物，并由载气带人原子化器中进行原子化。在特定锡空心阴极照射下，基态锡原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锡的含量成正比。

4.电化学法

由于电化学分析方法灵敏、快速，仪器价格低廉，对某些组分选择性高等优点，有不少用电化学法测定低含量锡的报道。在硫酸和四氧二炭介质中，用sn(iv)ddg(草酸铵联毗啶络合物)体系测定水、空气中的锡大都测其络合吸附波，方法的检出限一般在pg·l1级。

5.电感耦合等离子体发射光谱法和x射线荧光光谱法

早在20世纪50年代就用发射光谱法测定过锆合金中的主量锡，但因误差较大，用得少。电感耦合等离子体发射光谱法(icp-aes)发展后，取代了以前的发射光谱法，icp aes测定锆合金中合金元素锡已例入口本的标准方法，并研制了适于这种测定的锆合金样。6.色谱法

有机锡比无机锡的毒性大得多，所以有必要知道样品中存在的各种形态的准确浓度以便估计总毒性。而原子吸收光谱法、原子荧光光谱法等只能给出总值，有机锡最常用的分离方法还是色谱法。气相色谱(gc)能分离的种类多，有很好的分辨率．但是，三、二和单烷基的有机锡化合物不具备足够的挥发性、热稳定性和化学稳定性．进行气相色谱分析前需衍生化，这可通过格氏反应，与四乙基硼酸钠反应进行乙基化或与硼氢化钠反应形成氢化物来实现。

二、总结

目前, 国内外发布针对纺织品中有机锡化合物的检测方法标准中。由于气相色谱具有很强的分离能力, 又可方便地与各种高选择性

的灵敏的检测器联用, 因此广泛地应用于有机锡化合物的分析。各实验室大多是参考din 38407-13（din是德国的标准化主管机关，

作为全国性标准化机构参加国际和区域的非政府性标准化机构，deutsches institut für normung e.v.）标准进行检测。该标准测定原理是用四乙基硼化钠将存在于水中的有机锡化合物烷基化, 然后用正己烷将烷基化的有机锡化合物提取, 净化并浓缩, 进行

仪器定性和定量分析。除了din 38407-13所应用的反应机理外, 目前常见的有机锡化合物检测机理还有还原法: 将试样溶液中的卤

代烷基锡预先用硼氢化钠还原, 生成的烷基锡氢化物用有机相提取, 并进行仪器分析来定性和定量。经过实际操作比较后发现, 前者的反应效率更高, 并且结果比较稳定。参考文献[1] 于涛、朱缨、闫婧、郭维、诸乃彤、王彦生。中华人民共和国天津出入境检验检疫局、纺织工业标准化研究所。 gb/t 20385-2006纺织品有机锡化合物的测定.[2] din en iso 17353-2005水质选择有机锡化合物的测定气体色谱法.[3] 环境分析化学,化学工业出版,孙福生

主编, 朱英存 , 李毓副主编.